FACTORES QUE AFECTAN LA CALIDAD DE LA CAL VIVA (CaO)
DESDE EL MINERAL HASTA EL PROCESAMIENTO PARA SU USO
By: Mohamad Hassibi Chemco Systems L. P. Publicacin, Septiembre 2002 !e"isin #, #$ de Mar%o de 200& '()(!*L+,*,(S La piedra caliza es un mineral que se encuentra en forma natural en la naturaleza y que existe prcticamente en todo el mundo. Su composicin qumica vara grandemente entre los yacimientos de diferentes regiones y tambin entre yacimientos de este mineral en una misma regin. Por lo tanto el producto final para cada depsito de un yacimiento natural ser diferente. Para que una caliza sea calificada cmo conveniente para un proceso de calcinacin debe contener cmo mnimo un !" # de carbonato de calcio. $n general toda piedra caliza contiene una mezcla de minerales tales como %a%&' (g%&' %a& )ierro Slice *l+mina y rastros de otros componentes. ,evisar el efecto de todos estos componentes en la transformacin de Piedra %aliza en %al -iva est mas .aya del alcance de este /paper0 sin embargo nos concentraremos en el mineral principal 1 el %a%&' 1. 1) PIEDRA CALIZA NATURAL A) Impurezas %mo di2imos mas arriba las impurezas en la caliza afectan la calidad de la %al -iva final. 3picamente la %al -iva est compuesta por los siguientes minerales %arbonato de %alcio %arbonato de (agnesio Slice *l+mina )ierro *zufre y trazas de otros minerales 4e los minerales enumerados mas arriba slo el %arbonato de %alcio y el %arbonato de (agnesio son de inters. $stos dos minerales constituyen el 5! al 6" # del total de la composicin de la piedra caliza. 4os tipos de cal se .an producido de estas piedras calizas %al %lcica y %al (agnsica La Piedra %aliza %lcica con alto contenido de %alcio cuando se calcina tiene entre un 6" y 6!# de %a& y un 7 y 8# de (g&. 1 La Piedra %aliza (agnsica cuando se calcina tiene entre un 9" y 9! # de %a& y un '! a :"# de (g&. $ste tipo de caliza es llamada piedra caliza dolomtica. ;osotros limitaremos nuestra discusin en este /paper0 a la Piedra %aliza %lcica !) Es"ru#"ura Cr$s"a%$&a 'e %a R(#a La estructura del cristal afecta el grado de la calcinacin y la resistencia interna de la Piedra %aliza tambin determinan el tama<o del cristal de %a&. Los cristales peque<os aglomerados durante la calcinacin formando cristales mas grandes esto causa un encogimiento y reduccin del volumen. * mayor temperatura del .orno mayor aglomeracin por lo tanto un mayor encogimiento del volumen del producto final. C) De&s$'a' 'e %a P$e'ra Ca%$za ) Es"ru#"ura 'e% Cr$s"a% La densidad de la Piedra %aliza y la $structura %ristalina estn en alguna forma correlacionada. La forma del cristal determina los espacios entre cristales y esto la densidad de la piedra caliza. Los grandes espacios permiten un paso fcil de los gases de %&8 durante la calcinacin pero esto tambin dar como resultado una reduccin del volumen durante la calcinacin. *lgunas piedras calizas debido a su estructura cristalina quedarn separadas en el proceso de calcinacin. $ste tipo de piedra caliza no tiene ning+n valor para el proceso de calcinacin. &tras piedras calizas actuarn al contrario y llegarn a ser tan densas durante la calcinacin que ellos impedirn el escape de %&8 y llegarn a ser no porosas. 3ambin este tipo de piedra caliza no es conveniente para el proceso de calcinacin. *) PROCESO DE CALCINACI+N A) Tempera"ura 'e% H(r&( Ca%#$&a'(r La temperatura terica requerida para calcinacin es de aproximadamente 6"" =% sin embargo en la prctica encontramos que la temperatura es muc.o mayor alrededor de los 7'!" =%. La determinacin de la temperatura correcta en el .orno calcinador es .oy mas un arte que una ciencia y esta depender del tama<o de la piedra caliza del tipo de .orno y el tipo de combustible usado. $l &perador del .orno calcinador debe experimentar para determinar la temperatura exacta necesaria para el tama<o de la piedra caliza que se utiliza. $n general es muc.o me2or usar una temperatura ba2a con el menor tiempo de residencia posible para lograr la calcinacin completa. >na temperatura alta de calcinacin causara un alto encogimiento y una reduccin