Laboratorio de Qumica Orgnica Aplicada. Prctica 6. Agentes Tensoactivos.

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LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA APLICADA


PRCTICA # 6


AGENTES TENSOACTIVOS
SNTESIS DE DETERGENTES Y JABN


OBJETIVOS


Al terminar la prctica el alumno ser capaz de:

1. Describir las caractersticas e importancia industrial de los agentes tensoactivos.
2. Preparar dos tensoactivos aninicos efectuando las reacciones de: 1) sulfonacin de un alquilbenceno para
obtener un cido alquilbencensulfnico y, a partir de ste, un detergente y 2) hidrlisis alcalina de una grasa
o aceite para obtener un jabn.
3. Explicar las reacciones efectuadas y los mecanismos respectivos de sustitucin electroflica aromtica y de
sustitucin nucleoflica de acilos mediante los cuales se llevan a cabo.
4. Controlar, a escala de laboratorio, reacciones fuertemente exotrmicas en un rango dado de temperatura y
entender la importancia de este control.
5. Trabajar con seguridad y eficacia, a escala de laboratorio, con reactivos extremadamente casticos como son
el leum y las soluciones concentradas de sosa.
6. Efectuar tcnicas comunes para la sntesis y purificacin de los productos, comprendiendo sus principios
bsicos y su relacin con las propiedades fsicas (y por lo tanto con la estructura) de todos los compuestos
involucrados (reactivos, productos, subproductos, catalizadores, impurezas, disolventes, etc.).
7. Relacionar el procedimiento de preparacin en el laboratorio y la produccin en la industria qumica,
apreciando las similitudes y las diferencias.


INFORMACION GENERAL


Agentes tensoactivos e interacciones solvofbicas

Se han llamado agentes tensoactivos a los compuestos qumicos que al disolverse en agua o en otro disolvente se
orientan en la interfase entre el lquido y una segunda fase que puede ser slida, lquida o gaseosa, modificando
as la tensin superficial.

Aunque esta definicin hace aparecer a los tensoactivos muy acadmicos, de hecho la fabricacin de jabn, uno
de los principales tensoactivos, es la rama ms antigua de la industria qumica. El jabn se conoce con seguridad
desde 600 aos A.C., pero es posible que su existencia date desde la poca de Abraham, 2000 aos A.C.
Tambin desde tiempos muy antiguos se han usado por sus propiedades surfactantes algunas plantas que
contienen tensoactivos naturales como son las sapogeninas esteroidales.

Los tensoactivos no solo son slo importantes como el constituyente activo de los agentes limpiadores (jabones,
detergentes, etc.), que es su principal uso, sino que tambin son vitales en la estabilizacin de emulsiones (por
ejemplo, en alimentos y cosmticos), como desmoldantes en la industria de los plsticos, en el suavizado de
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textiles, en flotacin, como bactericidas, en la perforacin de pozos petroleros y en muchas otras aplicaciones.

Todos los tensoactivos tienen una estructura molecular comn que consiste en una cadena larga no polar, casi
siempre una cadena hidrocarbonada, la cual es soluble en aceite pero insoluble en agua (parte hidrofbica); esta
cadena est unida a otros grupos polares (como carboxilato: -CO
2
-
Na
+
o sulfonato -SO
3
-
Na
+
) que son insolubles
en aceite pero solubles en agua (parte hidroflica). El extremo hidroflico es suficientemente afn al agua para
conferir solubilidad en ella a todo el compuesto.

En medio acuoso las molculas tensoactivas forman "soluciones coloidales". En la superficie los grupos
hidroflicos estn debidamente solvatados en el agua, mientras que los grupos hidrofbicos estn ordenados
perfectamente, lado a lado, sobre la superficie formando una monocapa (fig. 1). Con ello, las fuerzas
intermoleculares (puentes de hidrgeno) que normalmente dan al agua una alta tensin superficial quedan
superadas; la tensin superficial disminuye y el agua forma espuma y burbujas con facilidad. En el interior de la
solucin las molculas del agente tensoactivo forman micelas (figs. 2 y 3), las que son agregados
supramoleculares en los que los grupos hidroflicos se encuentran en el exterior y los hidrofbicos en el interior y
pueden ser consideradas como ejemplos espectaculares de arquitectura macromolecular. Mediante estos arreglos,
que causan la opacidad caracterstica de las soluciones coloidales, las molculas anfiflicas (con ambos tipos de
afinidad) se auto-organizan para minimizar la interfase agua-grupo no polar y al mismo tiempo maximizar las
interfases grupo no polar-grupo no polar y grupo polar-agua.



La forma ptima para las micelas simples es la elptica (fig. 3, izquierda), sin embargo, debe tenerse en cuenta
que siendo altamente fluidas en la realidad poseen un grado inesperadamente alto de desorden. Por otra parte, a
altas viscoelasticidades se han observado arreglos cilndricos tipo varilla (fig. 3, derecha).

