GUIAQOI Prob08 PDF

Qumica Orgnica I
Primer cuatrimestre de 2008

Gua de Problemas

Profesores
Dra. Elizabeth Jares
Dra. Carola Gallo

Docentes auxiliares
Lic. Eleonora Elhalem
Farm. Juan Bisceglia

Departamento de Qumica Orgnica
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
PROGRAMA


1
Materia: Qumica Orgnica I - 1 Cuatrimestre 2008. Plan 1987

Caracter: Obligatoria Duracin: 16 semanas (cuatrimestral)
Profesores Responsables (1 Cuatrimestre 2008): Dra. Elizabeth J ares
Dra. Carola Gallo
Carga horaria semanal: 14 horas
Materias correlativas:
Qumica General e Inorgnica I (Final)
Qumica General e Inorgnica II (Trabajos Prcticos).

1. Introduccin. El tomo de carbono. Hibridacin. Grupos funcionales con enlaces simples,
dobles y triples. Compuestos oxigenados y nitrogenados. Interconversin de grupos
funcionales. Nomenclatura sistemtica. Dobles enlaces conjugados. Sistemas aromticos.
Resonancia. Forma de las molculas: modelos moleculares. Interacciones intermoleculares.
Correlacin entre propiedades fsicas y estructura.

2. Mecanismos e intermediarios de reacciones. Ejemplos de reacciones orgnicas. Equilibrio.
Cintica de reaccin. Perfiles y mecanismos. Intermediarios reactivos. Carbocationes.
Carbaniones. Carbenos. Radicales libres. Iones radicales. Formacin y estabilidad. Efectos
estricos y electrnicos. Hiperconjugacin.

3. Isomera y estereoisomera. Ismeros estructurales y funcionales. Alcanos. Concepto de
configuracin y conformaci6n. Rotacin alrededor de uniones simples carbono-carbono,
conformaciones de alcanos. Diagramas de energa. Proyecciones de Newman y frmulas
caballete. Cicloalcanos: calor de formacin. Tensin de anillos. Confrmeros del
ciclohexano. Estereoisomera. Isomeria geomtrica: rotacin impedida alrededor de uniones
dobles carbono-carbono. Nomenclatura E-Z. Estabilidad relativa. Isomeria geomtrica de
compuestos cclicos. Isomeria ptica: asimetra molecular. Rotacin de la luz polarizada.
Carbono asimtrico. Diastereoismeros: formas meso y formas eritro y treo. Modificaciones
racmicas: racemizacin, epimerizacin, resolucin. Configuacin absoluta y relativa.
Representacin plana de configuraciones. Convencin de Fischer. Nomenclatura
configuracional.

4. Mtodos espectroscpicos. Determinacin de estructuras de las sustancias orgnicas mediante
el empleo de los mtodos espectroscpicos. Espectros ultravioleta. Espectros de infrarrojo.
Espectros de resonancia magntica nuclear. Desplazamientos qumicos y acoplamiento de
spin. Espectrometra de masa.

PROGRAMA


2
5. Reacciones radicalarias. Etapas. Iniciadores e inhibidores. Estereoisomera. Halogenacin y
combustin de alcanos. Reacciones de transferencia electrnica. Reacciones de
polimerizacin.

6. Reacciones de adicin. Propiedades de alquenos y alquinos. Reacciones de adicin
electroflica. Electrofilicidad. Mecanismo. Orientacin y estereoqumica: Adiciones a
alquenos. Oxidacin. Regla de Markovnikov. Adiciones conjugadas. Control cintico y
termodinmico. Adiciones a alquinos. Otras reacciones generales de alquenos y alquinos.
Reacciones de adicin nucleoflica. Mecanismo. Ejemplos de adicin al grupo carbonilo.

7. Reacciones de sustitucin nucleoflica y reacciones de eliminacin. Reacciones de
desplazamiento: Sustitucin nucleoflica en carbono saturado: Mecanismos S
N
1 y S
N
2.
Cintica. Perfiles de energa. Estereoqumica de las reacciones de sustitucin. Ejemplos en
halogenuros de alquilo. Reactividades relativas de los mismos. Nucleofilicidad y basicidad.
Grupo saliente. Efectos del solvente. Reacciones competitivas. Reacciones de eliminacin.
Mecanismos El y E2. Cintica. Perfiles de energa. Orientacin y estereoqumica.
Halogenuros de alquilo: reactividad respecto del sustrato y del halgeno. Competencia entre
reacciones de sustitucin y eliminacin.

8. Reacciones de compuestos con enlace simple C-O (alcoholes, teres y epxidos). Fenoles.
Alcoholes: Propiedades fsicas. Acidez. Preparacin. Reacciones de sustitucin y eliminacin
(deshidratacin). Conversin del HO en un grupo saliente. Algunos ejemplos de reacciones de
transposicin. Eteres y epxidos: preparacin y reacciones. Fenoles: acidez y reacciones
caractersticas.

9. Sistemas aromticos. Sistemas aromticos. Estabilidad. Regla de Hckel. Sustitucin
electroflica aromtica. Mecanismos. Perfiles de energa. Orientacin. Sistemas aromticos
policiclicos. Sustitucin nucleoflica aromtica, mecanismo bimolecular y mecanismo
bencino. Ejemplos.

10. Reacciones pericclicas. Conservacin de la simetra orbital. Reacciones electrocclicas.
Reacciones de cicloadicin. Reacciones de Diels-Alder.

Bibliografa
1. F. A. Carey. Qumica Orgnica.Editorial Mc Graw Hill. 3
ra
Edicin, 1999.
2. R. T. Morrison y R. N. Boyd. Qumica Orgnica. Editorial Addison. Wesley
Iberoamericana. 5
ta
Edicin, 1996J .
3. McMurry, Organic Chemistry, Brooks/Cole Publishing Company, 1988. La edicin en
espaol fue editada por el grupo Editorial Iberoamericana en 1994.
4. S. H. Pine, J . B. Hendrikson, D. J . Cram y G. S. Hammond, Qumica Orgnica, McGraw -
Hill, 1982.
PROGRAMA


3
5. R. J . Fessenden y J . S. Fessenden, Qumica Orgnica, Grupo Editorial Iberoamerica,1983.
6. K. P. C. Vollhardt, Qumica Orgnica. Ediciones Omega S. A., 1991.
7. H. Beyer y W. Walter, Manual de Qumica Orgnica, Editorial Revert S. A. ,1987.
8. F. A. Carey y R. J . Sundberg, Advance Organic Chemistry Part B Plenum Press, 1990.
9. T. W. G. Solomons, Qumica Orgnica, Editorial Limusa Wiley. 2da Edicin, 1999.
10. Allinger y otros, Qumica Orgnica, Editorial Revert, 1973.
11. Hendrickson y otros, Organic Chemistry, 3 de., McGraw Hill, Kogakusha, 1970.
12. M.A.Fox y J .K.Whitesell, Qumica Orgnica, Addison Wesley Longman, 2da Edicin,
Mexico, 2000.

Parte Prctica
Los libros de tcnicas ms utilizados en un laboratorio de Qumica Orgnica son:
1. Vogel, A textbook of practical organic chemistry, Longmans , 1989.
2. Fieser, Experiments in Organic Chemistry, De. Heath & Co.
3. Shriner, Fuson & Curtin, Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos, Mxico, DF :
Limusa (1966,reimpr.1995)
4. Wiberg, Tcnicas de laboratorio en Qumica Orgnica, De. Kapelusz.
5. Morton, Laboratory techniques in Organic ChemistryEd. Marin, Espaa.
6. Hickinbotton, Reactions of Organic Compounds, Longmans.
7. Giral & Rojanh, Productos Qumicos y Farmacuticos, Ed. Atlanta, Mxico.
8. R.L. Galagovsky de Kurman, Qumica Orgnica. Fundamentos terico-prcticos para el
laboratorio, Serie Cuadernos Universitarios, EUDEBA, 1986.

Manuales de laborario
1. The Merck Index: An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, & Biologicals
by Maryadele J . O'Neil (Editor), Maryadele J . Oneil (Editor), Ann Smith, Merck Co.
2. Handbook of Chemistry and Physics, D.R.Lide Editor, CRC Press.
3. Purification of Laboratory Chemicals. W.L.F. Amarego y D.D.Perrin. Butterworth-
Heinemann, 1999.

RGIMEN DE APROBACIN

4

RGIMEN DE APROBACIN DE TRABAJOS PRCTICOS

La materia Qumica Orgnica I consta de clases Tericas y de Trabajos Prcticos, los
cuales a su vez se dividen en clases de problemas y de laboratorio. Es importante recalcar
que para la firma de los Trabajos Prcticos se requiere la aprobacin SIMULTNEA de los
cursos de Laboratorio y de Problemas. Estos cursos tendrn el siguiente rgimen de
aprobacin:

A. Laboratorio:

Se permitir un mximo de dos (2) ausentes durante el cuatrimestre (cuatro (4) en los
turnos de dos das). La asistencia se tomar 15 minutos despus del comienzo de la clase; a
los alumnos que lleguen ms tarde se les podr permitir realizar los trabajos prcticos pero
se los considerar como ausentes.
Se requiere la aprobacin de TODOS los trabajos prcticos, lo cual incluye evaluacin de
manualidad, informes y conocimientos demostrados sobre el tema de cada prctica
(fundamento de las tareas en realizacin, tcnicas, reacciones, etc.); los alumnos podrn
orientarse a travs de los temarios preparados a tal efecto. La prctica se dar por aprobada
cuando el alumno haya demostrado conocimientos suficientes sobre los temas del trabajo
prctico realizado. Los alumnos que no hayan aprobado una prctica, habiendo pasado dos
(2) semanas desde la fecha de finalizacin establecida para la misma no podrn continuar la
materia ni rendir exmenes parciales.
Los conocimientos adquiridos en el laboratorio se evaluarn en dos exmenes parciales
conjuntamente con los del Curso de Problemas, con un rgimen de aprobacin similar (ver
ms adelante).

