ECUACIN

DE ESTADO
DE
REDLICHKWONGSOAVE

October 16

2009

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EdE de SRK

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE INGENIERA
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS
DRA. ROCIO DE LA TORRE SANCHEZ
INTEGRANTES
VILLEGAS CASASA GUILLERMO

INDICE

ANTECEDENTES
Otto Redlich y J.N.S. Kwong en 1948, demostraron que mediante un simple ajuste al trmino de presin
debido a las fuerzas de atraccin molecular (/2) de Van der Waals, se obtiene un considerable
mejoramiento en la prediccin de las propiedades fsicas y comportamiento volumtrico de la fase de gas.
Los autores proponen reemplazar el trmino (/2) por un trmino ms generalizado dependiente de la
temperatura (0.5).
La ecuacin de Otto Redlich y J.N.S Kwong fue modificada en 1970 por David Zudkevitch y Joseph Joffe
y en l971 por Giorgio Soave; este reemplaza el trmino (0.5) de la ecuacin propuesta por Redlich y
Kwong por un trmino ms general dependiente de la temperatura denotado por () .
Utilizada en el rea petrolera para el clculo de la densidad del lquido, presin de vapor y constante de
equilibrio principalmente.
Las ecuaciones de estado para las sustancias puras son relaciones matemticas entre el volumen, la presin y
la temperatura. Para mezclas, las EDE dependen adems de su composicin:
, , , 1, 2, . . , = 0
Se usan mayormente para gases y lquidos, adems de describir transiciones entre los estados. Todos los
clculos volumtricos de equilibrio de fases de mezclas de aceite y gas, actualmente estn basados en una
EDE.
La ecuacin de Van der Waals (vdW), fue la primera que apareci y que fue capaz de expresar la
continuidad de las propiedades tanto del estado lquido como del estado gaseoso, constituyendo la principal
familia de ecuaciones de estado cbicas.
Una ecuacin cbica es la forma polinomial mas simple, capaz de representar cuantitativamente las fases
liquida y vapor de una sustancia pura o de una mezcla multicomponente.
En 1948 Redlich y Kwong modificaron el trmino de fuerzas de atraccin (fuerzas de presin a/V2) de la
ecuacin de Van der Waals, lo cual mejora en forma considerable la prediccin de las propiedades fsicas y
volumtricas de la fase gas.
Redlich-Kwong sustituyeron el trmino de fuerzas de atraccin de presin, con un trmino general de
dependencia de la temperatura.

ECUACIN DE ESTADO DE REDLICH-KWONG (EdE DE RK)

La ecuacin de Redlich-Kwong se expresa como:

en donde T es la temperatura del sistema en R.

Al desarrollar su ecuacin, Redlich-Kwong observaron que conforme el sistema de presin es muy grande,
por ejemplo cuando p , el volumen molar de la sustancia, VM, se encoge casi el 26% de su volumen
crtico, independiente de la temperatura del sistema. Redlich y Kwong encontraron que (1) satisface la
condicin siguiente:

estudios experimentales indican que la constante b se encuentra en el rango entre 0.24 y 0.28 del VMc
tomando en cuenta las condiciones en el punto crtico descritas por las ecuaciones (0.1) y (0.2) de Van der
Walls:

Diferenciando la ecuacin (1) con respecto al volumen molar y aplicando las condiciones en el punto crtico
descritas por las ecuaciones (0.1) y (0.2), se obtiene:

igualando y resolviendo las dos ecuaciones anteriores simultneamente para los parmetros a y b se obtiene:

expresando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong (1) a las condiciones en el punto crtico:

Ahora bien, combinando y resolviendo simultneamente las ecuaciones (0.1), (0.2) y (7) se obtiene:

En donde a y b son constantes e iguales a 0.427481 y 0.08664, respectivamente. Igualando (2) con la
ecuacin (9), proporciona:

La ecuacin (10) muestra que la ecuacin de estado de Redlich-Kwong proporciona un factor universal de
compresibilidad crtica del gas, zc, de 0.333 para todas las sustancias.
Estudios experimentales indican que para diversas sustancias el valor de zc se encuentra entre 0.23 y 0.31.
Recordando la expresin para el volumen molar:

sustituyendo la ecuacin (0.3) en la ecuacin (1) y expresando la ecuacin resultante en una ecuacin en
forma cbica, se tiene que,

en donde,

La ecuacin (11) proporciona una raz real para z en la regin de una fase (regin de fase lquida o regin de
fase vapor), y tres races reales en la regin de dos fases.
Para la regin de dos fases la raz de mayor valor corresponde al factor de compresibilidad de la fase gas, zv,
y la raz de menor valor corresponde a la de la fase lquida, zL.