del volumen de la cal. >na alta temperatura causar tambin una recarbonatacin de la superficie de los gui2arros de cal debido a la presencia de %&8 proveniente de la caliza y tambin producto de la combustin del .orno calcinador lo que .ar que la cal no sea porosa cal que no es conveniente para la .idratacin. * !) Re%a#$,& 'e I&#reme&"( 'e %a Tempera"ura $l aumento de la temperatura debe ser gradual y uniforme. $sto es particularmente importante cuando se usan gui2arros de piedra caliza de un tama<o grande 1 :0 a 90 ?7" a 7! cm@. %uando se calcina piedra caliza de este tama<o la piedra caliza quedar porosa durante el proceso. * medida que la temperatura se incrementa la capa exterior de la piedra caliza es calentada a la temperatura de disociacin donde el %&8 escapa desde el interior de la piedra caliza formando a su salida pasa2es capilares lo que .ace que la cal quede porosa porosa. %uando el gas escapa la piedra caliza disminuye su volumen .asta un :" #. $sta disminucin en volumen restringe el paso de gas desde el centro de la piedra caliza impidiendo que escapen cantidades adicionales de %&8. 3ambin un largo tiempo de residencia combinar el %a& con el %&8 que escapa de la piedra caliza y que permanece en el ambiente del .orno formando nuevamente %a%&' ?re1carbonatacin@ a temperaturas sobre 7'!" =%. >na buena prctica es usar piedra caliza que tengan un tama<o entre 7 A0 y 80 ?: a ! cm@ en los .ornos rotatorios. $ste tama<o de piedra caliza tendr un calentamiento rpido un corto tiempo de residencia y una mnima cantidad de centros los cuales crean arenillas. $n conclusin los tama<os peque<os de piedra caliza ?7 A0 y 80@ son ms convenientes para la calcinacin en .ornos rotatorios y permiten un tiempo ms corto de residencia. $sta menor temperatura de calcinacin permite tambin un menor consumo de combustible. Sin embargo tama<os de piedra caliza mas grandes y ba2a temperatura de calcinacin son necesarios para .ornos verticales de un solo e2e y de m+ltiples e2es. Si el incremento de temperatura es muy rpido la capa exterior de los pedazos de la piedra caliza se calcinaran muy rpidamente. %on el incremento de la temperatura la superficie de los pedazos de piedra caliza se encogern cerrando los poros creados por el escape de %&8. $sto producir el incremento de la presin interna de la piedra de caliza. $ntonces al no poder escapar el %&8 del interior de la piedra caliza dar como resultado una explosin de la piedra caliza y su desintegracin produciendo /finos0 indeseados reduciendo la calidad del xido de calcio %a& resultante. C) Re"e&#$,& e& e% H(r&( $l tiempo de retencin en un .orno depende del tama<o de la piedra caliza y de la temperatura de calcinacin. $l tama<o de la piedra caliza es el elemento mas crtico en el proceso de calcinacin. %uando la piedra caliza entra a los .ornos esta es expuesta a los gases caliente dentro del .orno. La relacin de penetracin del calor a la piedra caliza esta basada en el B3 ?3emperatura de la Piedra vCs la 3emperatura de los Dases@. *dems del B3 .ay que considerar el tiempo que toma el calor para penetrar la piedra caliza. (ientras menor sea el tama<o de la piedra mas corto ser el tiempo de penetracin del calor. $n el caso de piedra caliza pulverizada o en polvo este tiempo puede ser reducido a menos de un minuto. - Si el tiempo de retencin es muy corto el centro de la piedra caliza se mantendr como %arbonato de %alcio ?%a%&'@ mientras las capas exteriores se convertirn en xido de calcio ?%a&@. Si el tiempo de retencin es muy largo la superficie de las piedras se encogern y los poros creados por el escape del %&8 se cerrarn causando una superficie impermeable este tipo de piedra caliza es llamada %al /)ard Eurned0 ?%al Fuemada@ /4ead Eurneo Lime0?%al muerta@. $sta cal no se transforma en lec.ada de cal en los slaGer Standard. *dems que un largo tiempo de retencin produce una disminucin de la produccin y altos costo de manufactura. D) C(&#e&"ra#$,& 'e CO * e& e% H(r&( * medida que el %&8 escapa del interior de la piedra caliza durante el proceso de calcinacin la concentracin de %&8 se incrementa en la atmsfera interior del .orno. Para un proceso apropiado de calcinacin es necesario ventear o extraer el %&8 en forma continua. Si el %&8 no es venteado extrado la combinacin de una alta concentracin de %&8 con una alta temperatura de calcinacin producir una re carbonatacin del %a& ?