B. Problemas:

Las clases de Problemas no son obligatorias pero es recomendable asistir a las mismas, ya
que se ejercitarn los conceptos adquiridos en las clases tericas. Los temas explicados en
las clases Tericas y de Problemas se evaluarn en dos (2) exmenes parciales durante el
curso del cuatrimestre.

RGIMEN DE APROBACIN

5

RGIMEN DE APROBACIN DE TRABAJOS PRCTICOS

1) Firmarn los trabajos prcticos los alumnos que:
i) Aprueben los dos parciales
ii) Aprueben todas las prcticas de laboratorio (interrogatorios e informes)
iii) Cumplan con la asistencia obligatoria al laboratorio

2) Cada parcial se aprobar con un mnimo de 60 puntos sobre un mximo de 100.

3) Los parciales constarn de una parte de Laboratorio y otra de Problemas. Es necesario
obtener un mnimo de 30 puntos sobre un mximo de 50 en cada una de las partes, en
forma independiente para aprobar cada parcial.

4) En el caso de no alcanzar los 30 puntos en cualquiera de las dos partes (Laboratorio o
Problemas) se deber recuperar el parcial completo (Problemas y Laboratorio). El parcial
recuperatorio tambin se aprobar con un mnimo de 60 puntos (30 correspondientes a
Problemas y 30 a Laboratorio). Se podrn recuperar el primero y el segundo parcial.

Ejemplo 1, aprobacin de cada parcial:

Problemas Laboratorio Total
30 30 60 Aprueba
40 20 60 Rec. Parcial Completo
(Problemas +Laborat.)

Ejemplo 2, aprobacin de los parciales:

Primer Parcial Segundo Parcial Total
60 60 120 Firma
70 50 120 Rec. 2 Parcial
50 60 110 Rec. 1 Parcial
50 50 100 Rec. 1 Parcial +
Rec 2 Parcial

NOMENCLATURA

6

REGLAS DE NOMENCLATURA

Nomenclatura IUPAC para Alcanos
1) Seleccione la cadena continua ms larga de tomos de carbono como la cadena principal del hidrocarburo base. Si
dos cadenas tienen la misma longitud aquella que tenga ms cadenas laterales es la principal. Entonces se da
nombre al alcano como derivado de este hidrocarburo base.
2) El nombre del hidrocarburo base tiene la terminacin usual -ano precedida de: met, et, prop, but, pent, hex, etc.,
que corresponde a: C
1
, C
2
, C
3
, C
4
, C
5
, C
6
etc., en la cadena principal.
3) Las cadenas laterales se consideran como sustituyentes que reemplazan hidrgenos en la cadena principal. Sus
posiciones se indican por nmeros asignados a los carbonos del hidrocarburo base. Se numeran
consecutivamente los tomos de carbono de la cadena principal a partir de uno de sus extremos de tal forma que
la posicin de los sustituyentes se indique con los nmeros ms pequeos posibles. Cuando se compara las series
de nmeros que compiten, la que tenga el nmero menor en el primer punto de diferencia es la que se escoge.
4) El nombre de los sustituyentes se pone antes del nombre del hidrocarburo base, en orden alfabtico. El nombre
del ltimo sustituyente se liga con el nombre del hidrocarburo base como una sola palabra. Al ordenar
alfabticamente los sustituyentes no se consideran los prefijos escritos en cursiva:(n-, sec-, ter-, etc.) ni los
prefijos mutiplicadores:(di-, tri- tetra-, etc.) a menos que el prefijo multiplicador sea parte de un radical complejo
encerrado entre parntesis.
5) Cada sustituyente se precede de un nmero que denota su posicin en la cadena principal. Siempre se separan los
nmeros del nombre del sustituyente con guiones. Cuando dos sustituyentes estn en posiciones equivalentes, al
primero citado se le asigna el nmero menor.
6) Los sustituyentes idnticos se indican por los prefijos multiplicadores: di-, tri- tetra-, etc. Esos prefijos se hacen
preceder de nmeros consecutivos que designan la posicin de cada uno de los sustituyentes idnticos. Los
nmeros se ordenan en orden creciente de magnitud y se separan por comas.
7) Para dar nombre a un radical complejo
a) Escoja la cadena continua mayor dentro del grupo, comenzando por el carbono ligado a la cadena principal.
Cualquier grupo unido a esta cadena que se escogi se identificar como sustituyente de esta cadena en la
forma usual.
b) El primer carbono (C
1
) de la cadena secundaria escogida es el que est unido a la cadena principal del
hidrocarburo base. Los nmeros de los otros carbonos de esta cadena se colocan de acuerdo a ste.
c) El nombre completo del grupo complejo se encierra entre parntesis y el nmero que denota su posicin en la
cadena principal del hidrocarburo base se coloca antes del primer parntesis.
NOMENCLATURA

7
8) Las reglas de IUPAC permiten el uso de nombres comunes de los alcanos no sustitudos tales como: isobutano,
isopentano, neopentano, isohexano y de los grupos alquilo no sustitudos tales como: isopropil (metiletil o 1-
metiletil), sec-butil (1-metilpropil), isobutil (2-metilpropil), ter-butil (dimetiletil), isopentil (3-metilbutil),
neopentil (2,2-dimetilpropil), ter-pentil (1,1-dimetilpropil), isohexil (4-metilpentil).

Nomenclatura IUPAC para Alquenos y Alquinos
Los alquenos y los alquinos se identifican usando prcticamente las mismas reglas que se emplearon para asignar
nombres a los alcanos pero hay algunas modificaciones:
1) Se selecciona como cadena principal del hidrocarburo base la cadena continua ms larga que contenga la unin
C=C o CC.
2) El nombre del hidrocarburo base se caracteriza por la terminacin eno- si tiene un enlace C=C y por la
terminacin ino- si tiene un enlace CC.
3) Se enumera la cadena principal de tomos de carbono que contiene el enlace mltiple, comenzando por el extremo
ms cercano a dicha unin. De esta forma, se asigna el nmero ms bajo posible a la posicin del enlace
mltiple.
4) El ms bajo de los nmeros asociados con los dos carbonos de la unin mltiple se escoge para indicar la posicin
del enlace y este nmero aparece inmediatamente antes del nombre del alqueno o del alquino. Para los
compuestos complejos el nmero que designa un doble enlace se puede colocar entre el prefijo (alc-) y el sufijo
(eno- o ino-).
5) Cuando existen dos o ms uniones C=C o CC en la cadena continua ms larga que contiene tales enlaces se usa
las terminaciones:-adieno, -atrieno, etc. o -adiino, atriino, y se indica cada una de las posiciones mltiples por un
nmero, por ejemplo: 2-metil-1,3-butadieno.
6) Cuando en el mismo compuesto existen enlaces C=C y CC se escoge como cadena principal aquella que
contenga el nmero mximo de esas uniones. Los dobles enlaces tienen precedencia sobre los triples al asignar el
nombre. Se asignan los nmeros ms pequeos posibles a las uniones mltiples aunque en algunos casos esto
hace que un enlace CC sea localizado por un nmero ms pequeo que un enlace C=C. Sin embargo, cuando
hay posibilidad de eleccin a los dobles enlaces se les asigna los menores nmeros.
7) Los sustituyentes y sus posiciones se indican en la forma usual.

Nomenclatura IUPAC para compuestos que contienen Grupos Funcionales
Los compuestos orgnicos que contienen grupos funcionales (por ejemplo, R-X en donde X es un grupo funcional)
se identifican indicando el reemplazo de un hidrgeno en un compuesto base acclico o cclico (R-H) por el grupo X.
El nombre de un compuesto R-X acclico se asigna segn las siguientes reglas:
1) Cuando existen dos o ms grupos funcionales en un compuesto se debe determinar cul es el grupo principal. En
la tabla se da el orden de prioridad de varios grupos funcionales. El grupo que est ms arriba en este orden es
NOMENCLATURA

8
considerado como el grupo principal o funcin principal. El grupo funcional en un compuesto monofuncional es
el grupo pricipal de ese compuesto.