Reglas de mezclado para la ecuacin de estado de Redlich-Kwong

Para mezclas de hidrocarburos lquidos o gaseosos, Redlich y Kwong extendieron la aplicacin de su
ecuacin de estado empleando reglas de mezclado.
Para una mezcla de lquido hidrocarburo, se tiene:

en donde

n es el nmero de componentes en la mezcla

a es el parmetro a de la ecuacin de Redlich Kwong para el componente calculado con la (8)
b es el parmetro b de la ecuacin de RedlichKwong para el componente calculado con la (9)
am es el parmetro a de la mezcla
bm es el parmetro b de la mezcla
x es la fraccin mol del componente en la mezcla lquida en fraccin mol.
Ahora bien, las reglas de mezclado para una mezcla de vapores hidrocarburos son:

en donde
y es la fraccin mol del componente en la mezcla gaseosa en fraccin mol.

Los factores de compresibilidad de la fase gaseosa (vapor) o de la fase lquida se calculan con los
coeficientes A y B definidos por las ecuaciones siguientes, (18) y (19), respectivamente; y con el empleo de
la ecuacin cbica de estado representado por la (11).

ECUACIN DE ESTADO DE SOAVE-REDLICH-KWONG

(EdE de SRK)
Recordando la ecuacin de Redlich-Kwong se tiene:

Soave en 1972 realiz una modificacin en la evaluacin del parmetro a en las presiones de atraccin de la
ecuacin de Redlich-Kwong. Soave reemplazo el trmino de a/T1/2 con un trmino dependiente de la
temperatura, aT, es decir:

en donde la ecuacin para aT es dada por:

siendo el trmino dependiente de la temperatura y es adimensional. Cuando la temperatura del sistema es

igual a la temperatura crtica (T =Tc), tiene el valor de una unidad y ac es el valor de aT a la Tc.
La modificacin realizada a (1) por Soave, origin la ecuacin de estado de Soave-Redlich-Kwong, SRK,
expresada por la (22). A temperatura diferente a la temperatura crtica, el parmetro se define por:

en donde el parmetro m se correlaciona con el factor acntrico de Pitzer, , como:

siendo el factor acntrico de Pitzer, , definido a una Tr de 0.7, como:

en donde pvr es la presin de vapor reducida evaluada a una Tr de 0.7. El factor acntrico de Pitzer, , es un
valor constante para cada sustancia pura.
Para cualquier sustancia pura, las constantes a y b de las ecuaciones (22) y (23) se calculan empleando las
clsicas restricciones impuestas por Van der Waals en el punto crtico (0.1 y 0.2) a la (22), es decir,

se puede demostrar que obteniendo de la (22) la primera y segunda derivada respecto al volumen molar en
el punto crtico, e igualando ambas ecuaciones obtenidas de acuerdo a las ecuaciones (0.1) y (0.2) y
resolviendo simultneamente para los parmetros ac y b se calcula,

en donde a y b son los parmetros de las sustancias puras adimensionales de la ecuacin de SoaveRedlich-Kwong, SRK, siendo stas igual a 0.42748 y 0.08664, respectivamente. Las unidades de ac y b
dependen de las unidades seleccionadas para la constante universal de los gases reales, R.

Forma alterna de obtener el factor de compresibilidad para la ecuacin de S.R.K

En 1984 Edmister y Lee demostraron que los dos parmetros ac y b se pueden calcular a travs de un mejor
mtodo. Para la isoterma crtica,

expresando la (22) en forma cbica se tiene,

en el punto crtico las (29) y (30) son idnticas y es igual a la unidad. Igualando las ecuaciones 29 y 30 se
tiene:

resolviendo las ecuaciones anteriores para los parmetros ac y b se obtienen las (27) y (28). A partir de la
(31) se obtiene que la ecuacin de estado de Soave-Redlich- Kwong, SRK, proporciona un factor de
compresibilidad crtico universal de gas de 0.333.
Combinando la (28) con la (31) se obtiene:

Introduciendo el factor z dentro de la (30) molar, molar, VM al reemplazar el volumen molar, , en la

ecuacin con (zRT/p) y arreglando,

en donde,

en donde p es la presin del sistema en lb/pg2abs, T es la temperatura del sistema en R, y R es la constante

universal de los gases e igual a 10.732 (lb/pg2abs-ft3/lbm-mol-R).