Liposomas

Cuando la cola del tensoactivo (extremo hidrofbico) tiene aproximadamente el mismo volumen que la cabeza
(extremo hidroflico), los agregados ya no tienden a ser convexos, sino que ocurre la formacin de bicapas. Los
componentes de una bicapa generalmente son lpidos (grasas y compuestos relacionados). Estas membranas
lipdicas en ciertas condiciones se cierran sobre s mismas para dar liposomas esfricos, verdaderos gigantes de
la construccin supramolecular (fig. 4).


Fig. 3 Representacin de micelas elpticas y cilndricas. Fig. 4 Representacin de un liposoma.


La estructura bsica de las membranas celulares, las cuales alojan la maquinaria de las clulas en los organismos
vivos, son liposomas naturales constituidos por fosfolpidos. En los liposomas sintticos el dimetro est en el
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rango de 200 a 1 000 000 de , dependiendo del mtodo de preparacin. El compartimiento acuoso includo en
su interior es ideal para estudios de permeabilidad de membranas. Los liposomas se fusionan a las membranas
celulares incorporando su contenido al de la clula; as, los liposomas son uno de los ltimos adelantos en
cosmetologa ya que hidratan las clulas de la piel; tambin pueden usarse como vehculo para administracin de
medicamentos.

Mecanismos de detergencia

Si la solucin acuosa de un agente tensoactivo se encuentra con una molcula de grasa (hidrofbica), los grupos
hidrofbicos del tensoactivo se alinean fuera de sta y la constituyen el centro de una estructura tipo micela en
donde la grasa efectivamente es "puesta en solucin". Este efecto solubilizante de los tensoactivos, ilustrado en la
figura 5, es la base de su actividad para eliminar y "solubilizar" la suciedad grasosa de la piel, el vidrio, las telas y
los metales.



Fig. 5 Efecto "solubilizador" de los agentes tensoactivos.
a) La mugre grasosa entra en contacto con la solucin de tensoactivo. b) Los extremos hidrofbicos de las
molculas de tensoactivo se disuelven en la grasa. c) El tensoactivo modifica el ngulo de contacto entre la
suciedad y el sustrato. Si < 90 es imposible que haya una eliminacin total de la grasa. d) La agitacin
desplaza la suciedad grasosa en forma de partculas macroscpicas. Estas forman una emulsin cuando hay
agitacin suficiente. Las partculas forman el centro de estructuras tipo micela.

A este mismo fenmeno de formacin de micelas se debe la estabilizacin de las emulsiones agua-aceite; por
ejemplo, la crema es una emulsin de la grasa de la leche en agua y, a la inversa, la mantequilla es una emulsin
de agua en aceite (figura 6).




Clasificacin Qumica de Tensoactivos

Los tensoactivos se clasifican qumicamente de acuerdo con sus grupos hidroflicos como aninicos, catinicos,
anfteros y no inicos.

Tensoactivos aninicos

El jabn y los detergentes comunes son tensoactivos aninicos. El jabn es una mezcla de las sales de sodio de
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los cidos grasos C
12
-C
18
que se obtienen por la saponificacin (hidrlisis bsica) de grasas y aceites naturales,
los cuales son una buena fuente de cidos con esas longitudes de cadena. El sebo no comestible de las
empacadoras de carne y el aceite de coco son las materias primas que se prefieren. Estas grasas o triglicridos
sufren una reaccin de hidrlisis, iniciada por la base (generalmente hisrxido de sodio), rompindose las
uniones ster para dar origen a una molcula de glicerol y tres molculas de cidos grasos (cidos caerbocxlicos
de cadena larga) los cuales, a su vez, reaccionan con ms base para dar carboxilatos (sales de sodio o jabn).


Para preparar jabones blandos, que son las sales de potasio, se utiliza hidrxido de potasio en vez de sosa.

A gran escala es ms conveniente efectuar la hidrlisis continua de las grasas a cidos grasos por medio de vapor
y posteriormente neutralizar los cidos con hidrxido de sodio. En la figura 7 se ilustra un diagrama de flujo para
este proceso.

Fig.7 Proceso continuo para la produccin de cidos grasos y jabn (Procter & Gamble Co)


Los detergentes sintticos se desarrollaron originalmente como substitutos del jabn en una economa en la que
comenzaban a escasear las grasas y aceites comestibles.

En los primeros detergentes, la alquilacin del benceno se efectuaba con tetrmero de etileno, el cual se obtiene
por condensacin de cuatro molculas de propileno con cido fosfrico y no es un compuesto puro sino una
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mezcla de varios dodecenos muy ramificados en los que el doble enlace est colocado al azar.

4 CH
3
-CH=CH
2
+ H
3
PO
4
C
12
H
24
(tetrmero del propileno: mezcla de ismeros ramificados)

Una vez obtenido el dodecilbenceno, lineal o ramificado, se sulfona, ya sea con leum, en fase lquida, o con
trixido de azufre, en fase gaseosa, para obtener cido dodecilbencensulfnico el cual se neutraliza con
hidrxido de sodio para obtener el detergente.



Los detergentes a base del tetrmero de propileno, conocidos como ABS, tuvieron un impacto extraordinario y
virtualmente substituyeron a los polvos para lavar a base de jabn. Pero tambin, despus de algunos aos, se
hizo evidente que tenan un defecto crucial: eran detergentes "duros", es decir no biodegradables, ya que los
microorganismos no son capaces de metabolizar cadenas ramificadas, provocando grave contaminacin en ros y
lagos.