2) La cadena continua ms larga que contiene el grupo principal se escoge como la cadena principal del compuesto.
Para hacerlo se sigue un orden de procedencia sucesivamente hasta que se puede hacer una decisin y
seleccionar la cadena principal:
a) La que contenga el mayor nmero de grupos principales
b) La que tenga el nmero mximo de enlaces mltiples
c) La de mayor longitud
d) La de mayor nmero de enlaces C=C, etc.
3) Se enumera la cadena principal en tal forma que se usen los nmeros ms bajos posibles para indicar la posicin
del grupo principal.
4) La ltima parte de un nombre sustitutivo se construye citando el sufijo correspondiente al grupo principal (vase
la tabla) despus del nombre compuesto base R-H (su nombre se decide por el nmero de tomos de carbono y el
grado de insaturacin en la cadena principal). La posicin del grupo principal y la posicin de los enlaces
mltiples se indica de la siguiente manera:
a) Si la cadena principal es saturada: se coloca un nmero que indica la posicin del grupo principal, luego el
nombre del alcano (omitiendo la o final si el sufijo empieza con vocal) y por ltimo el sufijo. Por ejemplo: 4-
butanol, 4-butanotiol
b) Si la cadena principal contiene un enlace C=C: se coloca un nmero que indica la posicin del doble enlace,
luego el nombre del alqueno (omitiendo la o final si el sufijo empieza con vocal, y por ltimo el sufijo, que
indica la posicin y nombre del grupo principal. Por ejemplo: 3-buten-2-ol.
c) Si la cadena principal contiene un enlace CC: se coloca un nmero que indica la posicin del triple enlace,
luego el nombre del alquino (omitiendo la o final si el sufijo empieza con vocal), y por ltimo el sufijo, que
indica la posicin y nombre del grupo principal. Por ejemplo: 3-butin 2-ona.
5) Los grupos funcionales que no se escogieron como funcin principal se identifican como sustituyentes usando los
prefijos apropiados (vase la tabla). Ciertos grupos funcionales no tienen un sufijo conveniente y se identifican
como sustituyentes con los prefijos siguientes: flor- para F-, cloro- para Cl-, bromo- para -Br, yodo- para I-,
alcoxi- para RO-, nitroso- para -NO, nitro- para -NO
2
.

6) Todos los sustituyentes se deben citar en orden alfabtico. En esta ordenacin no se consideran los prefijos
multiplicadores a menos que sean parte del nombre de un radical complejo encerrado entre parntesis.
7) Las posiciones de los sustituyentes deben indicarse con la notacin adecuada: los nmeros se separan unos de
otros por medio de comas y de las palabras por medio de guiones.

Cadenas Laterales y Radicales
NOMENCLATURA

9
Tal como se mencion anteriormente, un tipo de sustituyentes de las cadenas principales son las cadenas laterales,
tambin conocidas como radicales. Los radicales son el conjunto de tomos que resulta de la prdida formal de un
hidrgeno de un hidrocarburo. Si el hidrocarburo era un alcano, el radical ser un alquilo, mientras que si es un
alqueno o alquino, los radicales originados sern alquenilos o alquinilos, respectivamente.
CH
2
CH
2
CH
3
Punto de unin con la cadena principal
Propilo
Isopropilo
n-butilo o butilo normal

H
3
C
CH
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
CH
3
CH
3
Isobutilo
H
3
C
CH
2
CH
CH
3
sec-butilo
CH
3
C
H
3
C
CH
3
ter-butilo
H
2
C
CH
Etenilo o Vinilo 2-propenilo o Alilo
CH
HC
2
CH
2
Fenilo
Bencilo
HC C
Etinilo
Ciclopentilo
Ciclobutilo
Ciclohexilo
3-metilciclohexilo

Nomenclatura de Aminas
NOMENCLATURA

10
Las aminas pueden considerarse como derivados del amonaco en las cuales uno a ms de los hidrgenos han sido
reemplazados por radicales alqulicos o arlicos, dando origen as a las aminas primarias, secundarias y terciarias.
a) Para las aminas primarias (se ha reemplazado slo un hidrgeno por una cadena alqulica o arlica), se las
nombra tomando el nombre del radical sin la letra o final y agregando la palabra amina. Ejemplo: etilamina.
En caso de que el grupo amino se encuentre en una posicin no terminal de una cadena, se tomar como C-1
el carbono en el cual se encuentra el grupo amino, nombrndose la cadena como un radical compuesto.
Ejemplo: (1-etil-4-metilpentil)amina.
b) Las aminas secundarias y terciarias se nombran como si fueran derivados de aminas primarias, precedidas por
los nombres del o los grupos alquilos adicionales. Estos grupos alquilos se nombran anteponiendo la letra N-
para indicar que se encuentran sustituyendo los hidrgenos de la amina y no la cadena principal. Ejemplo: N-
etilbutilamina.

Nomenclatura en derivados del Benceno
El anillo bencnico puede encontrarse en una molcula ya sea como sustituyente de una cadena principal (en cuyo
caso se lo nombrar como radical, es decir, fenilo), o bien como parte principal o base de la estructura. Las reglas de
nomenclatura a adoptar en caso de que el benceno sea la estructura principal son las siguientes:
a) Si el benceno est monosustituido, se le asigna el nmero 1 al carbono que porta la sustitucin, y el nombre
se construye ligando el nombre del sustituyente con la palabra benceno, no siendo necesario citar el nmero
del localizador, por ejemplo: etilbenceno.
b) Si el benceno est polisustitudo se debe elegir una numeracin que le otorgue los menores nmeros a todos
los sustituyentes del anillo. Si varias de esas secuencias numricas son iguales, se elige la que le asigna el
menor nmero al sustituyente que precede por orden alfabtico. El nombre se forma enunciando los
sustituyentes por orden alfabtico precedidos por sus nmeros localizadores a los que le sigue la palabra
benceno. Ejemplo: 1-etil-3,5-dimetilbenceno (recordar que los prefijos multiplicadores no se alfabetizan).
c) Si el benceno est disustituido, siguiendo las reglas anteriores se pueden obtener slo 3 tipos de
disustituciones: 1,2-; 1,3-; y 1,4-. A la sustitucin 1,2- se la conoce como sustitucin orto y se la suele
abreviar con una o- delante del nombre, por ejemplo: o-dinitribenceno o 1,2-dinitrobenceno. De manera
anloga, la sustitucin 1,3- recibe el nombre de sustitutcin meta y la 1,4- sustitucin para, abrevindose con
una m y una p respectivamente (m-nitroclorobenceno, p-dietilbenceno).

Existen estructuras derivadas del benceno que poseen nombres propios que se utilizan comnmente y son aceptados
por la IUPAC. Los ms comunes son:
NOMENCLATURA

11
CH
3
OH NH
2
COOH
Tolueno Fenol Anilina Acido Benzoico

TABLA DE PREFIJOS Y SUFIJOS PARA ALGUNOS GRUPOS FUNCIONALES
SEGUN LA NOMENCLATURA SUSTITUTIVA DE LA IUPAC

GRUPO FUNCIONAL PREFIJO SUFIJO
C OH
O

(carboxi-) -oico [cido]
-carboxlico [cido]
SO
3
H

(sulfo-) -sulfnico [cido]
C OR
O

(alcoxicarbonil-) -oato
-carboxilato
C X
O

(haloformil-) -oilo [halogenuro de]
-carbonilo [halogenuro]
C NH
2
O

(carbamoil-) -amida
-carboxamida
CN

(ciano-) -nitrilo
-carbonitrilo
C H
O

(fornil-) -al
-carbaldehdo
C
O

(oxo-) -ona
OH

hidroxi- -ol
NH
2

amino- -amina

En los casos en que hay dos sufijos para el mismo grupo funcional, el inferior es el nico que se usa cuando el
grupo funcional est ligado a un sistema cclico.
Los prefijos encerrados entre parntesis rara vez se emplean en el nombre de compuestos sencillos, apareciendo
casi de forma exclusiva como sufijos. No ocurre lo mismo con los grupos -OH y -NH
2
, los cuales corrientemente
pueden aparecer acompaando a un grupo funcional de mayor prioridad, como por ejemplo en los aminocidos.

NOMENCLATURA

12

TABLA DE PRIORIDADES EN NOMENCLATURA IUPAC PARA ALGUNOS
GRUPOS FUNCIONALES COMUNES

ESTRUCTURA PARCIAL NOMBRE
N(CH
3
)
3
+

in onio (ej: amonio)
CO
2
H

cido carboxlico
SO
3
H

cido sulfnico
CO
2
R

ster
CONR
2

amida
CN

nitrilo
CHO

aldehdo
CO

cetona
ROH

alcohol
ArOH

fenol
NR
2

amina
C C

alqueno
C C

alquino
X

halgeno
NO
2

nitro-
C
6
H
5

fenil-
R

alquil-

SERIE 1

13

ESTRUCTURAS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

Problema 1

Reconozca cada uno de los grupos funcionales presentes en los siguientes compuestos:

Problema 2

Muchas de las propiedades biolgicas de compuestos orgnicos dependen de la forma molecular
o de algunos sitios de la molcula. En las siguientes estructuras indique:

i) la hibridacin de cada carbono y los enlaces y .
ii) los carbonos que estn en el mismo plano.
iii) los enlaces conjugados.

cido acetilsaliclico (aspirina)
OCCH
3
C
O
OH
O
HO CH
CH
3
O
O
Vainillina
Progesterona
CH
3
CH
3
CCH
3
O
O
H
CH
3
CH
2
OH
Etanol
CH
3
(CH
2
)
14
C
O
OH
cido palmtico
H
2
NCH
2
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
Putrescina
Limoneno
HOC
H
2
N
O
NH
Ph
COCH
3
O
O
"Nutrasweet"

SERIE 1

14
H
2
C CHC
CH
3
H
CH
3
CH
CH
2
OH a) b)
c)
d)
e)
f)
O

Problema 3

En los cuatro primeros compuestos del Problema 1 indique los tomos que tienen electrones no
compartidos.

