Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
PROYECTO FINAL
Rev A
OXGENO - NITRGENO
Pgina
1 / 23
SELECCIN TECNOLOGA
#1
18-Mar-13
Para Aprobacin
GR#
AHA / NSG
JMP
Rev
Fecha
Descripcin
Elabor
Revis
Aprob
230678073.doc
Pgina
2 / 23
NDICE
1 NDICE.......................................................................................................................................... 2
2 OBJETO Y ALCANCE.................................................................................................................. 3
3 REFERENCIAS............................................................................................................................. 3
[1] ULLMANS ENCYCLOPEDIA OF INDUSTRIAL CHEMISTRY SIXTH EDITION......................3
[2] KIRK OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICALTECHNOLOGY.........................................3
[3] CHEMICAL PROCESS AND DESIGN HANDBOOK (JAMES G. SPEIGHT)...........................3
[4] J. SEADER - E. HENLEY - SEPARATION PROCESS PRINCIPLES.......................................3
[6] HTTP://WWW.PREMEN.RU/ES (PREMIUM ENGINEERING SRL).........................................3
[7] GASIFICACIN INTEGRADA A CICLOS COMBINADOS. MANUEL F. FERNNDEZ M. Y
AGUSTN M. ALCARAZ C................................................................................................................ 4
[8] GASIFICACIN INTEGRADA EN CICLO COMBINADO: GICC. GENERACIN
TERMOELCTRICA/GICC. ISMAEL PRIETO FERNNDEZ..........................................................4
[9] GASIFICATION SECOND ED. CHIRSTOPHER HIGMAN, MARTEE VAN DER BURGT........4
[10] COAL GASIFICATION AND ITS APPLICATIONS, DAVID A. BELL, BRIAN F. TOWLER....4
4 ABREVIACIONES......................................................................................................................... 4
VOC: COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES (VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS);........4
PSA: ADSORCIN POR CAMBIO DE PRESIN (PRESSURE SWING ADSORPTION);............4
VSA: ADSORCIN POR CAMBIO A VACO (VACUUM SWING ADSORPTION);.......................4
IGCC: GASIFICACIN INTEGRADA EN CICLO COMBINADO (INTEGRATED GASIFICATION
COMBINED CYCLE);........................................................................................................................ 4
PC: CARBN PULVERIZADO (PULVERISED CARBON);...........................................................4
PM: MATERIAL PARTICULADO (PARTICULATE MATTER);......................................................4
5 INTRODUCCIN........................................................................................................................... 4
6 DESCRIPCIN DE TECNOLOGAS............................................................................................. 7
6.1 MTODO DE DESTILACIN CRIOGNICA............................................................................................................... 7
6.2 MTODO DE SEPARACIN POR MEMBRANAS ...................................................................................................... 9
6.3 MTODO DE ADSORCIN POR CAMBIO DE PRESIN (PSA/VSA) .......................................................................11
7 COMPARACIN DE TECNOLOGAS........................................................................................ 14
7.1 CRITERIOS BSICOS DE SELECCIN ................................................................................................................ 14
7.2 CRITERIO DE SELECCIN EN EL PROYECTO ACTUAL.......................................................................................... 18
8 CONCLUSIONES........................................................................................................................ 20
230678073.doc
Pgina
3 / 23
OBJETO Y ALCANCE
REFERENCIAS
230678073.doc
Pgina
4 / 23
GENERACIN TERMOELCTRICA/GICC.
[9] GASIFICATION SECOND ED. CHIRSTOPHER HIGMAN, MARTEE VAN DER BURGT
[10] COAL GASIFICATION AND ITS APPLICATIONS, DAVID A. BELL, BRIAN F. TOWLER
ABREVIACIONES
INTRODUCCIN
Todas las tecnologas para la produccin de oxgeno/nitrgeno utilizan como materia prima
el aire. El mismo est compuesto por nitrgeno y oxgeno en su mayor parte (aproximadamente
un 99% del aire seco, carente de humedad), pero presenta tambin una serie de componentes
menores o trazas como el dixido de carbono, gases nobles, hidrgeno, agua, xidos de azufre
y nitrgeno, y compuestos orgnicos voltiles (VOCs). La cantidad de agua presente en el aire
depende de la presin parcial de vapor que presente el mismo, la cual es estacionalmente
variable, y de valores medios caractersticos de la regin geogrfica donde se emplaza la
planta de separacin y se extrae el aire.