La sntesis directa de dodecenos siempre favorece la formacin de cadenas ramificadas (regla de Markovnikov).
Sin embargo, la investigacin aplicada ha encontrado formas de sintetizar en la industria cadenas laterales
lineales que s pueden ser metabolizadas por microorganismos. Las principales materias primas de cadena lineal
son los alcoholes grasos obtenidos a partir de cidos grasos o por tecnologa de Ziegler. Las -olefinas de cadena
lineal pueden sintetizarse por polimerizacin de etileno con catalizadores de Ziegler, obtenindose oligmeros
(polmeros de bajo peso molecular) con un amplio espectro de pesos moleculares. Las -olefinas de cadena
lineal tambin pueden obtenerse por un proceso actualizado de degradacin de n-parafinas.

En la actualidad el detergente sinttico aninico de ms importancia es el dodecilbencensulfonato de sodio lineal
(LAS), el cual, desde el punto de vista biolgico es un detergente "blando", es decir, biodegradable. El LAS se
fabrica por sulfonacin de dodecilbenceno lineal, que a su vez se obtiene por alquilacin de benceno con un
dodeceno de cadena lineal, cuyo doble enlace no necesariamente se encuentra en la posicin terminal.

Otros tensoactivos aninicos son los sulfonatos de -olefina C
12
-C
18
(AOS), los sulfatos de alcoholes lineales
(AS), los alcanosulfonatos secundarios (SAS) y los etoxisulfatos de alcoholes lineales (AES). Algunas ejemplos
de estas clases de detergentes se muestran a continuacin:

Sulfonatos de -olefina. Los dos tipos ms importantes son:

1) alquenosulfonatos de sodio, RCH=CH(CH
2
)
n
SO
3
-
Na
+
y

2) hidroxialcansulfonatos de sodio, RCHOHCH
2
(CH
2
)
n
SO
3
-
Na
+
.

Sulfatos de alcoholes lineales: C
14
H
29
OSO
3
-
Na
+


Alcansulfonatos secundarios: C
7
H
15
CHC
8
H
17

SO
3
Na
+

Etoxisulfatos de alcoholes lineales: C
14
H
29
(OCH
2
CH
2
)
n
OSO
3
-
Na
+
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Tensoactivos catinicos

Los tensoactivos catinicos tienen una cadena alqulica hidrofbica larga unida a un catin. Practicamente todos
los surfactantes catinicos de importancia industrial son compuestos grasos (con cadesas C
12
-C
18
) nitrogenados y
muchos son compuestos con nitrgeno cuaternario (sales cuaternarias de amonio), como el cloruro de
trimetilamonio de cidos grasos de sebo: CH
3
(CH
2
)
15 o 17
N
+
(CH
3
) Cl
-
.

Los tensoactivos catinicos son de poca utilidad en limpieza porque la mayora de las superficies tienen una
carga negativa y los cationes se adhieren sobre ella en lugar de solubilizar la suciedad adherida. Sin embargo,
debido a esta propiedad, tienen numerosas aplicaciones especializadas. Por ejemplo:

1) Como suavizantes de textiles ("Suavitel", "Downy", etc.) se usan tensoactivos catinicos del tipo
[R
2
N(CH
3
)
2
]
+
Cl
-
, (R son cadenas largas C
12
-C
18
) que se agregan a la carga de lavado de ropa durante el
enjuague final. No pueden agregarse antes ya que, al ser catinicos, formaran un precipitado con los
detergentes aninicos que comnmente se usan para el lavado. Los cationes se adsorben y orientan en una
interfase entre el textil y el agua, de esta forma las colas grasas lubrican las fibras, proporcionndoles
suavidad. La superficie ligeramente hidrofbica impide que al secarse las gotas de agua ejerzan una fuerza
sobre la fibra, encogidola. Esto es particularmente notorio en las toallas.

2) Como inhibidores del crecimiento de organismos unicelulares, ya que las molculas del tensoactivo se
orientan en la interfase entre la membrana bacteriana y su medio, interfiriendo con la respiracin del
microorganismo. Por estas caractersticas bactericidas y antispticas se emplean en medicamentos como
pastillas para la garganta, por ejemplo el cloruro de benzalconio en el "cepacol".

3) Como inhibidores de corrosin en la recuperacin de petrleo, donde frecuentemente hay crudos cidos, ya
que forman una pelcula cerrada sobre la superficie del metal de la tubera protegindola de la corriente
cida.

4) En procesos de flotacin para separar slice o cloruro de potasio de otros minerales. Las partculas del
mineral se rodean de molculas del tensoactivo, con las cadenas grasas hacia afuera, volvindose de este
modo hidrofbicas y aeroflicas, siendo arrastradas por burbujas de aire hacia la superficie.

Tensoactivos anfotricos

Son productos especializados que tienen tanto una carga positiva como una negativa en la misma molcula, es
decir, existen como anfiiones ("switteriones"). Estructuras moleculares tpicas de estos tensoactivos son las
betanas como: RCHCOO
-
y los aminocidos como: RN
+
CH
2
COO
-
.