Problema 4

Antes de establecerse las reglas IUPAC existan otros nombres, algunos de los cuales se utilizan
todava. Escriba la estructura de los siguientes grupos.

Propilo, isopropilo
Butilo, isobutilo, sec-butilo, ter-butilo
Vinilo, alilo, fenilo, bencilo

Problema 5

Escriba las estructuras de los siguientes compuestos:

a) 2,4,5-trimetiloctano; b) 5-cloro-3-metil-3-hexen-2-ol; c) 1,4-dimetoxi-2-penteno, d) cido 3-
cloropropanoico; e) 4-metil-2-pentanona; f) cido benzoico.

SERIE 1

15
Problema 6

Nombre los siguientes compuestos utilizando las reglas IUPAC.

CH
2
CHCH
2
Cl
OH
CH
3
CH CHCHCH
3
OH
CH
3
COOH
O
O
CHO
COOH
NH
2
HN
NH
2
CH
3
CHCH
2
CH
2
OCH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CHCOOH
CH
3
CH
3
CHCH
2
CHO
OH
CH
3
CHCCH
2
COOH
CH
3
O
1) 2)
3)
4) 5)
6)
7)
8) 9)
10)
11)
12) 13) 14)
15)
16)
17)
18)
CH
3
CHCH
2
CHCH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CHCHCH
3
HO CH
3
19)
CH
3
CH
3
N
20)
SERIE 2


16

RELACIN ENTRE ESTRUCTURA Y PROPIEDADES

Problema 1
La geometra de la unin qumica es fundamental para determinar las propiedades y la
reactividad. Para cada una de las siguientes estructuras indique cul de los enlaces numerados
tiene mayor longitud:

Problema 2
Indique la direccin y polaridad de cada enlace y determine si la molcula tiene o no momento
dipolar resultante.

CH
3
CCH
3
O
CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
Li
C
H
Cl
C
H
Cl
Cl
C C
H
H
Cl
a)
d)
e)
f)
g)

CCl
4
b)
CH
3
Cl
c)
CH
3
CHCH
2
CH
3
OH

CH
3
H
3
C O
C H CHC
C
H
H
Cl
CH
2
C
H
H
H
C
H
CH
2
a)
b)
c)
Cl CH
3
d)
e)
1
2
1
2
3
1
2
3
1
2 1
2
CH
3
CCH
3
O
SERIE 2


17

Problema 3
La vitamina A tiene la estructura que se observa:

Cuntos dobles enlaces conjugados tiene? Cuntos aislados?. Seale los carbonos que estn en
el mismo plano.

Problema 4
La unin H es una interaccin no covalente de suma importancia en las propiedades fsicas,
qumicas y biolgicas. En los siguientes compuestos reconozca cules pueden mostrar ese tipo de
interaccin (intra o intermolecular) y dibjela.

CH
3
(CH
2
)
6
CH
3
a)
b) CH
3
CH
2
NH
2
c)
CH
3
COCH
3
COOH
OH
d)

Problema 5
Para cada grupo de compuestos prediga cul es el de mayor punto de ebullicin:

a) hexano y propano
b) heptano y 3,3-dimetilpentano
c) ter metlico y etanol
d) n-butanal y n-butanol,
e) n-propilamina y n-propanol

OH
SERIE 2


18

Problema 6
Indique qu tipo de comportamiento espera observar, para cada par de compuestos, con respecto
a la solubilidad en agua:

a) CH
3
COOH y CH
3
COOCH
2
CH
3
b) CH
3
CH
2
OH y CH
3
OCH
3
c) pentanol y etanol

Problema 7
Explique lo siguiente:
a- Los teres tienen momento dipolares significativos (~1,18)
b- Los teres tienen puntos de ebullicin menores que los alcoholes ismeros.
c- Las solubilidades en agua de los teres y los alcoholes son comparables.

Problema 8
Prediga cul de los siguientes compuestos tendr mayor presin de vapor:

NO
2
OH
NO
2
OH
SERIE 3

19

ESPECTROSCOPIA I

Problema 1
1) Indique si por medio de la espectroscopa UV pueden distinguirse los siguientes pares de
compuestos:

a) CH
3
CH
2
CH
3
y CH
3
COCH
3
b)
c)
H
O
y
H
O
y
OH
OH
OH
O
2
N
d) y

e) tolueno y etilbenceno
f) anilina y piperidina
g) butanal y butanona

2) Cul de los siguientes compuestos espera que sea coloreado?
NH
2
SO
3
Na
N N N N
NH
2
SO
3
Na

OH
NO
2

Problema 2
Cules son las bandas caractersticas en los espectros de IR de las siguientes sustancias?
- Acido nonanoico

SERIE 3

20

- 1-octanol

- 3-nonanona

- Isobutirato de etilo

SERIE 3

21
Problema 3
Usando las bandas caractersticas determine cul es el espectro que corresponde a cada uno
de los siguientes compuestos:
a) n-hexano, 1-hexeno

b) n-hexino, nonanal

SERIE 3

22

c) p-iodofenol, o-isopropilfenol

d) m-etiltolueno, tolueno

SERIE 3

23

Problema 4
Asigne los espectros de IR representados a continuacin, a los siguientes compuestos:
butiramida, ciclobutanona, 2-octanol, N-etilbutilamina, propilamina.

a)

SERIE 3

24

b)

c)

d)

e)

SERIE 4

25

ESPECTROSCOPIA II

Problema 1
a) Seale en cada uno de los siguientes compuestos los hidrgenos equivalentes para RMN
1
H.
b) Cuntas seales se observarn en el espectro de RMN
1
H de dichos compuestos? Indique
la multiplicidad de cada seal.

i) CH
3
C CH
3
CH
3
H
3
C
ii)
O
O
iii)
CH
3
CH
2
OH
iv) CH
3
CH
2
CHO v)
H
H
OCH
3
H

Problema 2
a) Haga un esquema del espectro de RMN
1
H que espera que den los siguientes compuestos
(incluya en forma cualitativa el desplazamiento qumico, la multiplicidad y las reas
correspondientes).
b) Corrobore mediante el uso de tablas los valores de desplazamiento qumico.

i) CH
3
CH
2
CH
2
Br
ii)
CH
3
CHClCHClCH
3

Problema 3
Proponga una estructura para los compuestos cuyos espectros de RMN
1
H se muestran a
continuacin:
a) C
2
H
5
I

2
3
SERIE 4

26
b) C
4
H
8
O
2

c) C
10
H
12
O
2

d) C
8
H
8
O
2

10.0 9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5

2
2
2
3
3
5
2
2
3
3
2 2 1
SERIE 4

27
e) C
3
H
8
O

f) C
4
H
7
BrO
2

1
1
6
SERIE 4

28

g) C
8
H
9
OBr

h) C
7
H
8
O

1
1
2
3
2
2
2
3
SERIE 4

29

i) C
8
H
7
ClO

j) C
9
H
12
O

5
2
1
2 2
3
SERIE 4

30

k) C
2
H
3
Cl
3

7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0

Problema 4
Se cuenta con cuatro compuestos ismeros de frmula molecular C
9
H
10
O
2
, verificndose
que todos ellos presentan absorcin en el espectro ultravioleta. Los espectros de IR y RMN-
1
H
de dichas sustancias se muestran a continuacin:
A

5
1
1 2
3
1
2
SERIE 4

31

10.0 9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0

B

1 2
2
2
3
2
2
3
3
SERIE 4

32
C

D

3
4
3
SERIE 4

33

Determinar la identidad de los compuestos A-D justificando su razonamiento deductivo,
utilizando valores de tablas cuando sea necesario. Utilice las tablas para justificar las seales
observadas para el compuesto C.

1
1
5
3
SERIE 5

34

ESTEREOQUIMICA I

Problema 1
Indique todos los ismeros constitucionales de frmula C
3
H
8
O, aclarando adems si son ismeros
de cadena, de funcin o de posicin.

Problema 2
Dibuje las conformaciones eclipsadas y alternadas para el 1,2-dicloroetano.

Problema 3
Dibuje las frmulas de caballete y las correspondientes proyecciones de Newman de :
a) etano, b) butano, c) 1,2-etanodiol, d) cido 3-hidroxipropanoico

En caso que exista un confrmero estable, indique cual es.

Problema 4
Indique la conformacin preferencial de los siguientes compuestos. J ustifique su respuesta
dibujando las proyecciones de Newman correspondientes.

a) metilciclohexano d) cis -1,3-dimetilciclohexano
b) cis -1,2-dimetilciclohexano e) cis -1,4-ciclohexanodiol
c) trans -1,2-dimetilciclohexano

Problema 5
Prediga la conformacin ms estable.