Adems del vapor de agua y los componentes de composicin prcticamente fija, los cuales
conforman una fase homognea, el aire puede considerarse un aerosol o coloide que
transporta partculas slidas. Estas partculas son mucho mayores que las molculas
individuales, pero aun as resultan lo suficientemente pequeas como para que su tasa de
sedimentacin resulte generalmente despreciable. Su tamao vara entre los 5x10 -3 y los 20
m, mientras que su densidad numrica ronda entre los 10 2 y los 106 partculas por cm3. Las
partculas con un radio de alrededor de 0,1 m resultan especialmente abundantes, mientras
que aquellas que superan los 10 m son extremadamente raras, dado que su tasa de
sedimentacin es tan elevada que se depositan rpidamente en la superficie terrestre en las
cercanas del sitio de su generacin. Aquellas que resultan muy pequeas tampoco son
frecuentes, dado que se aglomeran rpidamente para formar cuerpos mayores que decantan a
la brevedad [1].
Las principales fuentes de los aerosoles son:
230678073.doc
Pgina
5 / 23
Combustiones (de origen industrial, incendios forestales, trfico automvil), las cuales
liberan sales, carbonatos y plomo;
Reacciones en fase gaseosa (por ejemplo, dentro del ciclo del azufre y el nitrgeno)
que forman sulfatos y nitratos;
Un riesgo anlogo al asociado a los aerosoles con alto contenido de carbono, se encuentra
en las trazas de orgnicos voltiles (VOCs) presentes en el aire, que en algunos procesos
tambin pueden acumularse en caso de no ser depurados y conllevar al mismo tipo de riesgos.
230678073.doc
Pgina
6 / 23
Si bien ms del 90% de los hidrocarburos totales presentes en una muestra tpica de oxgeno
separado suele ser el metano [2], que resulta relativamente inerte en ausencia de una fuente
de ignicin, el principal problema generado por VOCs en las plantas de separacin criognica
de aire resulta el acetileno. Este gas es sumamente reactivo y presenta una baja solubilidad en
el oxgeno lquido (junto al cual se acumula en el fondo de las torres de destilacin debido a su
menor volatilidad), pudindose separar y formar una fase slida capaz de provocar
detonaciones luego de un perodo relativamente largo de operacin continua.
Fig. 2: concentracin media de los 10 hidrocarburos ms abundantes en el aire, en 39 ciudades de EE.UU [2].
230678073.doc
Pgina
7 / 23
DESCRIPCIN DE TECNOLOGAS
MTODO DE DESTILACIN CRIOGNICA
Pgina
8 / 23
230678073.doc
Pgina
9 / 23
6.2
Siendo:
230678073.doc
Pgina
10 / 23
La solubilidad de gases en los polmeros sigue la ley de Henry, que seala una
proporcionalidad entre las concentraciones del gas en el polmero y la presin parcial en la
atmsfera para cada componente:
230678073.doc
Pgina
11 / 23
La alimentacin de aire, luego de ser filtrada para eliminar los vestigios de aceites
procedentes de las unidades de compresin que podran disolverse en las membranas
acortando su vida til, es acondicionado llevando su temperatura hasta unos 40-60 C e
inyectado axialmente dentro de los separadores. El vapor de agua, el 2 y el oxgeno
penetran a travs de la pared de la membrana ms fcilmente que el nitrgeno, de tal manera
que la mezcla primaria de gases se divide en dos flujos: el producto enriquecido en nitrgeno,
obtenido en purezas que superan el 99%, y el gas de desecho evacuado por coraza. La
tecnologa de membranas es relativamente reciente, y ha sido empleada en aplicaciones
comerciales a partir de los aos 80 [2].
6.3
Pgina
12 / 23
del componente adsorbido sobre la superficie del slido respecto de aquella reinante en el seno
turbulento del fluido. La diferencia de afinidad entre el slido y las especies gaseosas presentes
en la mezcla alimentada al equipo, permite as una separacin efectiva que se prolonga mientras
exista superficie activa capaz de retener componentes afines (en estado de adsorbato, e.d.
adherido en capaz de espesor molecular). La saturacin del slido adsorbente implica que estos
equipos operen de forma cclica, requirindose una etapa de desorcin (aprovechando el carcter
reversible de las adsorciones de importancia comercial para la separacin de sustancias) que
regenera el rea activa y permite la reutilizacin del lecho.
Los equipos de adsorcin en sistemas de separacin de mezclas gaseosas comprenden un
lecho fijo de partculas porosas de adsorbente slido, con dimetros tpicos de 1,5 a 3,2 mm y
superficies especficas del orden de los 300 a 1200 m 2/g, soportadas dentro de un recipiente
vertical que la corriente de proceso atraviesa durante la operacin [2],[4]. La descomunal rea
especfica de los adsorbentes comerciales se debe a su estructura porosa fina: dado que el
dimetro de los poros resulta muy pequeo (del orden de los 10-15 nm para los poros mayores o
macroporos en slidos amorfos, y hasta 0,2-1 nm para los microporos en tamices moleculares),
porosidades de grnulo del orden de 0,4 van acompaadas de superficies internas que vuelven
totalmente despreciable el rea externa de la partcula. Dado que el rea activa virtualmente se
encuentra contenida en el interior de cada grnulo, el transporte de masa por difusin intraporo se
vuelve un factor de capital importancia en la dinmica del proceso de separacin, muchas veces
llegando a constituir la resistencia controlante frente a los flujos de masa presentes en el sistema.