N(CH
3
)
3
(CH
3
)
2

En ambas estructuras, R debe ser una cadena alqulica lineal C
12
-C
18
saturada.

Algunos surfactantes anfotricos producen alto volumen de espuma estable y se utilizan en shampoos. Tambin
se incluyen en las formulaciones de pinturas en emusin acuosa, detergentes sanitarios, pastas dentfricas y
cosmticos.

Adems, como estos surfactantes son estables y funcionales en un gran intervalo de pH, pueden utilizarse con
NaOH en limpiadores alcalinos para superficies grasosas y con limpiadores cidos, como HCl, para superficies
oxidadas.

Tensoactivos no inicos

En los tensoactivos no inicos la parte hidroflica de la molcula no es un in sino una cadena de polioxietileno
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(OCH
2
CH
2
)
n
OCH
2
CH
2
OH (n = 4-9). La solubilidad en agua de estos compuestos se debe a la
capacidad de los tomos de oxgeno y del grupo oxhidrilo para formar puentes de hidrgeno con el agua. Un
solo grupo polioxietileno no "arrastrar" una cadena de hidrocarburo para "disolverse" en el agua, pero cinco o
diez unidades son suficientes para esto.

Otra forma de conferir solubilidad en agua es por la presencia de varios grupos oxhidrilo en un extremo de la
molcula, como es el caso de los surfactantes no inicos a base de residuos de azcar o glicerol.

Los tensoactivos no inicos son excelentes agentes humectantes que no son afectados por los iones calcio y
magnesio de las aguas duras y que son compatibles con surfactantes aninicos y catinicos. Tienden a ser
lquidos o ceras de bajo punto de fusin y es difcil formularlos en polvos.

Durante varios aos los principales tensoactivos no inicos fueron los productos de reaccin del xido de etileno
y el nonilfenol:

C
9
H
18 +
BF
3
C
9
H
19
OH OH
CH
2
CH
2


O
O(CH
2
CH
2
O )n C
9
H
19
n= 5-10


Ahora estos tensoactivos estn siendo substitudos por los derivados polioxietilnicos de alcoholes primarios o
secundarios de cadena lineal con 10-18 tomos de carbono.

C
14
H
29
OH + n CH
2
CH
2
O
C
14
H
29
(O CH
2
CH
2
)
n
OH
C
7
H
15
CH C
6
H
13
OH
+
O
n CH
2
CH
2

(O CH
2
CH
2
C
7
H
15
CH C
6
H
13
)
n
OH


Este ltimo tipo de detergentes (AEO) son rpidamente biodegradables y, aunque sus caractersticas de
solubilidad hacen difcil su formulacin en polvo, los hacen ideales para formulaciones lquidas. Tienen mejores
propiedades de detergencia que los alquilbencensulfonatos lineales sobre muchos tipos de suciedad y sobre la
mayora de las telas y son especialmente buenos para eliminar las grasas corporales naturales de las fibras
sintticas. Se espera que sean los detergentes de mayor desarrollo entre los principales componentes de los
detergentes domsticos.

Existen numerosos detergentes no ionicos con aplicaciones especializadas como los compuestos polihidroxlicos
unidos a cadenas alqulicas hidrofbicas, como el monoestearato de glicerilo utilizado como emulsificante en
alimentos.


Detergentes domsticos

El principal mercado de detergentes es el de las formulaciones para uso domstico. El detergente debe
desprender la suciedad del sustrato y dispersarla para que no se redeposite. Adems, debe trabajar a temperaturas
moderadas, en un tiempo razonable, no daar al sustrato, no ser txico, no causar dermatitis, ser biodegradable,
no aglomerarse y no separarse en capas de diferentes densidades.

En la formulacin de los detergentes domsticos apenas del 10% al 25% es realmente detergente y el resto
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incluye diversos tipos de aditivos para mejorar sus propiedades:

Fortificadores o Mejoradores.- Los ms usuales son el tripolifosfato de sodio o el pirofosfato tetrasdico que
secuestran los iones calcio y magnesio. Las sales de estos iones en el caso de los detergentes son solubles a
diferencia de las de los jabones que precipitan en las aguas duras. Sin embargo, la presencia de estas sales de
calcio y magnesio solubles interfiere con las repulsiones de la doble capa elctrica. Estas repulsiones elctricas
ayudan a desprender la suciedad y evitan que se deposite nuevamente en la ropa; la accin del fortificador es
sinrgica con el surfactante.

Anticorrosivos.- Este segundo tipo de fortificadores, adems de secuestrar los iones calcio y magnesio, da
resistencia a los grnulos individuales, estabiliza la mezcla e inhibe la accin corrosiva sobre los metales de las
lavadoras. Debido a los problemas ecolgicos causados por los fosfatos se ha buscado sustituirlos por citratos,
carbonatos y silicatos. El ms usual de estos es el silicato de sodio. Los sustitutos ms prometedores actualmente
parecen ser las zeolitas.