CH
3
C(CH
3
)
3
H
3
C
C(CH
3
)
3

Problema 6
Dibuje las estructuras del confrmero ms estable de :
a) cis -1,4-diisopropilciclohexano b) 1-metil-1-propilciclohexano

SERIE 5

35
Problema 7
Listar en orden de prioridad creciente segn las reglas de Cahn-Ingold-Prelog:

-COH -COCH
3
-OH -H
-OCH
3
O O

Problema 8
Nombrar los siguientes compuestos segn el sistema E-Z. En los casos en que no exista
ambigedad reconocer los compuestos cis o trans.

C C
Cl
Cl
H
i)
ii)
C C
CH
2
CH
3
Cl
F
H
iii)
C C
H
CH
3
CH
H
H
2
C
iv)
C C
CH
2
CH
2
Cl
CH
2
CH
2
CH
3
H
3
C
H
v)
C C
CHO
CH
2
CH
3
H
3
C
H
H

Problema 9
Cul de los siguientes compuestos muestra isomera geomtrica?

a) 1,2-difeniletino d) 2,3-dimetil-2-penteno
b) 1-buten-3-ino e) cido 2-butenoico
c) 3-penten-1-ino f) 1,2-dimetilciclohexeno

Problema 10

i-D la frmula de todos los ismeros geomtricos posibles de:
a) 1,3,5-trimetilciclohexano
b) mentol (2-isopropil-5-metilciclohexanol)

ii-Dibuje las frmulas de todos los ismeros geomtricos de las siguientes molculas:

OH
OH
CH
3
CH
3
H
3
C
CH
3
OH
Br
a)
b)
c)

SERIE 6

36

ESTEREOQUIMICA II

Problema 1
Explique que significa que una molcula tenga plano de simetra. Cuntos planos de simetra se
pueden encontrar en las siguientes molculas?
a) diclorometano c) cis-1,4-ciclohexanodiol
b) cloroetano d) cido lctico (2-hidroxipropanoico)
e)
Br
Cl
Cl
Br

Problema 2
Seale los carbonos asimtricos (si es que los hay) en las siguientes estructuras:

CH
3
-CH-CH
2
-CH
3
CH
2
-CH
3
CH
3
-CH-OH
CH
3
CH
3
-CH-CH
2
-OH
CH
2
-CH
3
a)
b) c)
OH
OH
CH
3
Cl
OH
CH
3
Cl
d) e) f)

Problema 3
Seale los estereocentros de los siguientes grupos de compuestos. Indique cules de los siguientes
compuestos son quirales. Dibuje los enantimeros cuando corresponda.

a) b)
CH
3
CH
2
CH
2
Cl
CH
3
CHCH
2
CH
2
CH
3
Cl
OH
OH
c)
d)
CH
3
OH
e)
CH
3
OH
CH
3

SERIE 6

37

Problema 4
En caso de existir, dibuje el enantimero de las siguientes molculas:

CHO
OH
OH
CH
2
OH
H
H
H
OH
a) b) c) d)
OH
OH
CH
2
OH
H
H
H
OH
CH
2
OH
CH
2
Br
H H
2
N
CH
2
OH
CH
3
CH
3
Br
H

Problema 5
Asigne la configuracin (R) (S) a cada una de las siguientes estructuras:

CO
2
H
H
2
N
CH
3
H
HO
CHO
H
CH
2
OH
H OH
H
OHC
Cl
CH
3
CH
3
H
CO
2
CH
3
OH
CH
3
Cl
(a) (b) (c) (d) (e)

Problema 6
Escriba las estructuras de:

a) (S)-2-clorobutano c) cido (R)-2-bromopropanoico
b) (R)-1-bromo-1-cloroetano d) (2R, 3S)-3-amino-2-iodo-3-fenilpropanoato de metilo

Problema 7

Escriba todos los estereoismeros posibles de los siguientes compuestos, indique la relacin entre
ellos (enantimeros, diastereoismeros) e indique la configuracin R S de cada centro
asimtrico.

H
CH
3
Cl
CH
3
H OH
H
CH
3
OH
CH
3
H OH
a)
b)
SERIE 6

38
OH
CH
3
C
2
H
5
COOH
OH
COOH
C
2
H
5
CH
3
CH
3
COOH
C
2
H
5
OH
O
CH
2
OH
O
CH
2
OH
O
CH
2
OH
a)
c)
CH
3
CH
3
H NH
2
b)
NH
2
H
CH
3
NH
2
H NH
2
H CH
3
NH
2
NH
2
H
3
C H
H
3
C H
NH
2
CH
3
H
3
C H
H
2
N H

Problema 8
Dadas las siguientes frmulas estereoqumicas, indique cules corresponden a molculas
idnticas, cules a enantimeros y cules a diastereoismeros.

.

Problema 9
Cuales de las siguientes frmulas representan compuestos "meso"?

Problema 10
D las estructuras de todos los ismeros posibles del 2,3,4-pentanotriol. Indique cules son
enantimeros. De haberlas, indique las formas meso.

CH
3
Br
Br
CH
3
Br
Br
Br
OH
OH
a)
b)
c)

SERIE 6

39

Problema 11

Dados los siguientes pares de estructuras, indicar si se trata de ismeros estructurales,
enantimeros, diasteremeros molculas idnticas. Cules presentarn actividad ptica?
J ustifique.

C
CH
3
CH
3
BrH
2
C
H
C
H
CH
3
BrH
2
C
H
3
C
C
H
Br H
3
C
Cl C
Br
H
Cl
H
3
C
H
3
C
OH
H
NH
2
CH
3
H
CH
3
H NH
2
CH
3
H OH
CH
3
BrH
2
C H
CH
2
Br
CH
2
CH
3
Br
CH
2
Br
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
OH
OH
OH HO
a)
b)
c)
f)
j)
k)
H
Br
H C
2
H
5
C
2
H
5
H
Br
H
C
2
H
5
Br
H
Br C
2
H
5
d)
H
3
C
NH
2
H
OH
CH
3
H
OH
H
CH
3
CH
3
H
NH
2
e)
CH
3
g) h)
Br
Cl
Br
Br
Br
Cl
i)

SERIE 6

40

Problema 12
Explique las modificaciones del poder rotatorio observadas en la siguiente serie de reacciones:

H-C-CH
2
-OH
CH
2
-CH
3
CH
3
H-C-CH
2
-Cl
CH
2
-CH
3
CH
3
H-C-CH
3
CH
2
-CH
3
CH
3
ZnCl
2
/ HCl
Zn/ H
+
S-(-)-2-metil-1-butanol S-(+)-1-cloro-2-metil butano 2-metilbutano
[]
D
=-5,7
[]
D
=1,64
[]
D
=0

Problema 13

El poder rotatorio del (S)-2-butanol es de +13.9 (metanol). Formule el compuesto. Indique el
poder rotatorio del enantimero y formule el mismo. Qu puede decir de la composicin de un 2-
butanol de poder rotatorio 0? Cul es el poder rotatorio de una mezcla de 25% (S)-2-butanol y
75% (R)-2-butanol?

Problema 14
Nombre segn IUPAC los siguientes compuestos (considere R S)

Cl
Cl
OH OH
HO
a)
b)
c)

Problema 15

a) El compuesto CH
3
CH=C=CHCH
3
no tiene carbonos quirales y sin embargo existe como un par
de enantimeros. Explique.
b) Idem para el siguiente compuesto:

CO
2
H
NO
2
CO
2
H
NO
2

Cmo cambiara el poder rotatorio si calentamos una solucin de este compuesto? Por qu?
SERIE 6

41

Problema 16
El cis-1,2-diclorociclohexano es quiral? Cul es su []
D
? Explique.

Problema 17
Dadas las siguientes estructuras, indique si se trata de enantimeros, diasteremeros, confrmeros
o molculas idnticas.

Cl
H
H
OH
CH
3
CH
3
H
CH
3
CH
3
Cl
H
HO
CH
3
H
OH H
CH
3
Cl
OH
H
CH
3
CH
3
Cl
H

Problema 18
Indique que tipo de isomera existe entre los siguientes compuestos:

Cl
OH
CH
2
CH
3
CH
3
Ph
CH
2
CH
3
Cl
CH
3
CH
3
Cl CH
3
CH
3
Cl
CH
3
CH
3
b)
a) H
3
C CH
2
CH
3
H
3
CCH
2 Ph
OH
Cl
H
5
C
2
Cl
CH
3
C
2
H
5
OH
Ph

CH
3
CH
3
H
H
Ph
Cl
CH(CH
3
)
2
Cl H
Ph
c)

SERIE 6

42

Problema 19
Dadas las siguientes frmulas estereoqumicas, indique cules corresponden a molculas
idnticas, cules son enantimeros entre s y cules diastereoismeros.