$n la superficie de las piedras@ y se convertir nuevamente en %a%&'. *dems el %&8 y el %& reaccionarn con las impurezas de la piedra caliza impurezas que son parte de los componentes inertes de la piedra caliza. E) Tama.( /0s$#( 'e %a P$e'ra Ca%$za p(r "$p( 'e 1(r&( 4ependiendo del tipo de .orno que se utilizar para la calcinacin de la piedra caliza el tama<o de la piedra que se cargar ser diferente. )orno -ertical. $n este tipo de .orno la piedra caliza se mueve .acia aba2o y los gases calientes .acia arriba a travs de la piedra caliza por esto la piedra caliza debe tener un tama<o grande para proporcionar las cavidades suficientes para que los gases de la combustin suban a travs de la piedra caliza en el .orno. $ste tipo de .orno usa piedra caliza con un tama<o usualmente entre !0 y 50 ?7' H 8" cm@. $n los .ornos verticales el incremento de temperatura debe ser lento y por lo tanto el tiempo de residencia alto. 3picamente los )ornos -erticales son operados a temperaturas entre los 6"" y 7""" =%. Los )ornos verticales son eficientes en el uso del combustible pero estn limitados por su capacidad. )ota: Las temperaturas dadas en este paper, son apro-imadas, y e-iste una .ran "ariacin de estas /emperaturas en la +ndustria2 H(r&( H(r$z(&"a%2 $n los .ornos de tipo vertical el cuerpo del .orno gira ?rota@ permitiendo que la piedra caliza ruede y exponga toda su superficie a los gases calientes. $l tama<o tpico de piedra caliza a usar en este tipo de .orno est entre 7 A0 y 80 ?: a ! cm@. Siendo el tama<o ideal para este tipo de .orno una piedra caliza entre A0 y I0 ?78! a 8." cm@. La uniformidad del tama<o de la piedra caliza para cargar el )orno )orizontal ,otatorio es lo ms importante para el proceso de calcinacin uniforme pero desde un punto de vista prctico el tama<o peque<o es caro debido a los m+ltiples .arneados requeridos. 3 Los tama<os peque<os de piedra caliza tales como J0 ?"9 cm@ y menores con un cierto porcenta2e de finos en un .orno .orizontal estos por su peso tenderan a depositarse sobre la masa reduciendo la exposicin de las partculas a los gases calientes. $ste proceso dar como resultado una exposicin desigual a los gases calientes reduciendo la calidad de la cal viva. $n los )ornos verticales la presencia de piedra caliza en polvo bloquear los espacios entre las piedras esto interfiere con el paso de los gases calientes y por lo tanto la transferencia de calor causando una calcinacin desigual. *dems las partculas peque<as de piedra caliza menos de 7C50 ?"' cm@ tienden a desintegrarse generando polvo el que debe ser removido por un colector de polvo. F) T$p( 'e C(m4us"$4%e Usa'( La mayor cantidad de calcinadoras usan como combustible petrleo carbn gas natural. 3picamente un .orno del tipo vertical usa como combustible petrleo gas natural y los .ornos de tipo .orizontal usan carbn. Sin embargo cada tipo de .orno pueden usar cualquiera de los combustibles mencionados. $l carbn generalmente es pulverizado e inyectado a la cmara de combustin. 3anto el petrleo como el carbn contienen cierto porcenta2e de *zufre o compuestos de *zufre. $stos varan desde ".! # .asta ' #. * una temperatura apropiada el *zufre se combina con el %a& produciendo Sulfuro de %alcio Sulfato de %alcio. $sto sucede generalmente en la superficie de los gui2arros de %a& y producen entonces de que estos gui2arros de %a& no sean porosos. Por lo tanto estos gui2arros no son apropiados para el proceso de apagado. *dems un alto porcenta2e de ceniza en el carbn dar como resultado acumulaciones de ceniza en los refractarios del .orno interfiriendo con el flu2o de la piedra caliza dentro del .orno. $l .orno deber ser peridicamente enfriado y la ceniza depositada en los refractarios retirada manualmente lo que produce un alto costo de operacin. $l gas natural es el combustible mas limpio y es el ms usado en los .ornos verticales. Para calcinar piedra caliza y obtener cal de grado alimento el gas natural debe ser el combustible elegido. 