Nomenclatura para la ecuacin A

Coeficientes definido por la ecuacin 35

B
ayb
a, b, c
aC
a
am
aT
aT

aT

b
bm
EdE
EoS
m
Ma
n
p
patraccin
pc
prepulsin
pvr
R
T
Tc
V
VM
VMc

Coeficientes definido por la ecuacin 36

Constantes que caracterizan propiedades
moleculares de cada componente de la
mezcla
Constantes en varias ecuaciones de estado.
Constante en la ecuacin de estado de
Soave-Redlich-Kwong, valor de aT a la Tc
Parmetro a de la ecuacin de estado de
Redlich Kwong para el componente
Parmetro a de la mezcla, dado por la
ecuacin 16
Constante dependiente de la temperatura, en
las ecuaciones de estado de Soave-RedlichKwong dado por la ecuacin 23
Trmino dependiente de la temperatura del
componente , en la ecuacin de estado de
Soave-Redlich-Kwong dado por la ecuacin
23
Trmino dependiente de la temperatura del
componente , en la ecuacin de estado de
Soave-Redlich-Kwong dado por la ecuacin
23
Parmetro b de la ecuacin de Redlich
Kwong para el componente
Parmetro b de la mezcla, dado por la
ecuacin 17
Ecuacin de estado
Ecuaciones de estado en ingls (equations
of state)
Constante en las ecuaciones de SoaveRedlich-Kwong, dado por la ecuacin 25
Peso molecular aparente de la mezcla de
gases en lbm/lbm-mol
Nmero de componentes en la mezcla
Presin absoluta en lbm/pg2 abs (psia)
Presin de atraccin dada por la ecuacin
4.8 en lb/pg2abs
Presin crtica en lb/pg2abs
Presin de repulsin dada por la ecuacin
4.7 en lb/pg2abs
Presin de vapor reducida evaluada a una
Tr de 0.7
Constante universal de los gases e igual a
10.73 (lb/pg2abs-ft3)/(lbm-mol-R)
Temperatura en R
Temperatura crtica en oR
Volumen molar en ft3
Volumen molar real en ft3 por una unidad
de lbm-mol
Volumen molar en el punto crtico ft3

x
y
z
zc
zL
zv

a
b

Fraccin mol del componente en la mezcla

lquida en fraccin mol
Fraccin mol del componente en la mezcla
lquida en fraccin mol
Factor de compresibilidad adimensional
Factor de compresibilidad crtica del gas
adimensional
Factor de compresibilidad de la fase lquida
adimensional
Factor de compresibilidad de la fase vapor
(gas) adimensional
Trmino dependiente de la temperatura en
las ecuaciones de estado de Soave-RedlichKwong
Coeficiente dependiente de la temperatura
en las ecuaciones de estado de SoaveRedlich-Kwong del componente
Factor acntrico de Pitzer
Parmetro de las sustancias puras
adimensionales de la ecuacin de SoaveRedlich-Kwong e igual a 0.421875
Parmetro de las sustancias puras
adimensionales de las ecuaciones de SoaveRedlich-Kwong e igual a 0.125
Coeficientes de interaccin binarios

Aplicacin y metodologa dirigida hacia la resolucin de problemas

Ejemplo 1.- Clculo de las densidades de lquido y vapor con la ecuacin de Redlich- Kwong.
En un cilindro cerrado se encuentra propano puro a 100 F teniendo las fases lquido y vapor presentes.
Empleando la ecuacin cbica de estado de Redlich-Kwong, calcular la densidad de las fases lquido y
vapor (gas).
Solucin.
Etapa 1. Calculando los parmetros a, b, A y B.

sustituyendo valores,

sustituyendo valores,

sustituyendo valores,

sustituyendo valores,

Etapa 2. Sustituyendo los valores calculados de A y B en la (11),

Etapa 3. Resolviendo el polinomio de tercer grado de la (11), obteniendo los valores mayor y menor se
tiene,

Etapa 4. Calculando las densidades de las fases vapor y lquido con las ecuaciones

respectivamente, para la fase vapor se tiene:

y para la fase lquida,

Ejemplo 2.- Clculo de la densidad de lquido de una mezcla de hidrocarburos con la ecuacin de
Redlich-Kwong.
Calcular la densidad de un hidrocarburo lquido cuya composicin se proporciona en la Tabla y que se
encuentra a 4,000 lb/pg2 abs y 160 F. Emplear la ecuacin de estado de Redlich-Kwong.
Composicin de los componentes lquido
de la mezcla de hidrocarburos para el ejemplo 2.