OH
COOH
CH
3
C
2
H
5
a)
CH
3
OH
COOH
C
2
H
5
OH
CH
3
COOH
C
2
H
5
C
2
H
5
HOOC CH
3
OH
COOH
CH
3
C
2
H
5
OH
OH
C
2
H
5
COOH
H
3
C
CH
3
H
CH
3
NH
2
H
H
2
N
CH
3
CH
3
NH
2
NH
2
H
H
CH
3
CH
3
H
H
H
2
N
H
2
N
b)
H
CH
3
H
2
N
NH
2
H H
3
C
H
NH
2
H H
3
C
H
3
C
NH
2
H
3
C
H
3
C
NH
2
NH
2
H
H
c)
O
CH
2
OH
O
CH
2
OH
O
CH
2
OH
d)
e)
CO
2
H
NH
2
CH
3
H
CO
2
H
CH
3
H
2
N H
CO
2
H
H H
3
C
NH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
OH
H
CH
3
OH
H
CH
2
CH
2
CH
3

SERIE 7

43

REACCIONES RADICALARIAS

Problema 1
a) Cul es la diferencia entre estado de transicin e intermediario de reaccin?
b) Qu es un mecanismo concertado?
c) Qu es la molecularidad de una reaccin?
d) Dibujar un diagrama de entalpa para una reaccin endotrmica de un solo paso. Indicar
H y H*.
e) Idem d) para una reaccin exotrmica de dos pasos en la cual el segundo paso es lento.
f) Idem d) para una reaccin exotrmica de dos pasos en la cual el segundo paso es lento.
g) Los catalizadores generalmente aceleran la reaccin al disminuir el H*. J ustifique.

Problema 2
a) Cmo se distribuyen los electrones de un enlace sigma en una ruptura homoltica y en
una heteroltica?
b) Ordene los siguientes radicales segn estabilidad creciente:

Ph
Ph
Ph
i)
ii)
iii)

Problema 3
En los siguientes casos indicar las reacciones de iniciacin, de propagacin y de
finalizacin. J ustificar el producto obtenido.
a) Reaccin de iso-butilbenceno con Br
2
en fase gaseosa y en presencia de luz UV.
b)
H
2
C CHCH
3
+ (CH
3
)
3
COCl
H
2
C CHCH
2
Cl + (CH
3
)
3
COH

Como producto secundario se obtiene acetona y CH
3
Cl. Sugerir su formacin.

Problema 4
a) La cloracin del isopentano a 300 C en presencia de luz conduce a una mezcla de
ismeros monoclorados en las siguientes proporciones:

30% 1-cloro-2-metilbutano
SERIE 7

44
Escribir el mecanismo general de la reaccin y justificar los porcentajes de los ismeros
segn la facilidad relativa de la cloracin.

b) Por qu la bromacin del mismo compuesto conduce a un nico producto?

Problema 5
a) Escribir las estructuras de resonancia del radical formado por bromacin allica
radicalaria del 1-hexeno.
b) Sugiera un mecanismo que explique el siguiente resultado experimental (el asterisco
significa marcacin isotpica con
14
C).

* NBS
*
Br Br Br
*
*
+
+

Problema 6
Complete las siguientes ecuaciones indicando nicamente los productos orgnicos
mayoritarios.

a)
b)
c)
d)
e)
CH
3 +Br
2
h
I
CH
3
I
H
3
C +2Br
2
h
+Br
2
h
+NBS
h
+Cl
2
h

SERIE 7

45

Problema 7
Complete la siguiente reaccin

a)
O
Br
Bu
3
SnH
AIBN, 90 C

SERIE 8

46

SUSTITUCIONES NUCLEOFLICAS Y ELIMINACIONES

Problema 1

a) Cul es la diferencia entre estado de transicin e intermediario de reaccin?
b) Qu es un mecanismo concertado?
c) Qu es la molecularidad de una reaccin?
d) El CH
3
Br reacciona con el KCN mediante un mecanismo concertado. Cuando se mezclan
ambos reactivos en una concentracin 0,1 M en DMF, la velocidad inicial de formacin de
producto es 2x10
-8
M/seg. Experimentalmente se observa que al duplicar la concentracin de
ambos reactivos se cuadruplica dicha velocidad.
1) Cul es la constante de velocidad de esta reaccin?
2) Cmo vara la constante de velocidad si se triplica la concentracin de CH
3
Br?
3) Cmo vara la velocidad inicial si se triplica la concentracin de CH
3
Br?
4) Cal es el orden correspondiente a la cintica de esta reaccin?
5) Cul es la molecularidad de esta reaccin?

Problema 2

Complete las siguientes reacciones de sustitucin. Indique en cada caso el nuclefilo (con su
tomo nucleoflico) y el grupo saliente.

a) CH
3
Br + NaOH

b)
I + KCN

c)

Cl

SH

d)

e)

f)

Br
+ P(Ph)
3

O
+ NaBr

I
+ KCl

SERIE 8

47
g)

h) + NH
3
NH
3
+
I
-

Problema 3

Escriba la estructura de los productos de las siguientes reacciones S
N
2. Indique la configuracin
absoluta de los centros quirales y prediga si los compuestos presentan actividad ptica.

a)

b)

c)

d)

e)

S
+ NaI
CH
3
CH
2
CH
3
H Br
+
KCN
H
I
+ CH
3
COO
-

Cl
OH
+ CH
3
COO
-
OH
Cl
+ CH
3
COO
-
Br
CH
3
H
H
CH
3 H
+ NaSCH
3
SERIE 8

48

f) (2R,4S)-2-bromo-4-cloropentano +NaOH

Cl
H
H
H
3
C
+ H NMe
2
H
CH
3
H
I + NaN
3
g)
h)

Problema 4

a) De qu propiedad depende la aptitud del grupo saliente?
b) J ustifique por qu:
b1) el I
es mejor grupo saliente que el Cl
.
b2) los alcoholes en medio neutro no dan reacciones de sustitucin nucleoflica.
b3) las bases conjugadas de los siguientes cidos son excelentes grupos salientes.
S OH CF
3
O
O
S H
3
C
O
O
OH
Ac. p-toluensulfnico Ac. trifluorometansulfnico

Problema 5

a) De qu factores depende la aptitud de un nuclefilo?
b) Cmo influye la polarizabilidad en el poder nucleoflico?
c) Cmo influye en la nucleofilicidad de una especie la presencia de un solvente polar prtico y
un solvente polar aprtico?
d) Indique si las siguientes afirmaciones son V o F:
i) En una reaccin S
N
2, cuanto ms electronegativo es el nuclefilo ms rpido se formar el
nuevo enlace.
ii) Cuanto ms efectiva resulta la solvatacin del nuclefilo, mejora su solubilidad facilitando
la reaccin S
N
2.

SERIE 8

49

Problema 6

Ordenar las especies de cada grupo por basicidad, nucleofilia y aptitud como grupo saliente.

a) H
2
O, HO
, CH
3
COO

b) Br
, Cl
, F
, I

c) HO
, CH
3
S

d) NH2
-
, HO
-
, F
-
.

Problema 7

a) Ordenar los siguientes compuestos segn su velocidad creciente de sustitucin con NaOEt en
EtOH.

b) Se ha encontrado que el ioduro reacciona 33 veces ms rpido con el cloruro de alilo que con el
cloruro de propilo y 26 veces ms rpido con el cido cloroactico que con el cloruro de etilo.
J ustifique esta observacin.

Problema 8

a) Qu es una reaccin S
N
1?
b) La solvlisis del bromuro de t-butilo con etanol transcurre a travs de un mecanismo S
N
1.
Formule las etapas de la reaccin. Dibuje el diagrama de energa potencial.
c) Cmo se modifica el diagrama de energa potencial cuando se realiza la solvlisis a partir de
cloruro de t-butilo?

Problema 9

Ordenar los siguientes compuestos en orden creciente de velocidad de solvlisis en etanol.

i)
Br Cl
Cl
ii)
Br
OH OCOCH
3

Br
Br
Br
Br
Br

SERIE 8

50

Problema 10

Escribir los productos principales de sustitucin de las siguientes reacciones:

Problema 11

Explicar las siguientes observaciones experimentales:
a) El (S)-3-bromo- 3- metilhexano reacciona en acetona acuosa para dar 3-metil-3-hexanol
racmico.
b) El 2-bromo-2-metilpentano y el 2-iodo-2-metilpentano reaccionan con metanol para dar el
mismo producto a distinta velocidad.
c) El bromuro de t-butilo reacciona con acetona en agua a mayor velocidad que el bromuro de
isopropilo y las velocidades no se modifican con el agregado de agua.

B r
CF
3
CH
2
OH
O S O
2
C H
3
C
6
H
5
C H
3
H
C
6
H
5
C H
3
CH
3
CH
2
OH
C H
3
C H
3
B r
H
CH
3
OH
( S )-

2 -

b r o mo b u t a n o

HCOOH
t.a.
t.a.
t.a.
t.a.
SERIE 8

51

Problema 12
Prediga las velocidades relativas de los siguientes pares de reacciones. J ustifique su respuesta.
Indique el mecanismo y el producto de cada reaccin.