Blanqueadores.- Estos aditivos modifican la suciedad degradndola para retirarla con mayor facilidad. Los
blanqueadores con cloro tienden a descomponerse y daan las telas por lo que es mejor usar blanqueadores que
en el lavado en caliente (aprox. 50C) formen perxido de hidrgeno como son el perborato de sodio, el
percarbonato de sodio o el persulfato de sodio.

Blanqueadores Opticos.- Son tintes incoloros que tienen una fluorescencia azul que enmascara los tonos
amarillentos. Usualmente se usan mezclas con varios componentes efectivos con diferentes fibras.

Cargas Inertes y Auxiliares de Procesamiento.- El sulfato de sodio que es un subproducto importante en la
fabricacin del detergente se usa como carga para abaratar el producto y como auxiliar de procesamiento ya que
da al polvo un mejor flujo.

Estabilizadores de Espuma.- La espuma enmascara la apariencia sucia del agua por lo que el pblico considera
que para que un detergente sea eficaz debe producir espuma, aunque sta puede ser a veces una desventaja. En
formulaciones generales se agrega un estabilizador de espuma como la n-hidroxietillauramida:
C
11
H
23
CONHCH
2
CH
2
OH.

Agentes Suspensores de Suciedad.- El principal de ellos es la carboximetilcelulosa sdica que incrementa la
carga negativa en la superficie de las telas hacindolas repelentes las partculas de suciedad, tambin negativas.

Enzimas Proteolticas.- Las manchas de proteinas como huevo, sangre, etc. son difciles de eliminar por accin
del detergente. Las enzimas proteolticas hidrolizan la proteina o al menos la hacen permeable al agua
permitiendo que la mancha se elimine. Normalmente las enzimas son ms eficientes a temperaturas de lavado
bajas y tiempos ms largos, por lo que conviene utilizarlas en productos para remojar.

Antiempaantes.- Otros tipos de aditivos son los antiempaantes, como el benzotriazol, que proporcionan
proteccin a metales.

Colorantes.- Como el ail, dan una apariencia de blancura a la ropa.

Tendencias Actuales en la Formulacin de Detergentes Domsticos

Los alquilbencensulfonatos lineales han sido los principales constituyentes de los polvos para lavado domstico.
Aunque su demanda ha disminuido, frecuentemente se usan como parte de un sistema tensoactivo. La mezcla de
LAS con un segundo tensoactivo, casi siempre un etoxilato de alcohol lineal o el sulfato del etoxilato o el sulfato
de un alcohol graso, en ms eficaz que la suma de las eficiencias de los tensoactivos individuales, o sea, existe un
efecto sinergico.
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La fig. 8 muestra el diagrama de flujo y la formulacin para la fabricacin de un detergente.


Fig. 8 Diagrama de flujo continuo simplificado para la produccin de
grnulos de detergente para trabajo pesado (Procter & Gamble Co.)


Para producir una tonelada de producto terminado, se requieren los siguientes materiales (en Kg):

Materiales surfactantes: Inhibidor de la corrosin:
Alquilbenceno (petroqumicos) 75 Silicato de sodio 125
Alcohol graso (de cebo) 75 Mejorador (builder):
Oleum 150 Tripolifosfato de sodio 500
Solucin de NaOH 200 Aditivos varios 30
Agua 500



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Nombres:

TCNICA: PREGUNTAS PARALELAS:

Las obtenciones del jabn y del detergente debern realizarse simultneamente aprovechando los tiempos de
calentamiento o reposo para ir avanzando con ambas tcnicas a la vez.

1. OBTENCIN DE JABN

Si el aceite o grasa que se va a usar est slido, caliente
en bao de agua para fundirlo.

Pese un matraz redondo con fondo plano, esmerilado
(junta roscada 14/10) de 20 mL. Con una pipeta beral
aada al matraz 1 mL de aceite y pese nuevamente el
matraz.
Por qu es necesario pasar el aceite? Sera suficiente
solo medirlo? Anote los pesos y la diferencia.




Aada a matraz 5 ml de una solucin de sosa al 15% en
agua/etanol 1:1 (2.5 ml de etanol del 95%, 2.5 ml de
agua y 0.75 g de NaOH) (precaucin: las soluciones de
sosa, an diluidas, pueden causar quemaduras
graves).

Aada al matraz un agitador magntico.
Por qu se utiliza alcohol-agua en vez de agua sola en
esta reaccin?

Limpie bien la junta del matraz (la sosa tiende a pegar
fcilmente las juntas), engrsela con grasa de silicn
(utilizando el mnimo indispensable de grasa para que
las juntas al girarse entre ellas se vean transparentes).
Qu pasa si se utiliza exceso de grasa en las juntas?

Conecte al matraz un refrigerante en posicin vertical.
Agite con el agitador magntico y refluje una hora la
mezcla, calentando con la parrilla.

Para el reflujo, recuerde que la entrada de agua al
refrigerante debe ser por la manguera inferior y la salida
por la superior. El flujo del agua debe ser el mnimo,
pero suficiente para que los vapores se condensen en el
tercio inferior del refrigerante. El rango de calentamiento
debe ser bajo pero suficiente para que haya ebullicin
franca. El matraz debe tocar la parrilla, sin quedar
apretado contra ella. Para sostener el aparato es mejor
utilizar una sola pinza.
Cul es la reaccin que se est efectuando?