Solucin.
Etapa 1. Calculando los parmetros a y b para cada componente con el empleo de las (8) y (9),
respectivamente.
Parmetros a y b para el ejemplo 2

Etapa 2. Calculando los parmetros de mezclado am y bm con las ecuaciones 14 y 15, respectivamente.

Etapa 3. Calculando los coeficientes A y B empleando las (18) y (19), respectivamente,

Etapa 4. Resolviendo la (11) para encontrar la raz con el menor valor,

sustituyendo valores,

Etapa 5. Calculando el peso molecular aparente de la mezcla lquida:

Ma = 100.2547 lbm/lbm-mol

Etapa 6. Calculando la densidad de la fase lquida con la ecuacin 20, considerando el peso molecular
aparente de la mezcla,

La densidad del lquido al emplear la correlacin de Standing y Katz proporciona un valor de 46.23 lbm/ft3.

Ejemplo 3.Clculo de la densidad del gas de una mezcla de hidrocarburos con la ecuacin de RedlichKwong.
Empleando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong calcular la densidad de una mezcla de gases a 4,000
lb/pg2abs y 160 F. La composicin de la mezcla de gases se proporciona en la tabla. Composicin de los
componentes gaseosas de la mezcla de hidrocarburos para el ejemplo 3.

Solucin.
Etapa 1. Obteniendo el peso molecular, la presin y temperatura crtica y los parmetros a y b para cada
componente de la mezcla.

Etapa 2. Calculando los parmetros de mezclado am y bm con las ecuaciones 14 y 15, respectivamente,

Etapa 3. Calculando los coeficientes A y B empleando las ecuaciones 18 y 19, respectivamente:

Etapa 4. Resolviendo la ecuacin 11 para encontrar la raz con el mayor valor,

sustituyendo valores,

Etapa 5. Calculando la densidad de la mezcla de gases con la ecuacin 21, considerando el peso molecular
de la mezcla,

Ejemplo 4.- Clculo de las densidades de las dos fases de una sustancia pura con la ecuacin de SoaveRedlich-Kwong, SRK.
En un cilindro cerrado se encuentra propano puro a 100 F teniendo las fases lquido y vapor presentes.
Empleando la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong, SRK, calcular la densidad de las fases vapor y lquido
para el propano.
Solucin.
Etapa 1. Calculando la pc, Tc y . Por tablas sabemos que pc=616 lb/pg2abs, Tc=666.06 R y =0.1522.
Etapa 2. Calculando la Tr con la ecuacin siguiente:

Etapa 3. Calculando el parmetro m aplicando la (25),

Etapa 4. Calculando el parmetro con la (24),

Etapa 5. Calculando los coeficientes aT y b con las (27) y (28),

Luego

Etapa 6. Calculando los coeficientes A y B con las (35) y (36),

Etapa 7. Resolviendo la ecuacin 11 para zv y zL,

sustituyendo valores,

Etapa 8. Calculando las densidades de las fases vapor y lquido con las ecuaciones,

respectivamente, para la fase vapor se tiene,

y para la fase lquida, finalmente:

Bibliografa
Propiedades de los fluidos petroleros; DR. JORGE A. ALBERTO ARVALO VILLAGRN-MARA
ELENA CUAUTLI HERNNDEZ
Tesis: Fisicoqumica de los hidrocarburos; MARTNEZ HERNNDEZ ABIGAIL; Mxico 1999
The Properties of Gases and Liquids; ROBERT C. REID, JOHM M. PRAUSNITZ, THOMAS K.
SHERWOOD;U.S.A. 1977
Tesis: Aplicacin de las ecuaciones de estado en la industria petrolera;RAMIREZ BARBOSA
JAVIER; Mxico, 1976
Tesis: El comportamiento de los gases su compresin en base a modelos y ecuaciones de estado, un
nuevo enfoque para alumnos en cursos bsicos de fisicoqumica; Mxico, 1976