I
NaCl
CH
3
OH
NaCl
I
HCN(CH
3
)
2
O
(DMF)
a)
b)
Br
(CH
3
)
2
NH
CH
3
CN
CH
3
CN
(CH
3
)
2
PH
Br
c)
CH
3
Cl
CH
3
C C
-
Na
+
DMF
Cl
DMF
CH
3
C C
-
Na
+

d) CH
3
I + CH
3
O
-
Na
+
CH
3
OH
CH
3
I +
O
-
Na
+
OH

Problema 13
Cuando el bromuro de t-butilo se hace reaccionar con agua a 25 C, bajo intensa agitacin, se
obtiene una mezcla de dos productos A y B en una proporcin aproximada de 4:1. Al repetir el
experimento agregando una pequea cantidad de NaOH al medio de reaccin se obtiene casi
exclusivamente B observndose la misma velocidad de desaparicin de halogenuro de alquilo
que en el caso anterior. Finalmente, se comprob que al aumentar la concentracin de NaOH se
obtiene B pero la velocidad de desaparicin del bromuro de t-butilo se vuelve dependiente de la
concentracin de NaOH. Indique las estructuras de A y B y justifique las observaciones
experimentales.
SERIE 8

52
Problema 14
Escribir los productos principales de la E
1
en las siguientes reacciones.

i)
Br
CH
3
CH
2
OH
iv)
Br
NaOH (0.01N)
H
2
O

CH
3
CH
2
OH
Br
vi)
CH
3
CH
2
OH
Br
v)
H
2
O
Br
CH
3
OH
Cl
ii)
iii)

Problema 15

Escribir los productos de E
2
de las siguientes transformaciones.

KOCH
3
/ CH
3
OH
iv) (R)- 2- cloro- 1- fenilpropano
NaOH /EtOH
iii) (R, S)- 2- cloro- 3- fenilbutano
NaNH
2
/ NH
3
ii) trans- 1- cloro- 2- metilciclohexano
70 C
KOH/ EtOH
i) cis- 1- cloro- 2- metilciclohexano

Problema 16
Escribir los productos de las siguientes reacciones de eliminacin especificando el mecanismo
predominante.
a)
Br
NaNH
2
, NH
3
b)
Cl
KOC(CH
3
)
3
, (CH
3
)
3
COH
60

THF
THF
SERIE 8

53
c)
Cl
CH
3
NaOCH
3
, CH
3
OH
d)
Br
CH
3
CH
2
OH
60 C

Problema 17
Formular los productos mayoritarios de las siguientes reacciones indicando el mecanismo
correspondiente.

a) Br KOC(CH
3
)
3
, HOC(CH
3
)
3

b) (R)- 2- bromobutano
H
2
O

c) (S)- 2- cloropentano
KI, Propanona
d)
I
CH
3
COO
-
/acetona
e)
I
CH
3
OH

f)
Br
KCN, DMSO
g)
CH
3
CH
2
CH
3
OSO
2
CH
3
H
KCl, DMF

/ NaOH (dil)
t.a.
t.a.
t.a.
t.a.
SERIE 9

54

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

Problema 1
Ordenar los siguientes compuestos segn la fuerza cida creciente: ciclohexanol, fenol, 2,6-
dimetilciclohexanol, cido benzoico, 2,4,6-trinitrofenol, 2,2-difluorociclohexanol, 4-metoxifenol.

Problema 2
Completar las ecuaciones indicando el/los productos mayoritarios en cada caso y elaborar
una conclusin acerca de la utilidad del mtodo sinttico.

a)
tBu
OH
HBr
d)
OH
ZnCl
2
/ HCl
b)
OH
iPr
HCl / CH
2
Cl
2
e)
Ph
OH
HBr / PhCl/
c)
OH
PBr
3
Cl
2
SO /Py
NaBr / H
2
SO
4
f)
OH
HCl (dil) / THF
Por qu razn se usa cido diludo?
g)
OH
H
3
C S Cl
O
O
, Piridina
A B
CH
3
COO
-
Na
+
DMF
NaOH (ac)
C

Problema 3
Indicar los productos que se obtiene en las siguientes transformaciones:

a)
O
H
3
O /
NaOH / H
2
O /
e)
d)
e)
Br LiOH / DMF
HO Br
Br
OH
LiOH / DMF
Br
EtOH / t.a.
NaOEt / DMF
b)
O
CH
3
O
-
Na
+
/CH
3
OH
CH
3
OH/ H
+

SERIE 9

55

Problema 4
Cmo procedera para sintetizar, con buenos rendimientos, los siguientes teres?
Ph O
O
CO
2
CH
3 Cl Cl
O CO
2
CH
3
Esencia del perfume
de Gardenia
Precursor sinttico de la
ciclometicana (analgsico)
"2,4-D" (Herbicida)

Problema 5
a) Predecir el compuesto mayoritario que se forma por tratamiento del siguiente compuesto
con el cido m-cloro-perbenzoico:
C
8
H
17

b) J ustificar la siguiente observacin experimental:
O
tBu
tBu
tBu
O
mCPBA
CH
2
Cl
2
1) Br
2
/ H
2
O
2) NaOH

Problema 6
Indique los productos de las siguientes reacciones y su mecanismo:

OH
OH
OH
OH
H
2
SO
4
75% (ac)
170 C
H
2
SO
4
75% (ac)
100 C
H
2
SO
4
30% (ac)
60 C
H
2
SO
4
60% (ac)
100 C

SERIE 10

56

ADICION A ENLACES MULTIPLES

Problema 1
a) Comparar en el mismo diagrama de energa potencial vs. coordenada de reaccin las
diferencias de energa para las siguientes reacciones de hidrogenacin.

H
2
/Pd (C)
H
2
/Pd (C)
H
2

b) Completar las siguientes reacciones:

i)
CH
3
H
2
/PtO
2
AcOEt
ii)
H
2
/Pd (C)
EtOH

c) La hidrogenacin cataltica de los siguientes alquenos conduce a un producto
mayoritario. Indique la estructura justificando la estereoqumica.

(CH
3
)
2
CH H
H
2
C
H
H

d) Proponer el producto esperado para la reaccin del 2-butino con
i) D
2
, Pd- BaSO
4
, quinolena ii) Na, ND
3
iii)D
2
, Pd (C)

SERIE 10

57
Problema 2
a) Indicar los productos de la reaccin de cada uno de los siguientes alquenos con cada uno
de los reactivos inorgnicos.
HBr (g) H
2
SO
4
/H
2
O HBr/H
2
O
2
Br
2
/H
2
O H
2
O

b) Dibujar un diagrama de energa potencial vs. coordenada de reaccin para la
transformacin del 1-metilciclohexeno con agua en presencia de H
2
SO
4
.
c) Proponer un mecanismo que justifique las siguientes observaciones experimentales:
H
+

H
+

d) Completar las siguientes reacciones:

H
2
SO
4
/H
2
O
25 C
CH
3
CH
2
C CH
2HCl/ter
-70 C

e) Indique el/los productos de la siguiente reaccin:

HBr (g)

SERIE 10

58

Problema 3
a) Explique las tcnicas que conoce para realizar la hidratacin Markovnikov y
antiMarkovnikov de alquenos.

b) Complete el siguiente esquema:

OH
C
8
H
17
I H
C
8
H
17
H
2
O/A
B
F
(AcO)
2
Hg
(AcO)
2
Hg
C
D
E
B
G
E
OCH
3
C
8
H
17

Problema 4

a) Formular los productos esperados de las siguientes transformaciones:

i) ciclopenteno
Cl
2
ii) trans- 3- hepteno
Br
2
CCl
4
iii) cis- 3-hepteno
Br
2
CCl
4
iv) 1-etilciclohexeno
Br
2
H
2
O

b) Complete las siguientes ecuaciones:

Problema 5
Predecir los productos mayoritarios de las siguientes reacciones determinando claramente
su estereoqumica:

Br
2
(1 mol)/CCl
4

Br
2
(3 moles)/CCl
4

SERIE 10

59

P h
P h
a)
b)
c)
P h
P h
d)
e)
P h E t
f)
M e
M e
Ph
g)
O H
Br
2
/CCl
4
Br
2
/CCl
4
HBr/eter
HBr/eter/(BzO)2
1)BH
3
/THF
2)H
2
O
2
/HO
-
HCl/CH
2
Cl
2
H
2
/Pd (c)
AcOEt
h)
Me iPr
i)
Me iPr
H
2
/Pd (BaSO
4
)
Na/NH
3
j)
Me iPr
k)
AcOEt
H
2
/Pd (c)
H
2
O/H
2
SO4
HgSO
4
quinolina
SERIE 10

60

Problema 6
El y el -felandreno son dos compuestos ismeros de frmula C
10
H
16
con el mismo
esqueleto carbonado:
-felandreno
-felandreno
CO
2
H
CO
2
H
+
O
CO
2
H
CO
2
H
O
CO
2
H
+ HCO
2
H
O
3
/ CH
2
Cl
2
H
2
O
2
/ KOH
1)
2)
O
3
/ CH
2
Cl
2
H
2
O
2
/ KOH
1)
2)

l)
iPr
m)
n)
)
o)
p)
q)
H
2
O/H
2
SO
4
1)OsO
4

2)Zn/HAc
2)(CH
3
)
2
S
1) m-CPBA
iPr
HCl/H
2
O

2)Na
2
SO
3

1)O
3
/CH
2
Cl
2
/-78C
1)O
3
/CH
2
Cl
2
/-78C
2)H
2
O
2
/HA
1)O
3
/CH
2
Cl
2
/-78C
2) H
2
O, H
+
3) H
+
/H
2
O
3) H
+
/H
2
O
SERIE 10

61

Sabiendo que ambos compuestos presentan dobles enlaces conjugados:
a) Escriba las ecuaciones de ambos ismeros.
b) Formule las reacciones involucradas en el caso del -felandreno.