Ponga 12.5 ml de solucin saturada de cloruro de sodio
(15 g de NaCl en 50 ml de agua a 25C) en un vaso de
precipitados de 100 ml. Al terminar la hora de reflujo,
agregue la mezcla de reflujo, sin dejarla enfriar, a la
solucin de NaCl; saque el agitador magntico y agite
con una varilla de vidrio. Sin dejar de agitar la mezcla
enfrela a temperatura ambiente (25C) en un bao de
agua. Contine agitando de vez en cuando el precipitado
gelatinoso formado por 15 a 30 min., hasta que pierda la
transparencia y se haga ms slido.
Para qu se usa la solucin saturada de NaCl?




Por qu no conviene enfriar ms la mezcla?


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Para filtrar al vaco, el papel debe tener un dimetro
ligeramente menor que la placa del Bchner, de tal
forma que cubra todos los orificios pero que quede
totalmente plano. Antes de filtrar, abra el vaco para
adherir el papel a la placa, humedecindolo con el
mismo solvente que se est usando, en este caso unas
gotas de agua.

Para filtrar el jabn precipitado debe usarse papel filtro
de poro abierto. Enjuague el vaso y el slido con 2 ml de
solucin saturada de NaCl y presione el jabn con la
parte plana del tapn del embudo de separacin para
eliminar lo ms posible el agua.
Qu pasa si el papel filtro se dobla sobre las paredes del
Bchner?





Qu residuos qumicos contiene este filtrado?

Deseche el filtrado al drenaje, vertindolo directamente
en la salida de la tarja, con el agua corriendo para
diluirlo rpidamente.
Es adecuado desechar el filtrado al drenaje?



Pese el jabn hmedo y separe 150 mg para las pruebas
descritas en la parte 3 de la tcnica. Permita que el resto
del producto se seque al aire por varios das y pselo
para calcular el rendimiento (incluya el peso calculado
de jabn seco correspondiente a los 150 mg de jabn
mojado que se usaron para las pruebas). Entregue el
producto en una bolsita de plstico, etiquetada como
"Jabn" y engrapada en su reporte.


Peso del jabn mojado: ____________ g

Por qu se requieren das para secar el jabn?



2. OBTENCIN DE UN DETERGENTE ANINICO


En un embudo de separacin bien seco coloque 1.33 g
(0.7 ml) de leum (cido sulfrico fumante, muy
castico y corrosivo).

Coloque 1.25g (1.5 ml) de dodecilbenceno lineal en un
matraz Erlenmeyer de 50 ml bien seco.

Caliente el matraz con el dodecilbenceno en un bao de
agua a 40-45C. Agregue el leum, gota a gota, al
dodecilbenceno, agitando cuidadosamente. Durante la
adicin la temperatura se debe mantener entre 40 y
45C. Aunque la reaccin es muy exotrmica, dado que
en este caso las cantidades de reactivos son muy
pequeas, es necesario calentar la mezcla de reaccin,
pero debe tenerse mucho cuidado de no pasar de los
45C. El tiempo de adicin del leum debe ser
aproximadamente de 5 a 10 minutos.

Al terminar la adicin tape el matraz con un tapn de
hule para impedir la entrada de vapor de agua y contine
el calentamiento hasta completar 30 min., manteniendo
la temperatura del bao a 40-45C.
Por qu se le llama "fumante" al leum?



Por qu debe estar seco el material?


Para qu se calienta la mezcla a 40-45C?


Por qu en algunos de los matraces la mezcla toma un
color muy oscuro y en otros no?


Cul es la reaccin que se est efectuando?
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Una vez acabada la reaccin retire el bao de agua
caliente y, enfriando en bao de agua o de hielo-agua,
agregue a la mezcla 1.3 ml de agua destilada, gota a
gota, con una pipeta Pasteur y agitando, controlando que
la temperatura no suba de 50C.
Normalmente se debe de poner el cido al agua. Por
qu? Hay alguna razn aqu para hacerlo al contrario?


En la mezcla de reaccin se observarn dos fases, una
orgnica, menos densa y ms viscosa, constituida por el
cido dodecilbencensulfnico, y una acuosa conteniendo
el cido sulfrico. Enfre esta mezcla en bao de hielo-
agua. Si la mezcla llegara a solidificar, recalintela
nicamente lo indispensable para mantenerla lquida.


Por qu aumenta tanto la viscosidad del cido al enfriar
la mezcla?

En un tubo de ensaye ponga 2.5 ml de solucin de
hidrxido de sodio al 40% (muy castica) y enfrelos en
bao de hielo-agua.

Por qu es necesario ponerle agua al bao de hielo?
Neutralice cuidadosamente la mezcla de los cidos
sulfnico y sulfrico agregndoles gota a gota, con una
pipeta Pasteur, la solucin de sosa. Esta reaccin de
neutralizacin, en la que se forma el detergente
(dodecilbencensulfonato de sodio) y sulfato de sodio, es
muy exotrmica y la temperatura debe controlarse a
que no pase de 50C. Si se usa el termmetro como
"agitador" hay que hacerlo con mucho cuidado ya que es
muy fcil romperlo y es bastante caro y el mercurio es
muy txico.
Por qu se neutraliza toda la mezcla sin quitarle
previamente el exceso de sulfrico?