5) Pre6Ca%e&"am$e&"( ) E&/r0a'( La calcinacin de la Piedra %aliza es muy enrgica e intensiva y consume una considerable cantidad de combustible. La mayor parte de la perdida de energa viene de la descarga de los gases del .orno. Para me2orar la eficiencia del consumo de combustible la industria .a ideado los siguientes procesosK Los gases calientes de salida son usados para pre calentar la piedra caliza antes de entrar al .orno. $sto no solo recupera una parte sustancial del calor de los gases de salida ?escape@ sino que reduce tambin el tiempo de residencia dentro del .orno reduciendo el tama<o del .orno. %uando la Piedra %aliza .a sido calcinada y sale del .orno est al ro2o vivo y con una temperatura de alrededor de 78"" =%. $sto representa una sustancial fuente de calor. Para recuperar parte de este calor el aire fresco de combustin se usa para enfriar la %al -iva el aire fresco calentado resultante es alimentado dentro del .orno. $ste aire calentado me2ora la eficiencia del consumo del combustible por la recuperacin de parte del calor de desec.o. 7 La calcinacin de la piedra caliza es realizado de forma continua evitando as el calentamiento y enfriamiento del .orno calcinador. $sta calcinacin continua reduce el consumo de combustible y minimiza la degradacin de las lneas refractarias del .orno calcinador. -) METODO DE ALMACENAMIENTO DE LA CAL VIVA (CaO) >na vez calcinada la piedra caliza y convertida en cal viva se deben tomar una serie de precauciones ya que la cal viva ?%a&@ es un producto qumico muy susceptible a la .umedad ambiente ?.igroscpico@. La cal viva debe ser almacenada en Silos .ermticos a prueba de aire ya que en su presencia y contacto se produce lo que se llama /*pagado *reo0 proceso que deteriora la calidad de la cal viva. $l /*pagado *reo0 es el proceso en el cual la cal viva ?%a&@ a la temperatura ambiente capta la .umedad presente en el ambiente convirtindose en Lec.ada de %al %a?&)@8. La cal apagada areamente no es muy reactiva y tiene partculas de .idrxido de calcio muy grandes. Se recomienda que la cal viva sea tenida por el fabricante el menor tiempo posible para minimizar el /*pagado *reo0 $l apagado areo toma tiempo no es una reaccin rpida. *unque la .umedad del aire eventualmente .ar un *pagado *reo de la cal este tomar das o semanas de exposicin para que esta reaccin qumica pueda suceder. $n los sistemas donde quede cal remanente en el Silo por semanas yCo meses el *pagado *reo tendr un efecto evidente en la calidad de la cal .idratada. Sin embargo cuando el consumo de cal es alto y varios camiones con cal son descargados diariamente el tiempo de exposicin de la cal a la .umedad del aire es muy corto para afectar evidentemente la calidad de la cal. La exposicin de la cal viva a una atmsfera que contenga un alto porcenta2e de %&8 debe ser evitado tambin. $l %&8 presente en el aire ser absorbido por la cal viva y se re1 convertir a su forma original de caliza %a%&'. $sta conversin se acelera con temperaturas elevadas. >na degradacin y reduccin del tama<o de los gui2arros toma lugar debido al peso del material que es almacenado en silos demasiado altos. >na cal viva apropiadamente calcinada es muy porosa y suave y puede ser molida presionndola entre dos dedos. $ste tipo de cal viva se degradar fcilmente durante su almacenamiento y transporte al sitio de consumo y tambin pasar lo mismo durante el proceso de carguo neumtico al interior de los silos. $n la medida que las partculas de cal viva se .acen ms peque<as por su manipulacin el rea superficial de las partculas de cal se incrementa. $ste incremento de rea superficial de las partculas cuando son expuestas a la .umedad del aire tambin incrementa el *pagado *reo dando como resultado una disminucin de la calidad de la cal viva. 3) CLASIFICACI+N POR TAMA8O )ay muc.os tama<os disponibles de cal ofrecidos por los diferentes fabricantes de cal viva los tama<os mas comunes son los siguientesK %al Pulverizada ?Pulverizad quicGlime@ 7"" # 1 8"" (allas %al (olida ?