Problema 7
Complete las siguientes ecuaciones:

?
?
?
?
Me Me
?
?
Me
Me
Br H
Br H
H Br
Br H
Me
Me
Br H
H Br
Me
Me
+
B
2
H
6
/ THF
H
2
O
2
/ KOH
1)
2)
Br
2
/ CCl
4
Br
2
/ CCl
4
i) OsO
4
ii) Na
2
SO
3

Problema 8

Indique los reactivos necesarios para efectuar las siguientes transformaciones:

a)
b)
H
O O
H
O

SERIE 10

62

Problema 9

El OsO
4
es un eficaz agente hidroxilante de olefinas. Completar las siguientes reacciones.
Indicar claramente la estereoqumica de los compuestos:

Problema 10
La polimerizacin radicalaria de estireno produce un alto rendimiento del polmero
mostrado. Escribir un mecanismo que justifique este hecho.

Ph Ph Ph Ph Ph Ph

Problema 11
Cul es el monmero que, por polimerizacin radicalaria, produce los siguientes
polmeros?

F
2
C
C
F
2
F
2
C
C
F
2
F
2
C
C
F
2
F
2
C
C
F
2
F
2
C
C
F
2
F
2
C
C
F
2

a) OsO
4
O N
O
-
+
(cat)
b)
(cat)
+
O N
O
-
OsO
4
c) (cat)
+
O N
O
-
OsO
4
SERIE 11

63

COMPUESTOS AROMTICOS

Problema 1

Indique cules de los siguientes compuestos son aromticos.
N
S

Problema 2
Seale cules de los siguientes grupos son o, p- o m- directores para la S.E.A. J ustifique.

a)
l) k) j)
i)
h) a)
f)
e)
d) c) b) N NH
CNHCH
3
O
OC
6
H
5
CC
6
H
5
O
H
C CH
2
OCCH
3
O
CN
COCH
3
O
NHCCH
3
O
SO
3
H

Problema 3

Ordene los siguientes compuestos por orden de reactividad creciente frente a la sustitucin
electroflica aromtica, justificando su respuesta:
a) bromobenceno y benceno
b) anilina, benceno y acetanilida
c) nitrobenceno, anilina y cloruro de anilonio
d) tolueno y trifluorometilbenceno

SERIE 11

64
Problema 4

Indique la o las posiciones que experimentara una S.E.A. en cada uno de los siguientes
compuestos:
a)
h)
g)
f)
d)
e)
c) b)
NO
2
NO
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
Cl
CH
3
NO
2
CH
3
NO
2
CH
3
Cl
OH
CH
3
NO
2

Problema 5

Prediga los productos principales de reaccin:

a)
g)
f)
e)
d)
c)
b)
C
6
H
5
Cl
HNO
3
H
2
SO
4
(c), calor
C
6
H
6
H
2
SO
4
/ SO
3 H
2
O / H
+
C
6
H
5
NO
2
Br
2
/ FeBr
3
C
6
H
5
CH
3
+ CH
3
CH
2
CHCH
2
Cl
CH
3
AlCl
3
nitrobenceno
OCH
3
HNO
3
/ H
2
SO
4
O
AlCl
3
, CH
3
COCl
+
CH
2
Br
CH
2
Br
AlCl
3

SERIE 11

65
h)
C(CH
3
)
3
CH(CH
3
)
2
HNO
3
CH
3
CO
2
H

Problema 6
a) Cules son los principales iones en solucin cuando se mezclan los siguientes reactivos?:
i) etxido de sodio y fenol; ii) fenxido de sodio y etanol.
b) El pKa del p-nitrofenol es 7. Usar estructuras de resonancia para justificar porqu este
compuesto es ms acdico que el fenol.
c) Por qu se nombra como cido pcrico al 2,4,6-trinitrofenol?

Problema 7
Sintetice a partir de benceno:
i) isopropilbenceno
ii) cido p-bromobencensulfnico
iii) n-propilbenceno

Problema 8
Un compuesto A (C
7
H
8
), cuyo espectro de RMN
1
H se observa en la Figura 1 es tratado con
Br
2
/FeBr
3
dando dos productos: B (mayoritario), cuyo espectro de IR se presenta en la Figura 2,
y C. Del tratamiento de A con Br
2
/h se obtuvo un producto D. Los compuestos C y D presentan
peso y frmula molecular iguales.
a) Escriba las estructuras de los compuestos A-D. J ustifique los datos qumicos y
espectroscpicos.
b) Escriba el mecanismo de las reacciones involucradas.

Figura 1
SERIE 11

66

Figura 2

Problema 9

Un compuesto A (C
7
H
8
O) se disuelve en NaOH pero es insoluble en agua, HCl diluido y
NaHCO
3
acuoso. Reacciona con agua de bromo rpidamente para dar un compuesto B
(C
7
H
5
OBr
3
). Escriba la estructura de los compuestos A y B. Con qu bandas de IR justificara la
estructura del compuesto planteado como A?

Problema 10

Cules sern los productos ms probables en las siguientes reacciones?

Problema 11
Escriba las estructuras de los principales productos en la siguiente reaccin:

C
6
H
5
Cl
H
2
SO
4
/ SO
3
A
HNO
3
H
2
SO
4
B (C
6
H
3
SN
2
O
7
Cl)
D (C
6
H
5
N
3
O
4
)
NH
3
C
H
2
SO
4
ac.
base
pH 7

NO
2
Cl
NO
2
170 C
a)
NH
3
SERIE 11

67

Problema 12

Escriba los productos obtenidos en la siguiente reaccin:

Cl
14
NaNH
2

Especifique el mecanismo y explique el porqu del orden de reactividad de los halgenos.

Problema 13

Complete las siguientes reacciones:

a)
d)
c)
b)
C
6
H
5
CH
3
+
H
2
C CH
2
AlCl
3
, HCl
CH
2
CO
2
H
Br
2
, FeBr
3
CH
2
CH
2
CH
2
Br
AlCl
3
CH
2
Cl
EtONa / EtOH
g)
f)
e) Cl
EtOH
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
KMnO
4
calor
CH
3
?

/ OH
-
SERIE 12

68

REACCIONES PERICCLICAS

Problema 1
Cul es el producto de la siguiente reaccin de Diels-Alder?

CH
3
+
H
3
CO
2
C
H
CO
2
CH
3
H
calor
1)
CO
2
CH
3
CO
2
CH
3
H
3
C
3)
CO
2
CH
3
CO
2
CH
3
H
3
C
2)
CO
2
CH
3
CO
2
CH
3
H
3
C
4)
CO
2
CH
3
CO
2
CH
3
H
3
C
+enantimero
+enantimero
+enantimero

Problema 2
Indique el dieno y el dienfilo que dan lugar al siguiente producto

1)
2)
H
NO
2
+
H
2
C CHNO
2
+
CH
3
CH CHNO
2
3)
H
2
C CHNO
2
+
4)
H
2
C CH
2
+
NO
2

SERIE 12

69

Problema 3

Cul de los siguientes dienfilos es ms reactivo frente al 1,3-butadieno?

1)
2) 3)
H
2
C CH
2 H
2
C CHCH
3
H
2
C
CHCOCH
3
O
4)
cis-H
3
COCCH CHCOCH
3
O O

Problema 4

Diga si alguno de los siguientes compuestos no puede reaccionar por la reaccin de Diels-Alder.

H
2
C
H
2
C
1)
H
3
C
H
3
C
2)
H
3
C
H
2
C
3)

Problema 5

a) Cmo explica la estereoespecificidad de las siguientes reacciones electrolticas?

b) Sera ilgico plantear las siguientes estructuras anlogas?

CH
3
CH
3
CH
3
H
CH
3
H
H
H
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
h
SERIE 12

70

c) Bajo qu reglas se pueden reunir estas transformaciones?

Problema 6
Para cada una de las siguientes reacciones prediga si el movimiento involucrado es conrotatorio o
disrotatorio y diga si espera que la reaccin ocurra bajo la influencia de la luz o del calor.

Problema 7

Diga cules son los productos de las siguientes reacciones. J ustifique.

h
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
H
H
CH
3
CH
3
CH
3
H
CH
3
H
H H
CO
2
CH
3
CO
2
CH
3
H
H
CO
2
CH
3
H
CO
2
CH
3
H
H
H
a)
b)
c)
CH
2
CH
2
O
O
O
O
O
O
+
C B A
temp.
amb.
150 C
SERIE 12

71

Problema 8

Cmo sintetizara el siguiente compuesto partir de butadieno y anhdrido maleico?

Problema 9

Escriba los productos intermediarios en la siguiente secuencia de reacciones y prediga sus
configuraciones como as tambin la del producto final.

O
O
O
O
CO
2
CH
3
CO
2
CH
3
O
CO
2
CH
3
CO
2
CH
3
H
H
+
H
2
/Pd
A B

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