Cules son las reacciones que se estn efectuando?

Al principio la adicin de sosa debe ser muy lenta pero,
al ir disminuyendo la cantidad de cidos libres, la mezcla
se calienta menos y la base puede irse adicionando cada
vez ms rpido.
Por qu se calienta menos si el H de la reaccin es
constante?

Para la neutralizacin se requieren aproximadamente 2.5
ml de la solucin de NaOH al 40% y no es deseable
tener un gran exceso de lcali. Slo hasta que se haya
adicionado gran parte de la base y cuando el calor
desprendido en la reaccin de neutralizacin se haga
marcadamente menor se empieza a controlar el pH.
Para sto, se tocan con el agitador trocitos pequeos (5
mm) de papel pH esparcidos sobre una toalla de papel.
El color naranja del papel pH cambiar a rojo mientras el
medio contine siendo cido y la adicin de sosa deber
continuarse hasta que el medio sea alcalino y el color del
papel vire a verde (pH 8-10) o azul (pH 11-13).
Dibuje una grfica de mL de NaOH contra pH, que
corresponda al proceso de neutralizacin del cido
sulfrico.






En base a la grfica, indique por qu es intil medir
constantemente el pH



Al terminar de neutralizar, permita que la mezcla se
caliente a temperatura ambiente. En el caso de que la
pasta del detergente estuviera muy poco fluida para
poder filtrarla, agrguele 2.5 ml de solucin saturada de
cloruro de sodio y mezcle bien. Filtre el detergente al
vaco. Enjuague el vaso y el slido con 1 ml de solucin




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saturada de NaCl y presione el detergente con la parte
plana del tapn del embudo de separacin para eliminar
lo ms posible el agua.

Deseche el filtrado al drenaje, vertindolo directamente
en la salida de la tarja, con el agua corriendo para
diluirlo rpidamente.
Qu residuos qumicos contiene este filtrado? Es
adecuado desecharlo al drenaje?

Pese el detergente hmedo y separe 150 mg para las
pruebas descritas en la parte 3 de la tcnica. Permita que
el resto del producto se seque al aire por varios das y
pselo para calcular el rendimiento (incluya el peso
calculado de detergente seco correspondiente a los 150
mg de producto mojado que se usaron para las pruebas).
Entregue el producto en una bolsita de plstico,
etiquetada como "Detergente", engrapada al reporte.




Peso del detergente mojado: ____________ g

Por qu tarda das en secarse el detergente?



3. PRUEBAS EN JABONES Y DETERGENTES:

Anote los resultados de estas pruebas en una tabla.

En un matraz Erlenmeyer de 50 ml, disuelva 150 mg del
jabn preparado en 18 ml de agua destilada; distribuya la
solucin en 6 tubos de ensaye medianos, cada uno con 3
ml. Haga lo mismo con el detergente preparado y efecte
las siguientes pruebas:

a) Efecto de las sales de calcio y magnesio


Tape con un tapn de hule uno de los tubos con 3 ml de
solucin de jabn (tubo 1) y agtelo sacudindolo por 30
seg. para que se forme espuma. Deje reposar por 30 seg.
y anote, midiendo con una regla, cual es el nivel de la
espuma sobre la solucin. Aada con una pipeta Pasteur
3 gotas de una solucin de cloruro de calcio al 5%,
vuelva a agitar por 30 seg. y a reposar 30 seg. Observe el
efecto de los iones calcio en la espuma y cualquier otro
cambio que ocurra y antelos. Aada al mismo tubo 100
mg de fosfato trisdico o de carbonato de sodio, vuelva a
agitar 30 seg. y a reposar la solucin 30 seg. y anote los
resultados.

Repita la prueba haciendo lo mismo con una segunda
porcin del jabn (tubo 2) pero utilizando una solucin
al 5% de cloruro de magnesio en vez de calcio. Observe
y anote los resultados.

En dos de los otros tubos con solucin de jabn (tubos 3
y 4), ponga primero 100 mg de fosfato trisdico en cada
uno, agite 30 seg., mida la espuma y aada al tubo 3, con
una pipeta Pasteur 3 gotas de una solucin de cloruro de
calcio al 5%, vuelva a agitar por 30 seg. y a reposar 30
seg. Observe el efecto de los iones calcio en la espuma y
Qu pasara si taparas los tubos con el dedo en vez de
un tapn?


De acuerdo a la informacin que leste, qu esperas que
les pase al jabn y al detergente al agitarlos?


Qu esperas que les pase al agitarlos con los iones
calcio y magnesio?



Qu esperas que les pase al agitarlos despus con el
trifosfato?









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cualquier otro cambio que ocurra y antelos. Haga lo
mismo con el tubo 4 pero aadiendo solucin de cloruro
de magnesio en vez de calcio. Observe y anote los
resultados. Compare con los resultados de los tubos 1 y 2
para ver si hay diferencias al aadir el fosfato antes de
las sales de calcio o magnesio.