%rus.ed Lime@ " x 7C50 %al Dranulada ?,ice Lime@ 7C50 x J0 %al en Dui2arros ?Pebble Lime@ I0 x J0 9 La cal pulverizada se apaga rpidamente en un slaGer y produce una .idratacin de alta reactividad. 4ebido al tama<o de las partculas la cal pulverizada produce polvo en suspensin como tambin depsitos en las paredes interiores del slaGer con resultados de mantenimiento adicional. Por su alta finura tambin es mas susceptible que se produzca el *pagado *reo antes de entrar a los equipo de apagado de cal ?SlaGer@. Si se va a usar cal pulverizada es recomendable que la cal viva sea pulverizada 2usto antes del proceso de apagado para no darle tiempo de absorber .umedad de la atmsfera. $l tama<o ideal de la cal viva para el proceso de *pagado ?slaGing@ es la cal granulada ?,ice Lime@ de tama<o 7C50 x J0 el rango siguiente ideal es la cal en gui2arros ?Pebble Lime@ de tama<o I0 x J0. $stos tama<os de la cal viva minimizan el /*pagado *reo0 y reducen el mantenimiento del apagador y sus costos asociados. Los tama<os mas grandes de cal ?7 A0 a 80@ dificultan el proceso de apagado esta dificultad se debe a que estos tama<os producen una gran cantidad de vapores en el momento en que las piezas de cal de 80 entran en contacto con la lec.ada de cal caliente. La reaccin en el caso de ser una cal muy reactiva sern como peque<as explosiones con una liberacin repentina de grandes cantidades de vapores dentro de la cmara de apagado. Salpicaduras y depsitos de cal ocurrirn dentro de la cmara de *pagado lo que dar como resultado mayor cantidad de depsitos y gastos extras de mantenimiento. 7) METODOS DE TRANSPORTE Easados en los comentarios anteriores es obvio de que la cal viva debe ser transportada en contenedores .ermticos que la aslen de la .umedad atmosfrica. 3picamente esto se .ace en contenedores especialmente dise<ados para este tipo de producto qumico seco. $l carguo se .ace mecnicamente y la descarga se .ace de manera neumtica. %uando la descarga se .ace en forma neumtica la velocidad de transferencia debe ser llevada al mnimo para reducir la degradacin en el caso de descarga de cal en gui2arros ?Pebble lime@. Por la razn antes mencionada es preferible optar por la descarga mecnica pero este tipo de descarga necesita altas inversiones. $n la descarga neumtica cuando se usa aire fresco para el transporte se debe evitar una alta .umedad o circunstancias lluviosas. 9) METODO DE ALMACENAMIENTO EN EL SITIO DE CONSUMO 3picamente la cal viva es almacenada en grandes sacos ?EulG Eag or Super SacGs@ en Silos. La Plantas Lndustriales necesitan una capacidad de almacenamiento equivalente a dos ?8@ semanas de consumo. $n algunas Plantas de acceso ms le2ano remoto la capacidad de almacena2e debe alcanzar .asta 8 meses de consumo. Si la cal viva va a ser almacenada por ms de 8 semanas en el silo es necesario tomar algunas precauciones para prevenir al /*pagado *reo0. *@ Secar el aire del silo que est sobre el material usando un desecante refrigerando el aire y re1circulando este aire peridicamente. E@ Purgar el aire que se encuentra sobre la cal dentro del silo con instrumentos de secado de aire peridicamente %@ $vitar el carguo de cal a los silo en los das de lluvia. : 4@ $n zonas en que la .umedad es alta y las diferencias de temperatura entre la noc.e y el da son significativas almacenar la cal viva en silos pintados exteriormente de color blanco $stas condiciones causan condensacin de la .umedad del aire dentro del silo .umedad que en contacto con la cal viva generan ad.erencias en las paredes interiores del silo cuando el sol calienta el silo durante las tardes. M(1ama' Hass$4$ REFERENCIAS E% au"(r es"; a<ra'e#$'( 'e %as s$<u$e&"es pu4%$#a#$(&es= >ue pr(p(r#$(&ar(& ?a%$(sa $&/(rma#$,& para %a #(mp$%a#$,& 'e es"e paper2 Na#$(&a% L$me Ass(#$a"$(& Pu4%$#a"$(&s @(ur&a% (/ C1em$#a% E&<$&eer$&< (/ @apa&= V(%ume -* !()&"(&= C1em$s"r) a&' Te#1&(%(<) (/ L$me a&' L$mes"(&e AAA2pspe&<$&eer$&<2#zBe&<B%$me (L$meA(rCs)