Qu esperas que pase al poner primero el trifosfato?

Haga las mismas pruebas con cuatro de los tubos con la
solucin del detergente. Observe los resultados, antelos
y comprelos con los del jabn explicando en su reporte
las diferencias observadas.

b) Efecto del aceite

Qu diferencias esperas entre el jabn y el detergente?
Tome tres tubos de ensaye, uno con la solucin de jabn,
otro con la solucin de detergente y el tercero con 3 ml
de agua destilada. Con una pipeta Pasteur aada 5 gotas
de aceite vegetal a cada uno de los tubos. Agite
vigorosamente cada tubo, djelos reposar por varios
minutos, compare y anote los resultados.

Qu esperas que le pase al aceite en los tubos con
jabn, detergente y agua?



c) Efecto del cido diluido

A los dos tubos restantes con las soluciones de jabn y
de detergente, adales, utilizando una pipeta Pasteur,
solucin de cido sulfrico al 10% hasta que la solucin
se acidifique (el papel pH debe cambiar a rojo). Observe
y anote los resultados en cada caso.


Qu esperas que le pase en los tubos con jabn y
detergente?



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CUESTIONARIO DE PRELABORATORIO


1. Indique el mecanismo para la hidrlisis alcalina de un ster, aplicndolo a la saponificacin de la grasa. A
qu tipo de mecanismo general corresponde esta reaccin?

2. Indique el mecanismo general para la sulfonacin de alquilbencenos. Explique por qu en estos compuestos
la orientacin es o-, p- y por qu en el caso del dodecilbenceno slo se obtiene el ismero p-.

3. Cules son los grupos funcionales en una grasa y un jabn y que tipo de reaccin ocurre en la obtencin del
jabn?

4. Qu significan los trminos "suave" y "duro" en la tecnologa de los detergentes y cul es la diferencia
desde el punto de vista de sus estructuras qumicas?

5. A qu clasificacin de agentes tensoactivos pertenecen el jabn y la sal sdica del cido dodecilbencensul-
fnico que se obtendrn en esta prctica?

6. Cul es la diferencia entre una micela y un liposoma y cul es la diferencia estructural que origina estas dos
estructuras supramoleculares diferentes?

7. Investigue las caractersticas peligrosas del leum y las precauciones necesarias para su manejo adecuado.


CUESTIONARIO DE POSTLABORATORIO


1. Qu caractersticas estructurales comparten los detergentes con el jabn ordinario y como se reflejan estas
caractersticas en sus propiedades fsicas?

2. Cul es la diferencia en las propiedades fsicas entre las sales de sodio o potasio y las de calcio o de
magnesio de los jabones y de los detergentes y a puede atribuirse esa diferencia?

3. Por qu la adicin de una solucin saturada de sal favorece que precipiten el jabn o el detergente?

4. En las pruebas de jabones y detergentes
Por qu puede ser importante aadir el trifosfato antes de las sales de calcio o magnesio?
Qu reaccin sufrieron el jabn y el detergente con la adicin de cido?

5. Por qu cree que en esta prctica no se hace el anlisis de los espectros de UV, IR o RMN, ni se
determinan los puntos de fusin?

6. Observe los diagramas de flujo incluidos en este instructivo para los procesos de fabricacin industrial
del jabn y del detergente y comprelos con las preparaciones que realizaron en el laboratorio. Indique
qu similitudes y qu diferencias relevantes encuentra entre ellos.

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REPORTE


1. Indique los clculos para determinar la cantidad esperada de jabn en gramos. Para hacer los clculos,
asuma que todos los cidos grasos son cadenas saturadas de 18 carbonos.

2. Cul es el porcentaje de rendimiento obtenido?

3. Indique los clculos para determinar el porcentaje de rendimiento obtenido del detergente.

4. Con los resultados observados en los 13 tubos de las pruebas realizadas en la parte 3 de la tcnica, haga una
tabla o diagrama. Explique estos resultados indicando las reacciones que suceden durante las pruebas.

5. Preguntas de post laboratorio

6. Comentarios y conclusiones sobre el desarrollo de la prctica.

7. Entregue sus productos secos y debidamente etiquetados engrapados con el reporte.


BIBLIOGRAFIA


Austin, George T., "Manual de Procesos Qumicos en la Industria", 1a. ed., vol. II, McGraw-
Hill/Interamericana de Mxico, 1988, pags. 621-648.

Wittcoff, Harold A. y Reuben, Bryan G.; "Productos Qumicos Orgnicos Industriales", Vol. 2., Tecnologa,
Formulaciones y Usos, LIMUSA, 1987, pgs. 95, 207-236.

Mascal Mark, "Noncovalent design principles and the new synthesis", Contemporary Organic Synthesis,
Royal Society of Chemistry, vol. 1, No. 1, pgs. 41-42, feb. 1994.

Eaton, David C., "Laboratory Investigations in Organic Chemistry", McGraw-Hill, USA, 1989, pags. 533-
542.
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