Esto ltimo puede ser explotado para efectuar la separacin en algunos esquemas (vase el
ejemplo de la adsorcin en tamices moleculares de carbn, descripto en el presente documento).
El agotamiento del lecho viene seguido por una etapa de regeneracin, en la cual se emplea un
agente trmico (calentamiento) o mecnico (reduccin de la presin) para estimular la desorcin,
acompaado de la inyeccin de una corriente de arrastre o purga, que generalmente se desecha.
Pgina
13 / 23
presin de adsorcin [1]), en los sistemas VSA la presin de la etapa de desorcin ocurre a vaco
parcial. En ambos casos, el perodo de saturacin de los lechos resulta relativamente corto debido
a su baja capacidad frente a otros sistemas de adsorcin, debindose realizar la transicin a la
etapa de regeneracin rpidamente; los ciclos enteros suelen durar de segundos a minutos [2],
[4]. La rpida respuesta de los lechos empacados de adsorbente a la despresurizacin, garantiza
el funcionamiento correcto del sistema an a estas altas frecuencias de regeneracin [2].
Para la produccin comercial de nitrgeno, se emplea un sistema PSA basado en tamices
moleculares de carbn (CMS, o Carbon Molecular Sieves). El proceso fue inventado en 1965 y
comercializado en 1970 por el instituto de investigacin alemn sobre el carbn (BergbauForschung GmbH); ante la expiracin de las patentes originales de los aos 70 y 80, la
tecnologa es actualmente provista por numerosas firmas [1].
Los tamices modernos se fabrican a partir de carbn bituminoso, el cual es oxidado en
presencia de aire a una temperatura inferior al punto de ignicin y luego mezclado con un
aglutinante orgnico de manera tal que pueda formar pastillas. Estas son posteriormente
carbonizadas y procesadas mecnicamente para la obtencin de pellets. Las pastillas poseen
poros cuyo dimetro es de tamao similar a las molculas de oxgeno y nitrgeno. El oxgeno es
adsorbido por el lecho CMS y difunde hacia el interior de los grnulos del lecho a una tasa ms
alta que el nitrgeno debido a efectos de polaridad y estricos (su dimetro molecular es menor
que en el caso del nitrgeno). Como consecuencia, la corriente de producto se enriquece en este
ltimo, permaneciendo el nitrgeno en el seno turbulento de la fase gaseosa.
En un sistema tpico que utiliza esta tecnologa se destacan las siguientes etapas:
Los sistemas de produccin de nitrgeno que utilizan esta tecnologa resultan econmicos para
la produccin in situ y cuando se requieren capacidades de entre 25 y 800 m 3/h, logrndose una
pureza del 99,8%.
230678073.doc
Pgina
14 / 23
Fig. 8: diagrama de flujo del sistema PSA-CMS para la separacin del nitrgeno [2].
El oxgeno comercial puede producirse mediante el sistema VSA, alcanzndose purezas del
orden del 90 al 93%. El lecho consiste en tamices moleculares de zeolitas (por ejemplo, de tipo
4A, 5A o 10X [4]) en los cuales existe una diferencia de afinidad considerable entre el nitrgeno
y el oxgeno. Los dems componentes presentes como trazas (agua, dixido de carbono,
argn) tambin son retenidos por las zeolitas. La corriente de oxgeno producida, que se
obtiene como efluente de la unidad durante la etapa de adsorcin, se obtiene a una presin de
alrededor de 24 kPa y requiere de compresin aguas abajo en el proceso si se lo requiere a
presin atmosfrica o superior [2].
COMPARACIN DE TECNOLOGAS
230678073.doc
Pgina
15 / 23
Ventajas
Inconvenientes
Destilacin
Criognica
Alta pureza.
Econmico para capacidades altas.
Capaz de producir lquidos sin equipo
adicional.
Inversin alta.
Baja flexibilidad.
Capacidad fija.
Membranas
PSA/VSA
Ruidoso.
Las tecnologas de adsorcin por cambio de presin (PSA) y las separaciones en base a
membranas tienen el inconveniente de que no disfrutan de las ventajas econmicas que
proporciona el factor ahorro por aumentos de escala, situacin que favorece en las grandes
explotaciones a la destilacin criognica. Esto se debe a que el tamao mximo de los equipos
presenta limitaciones tcnico-econmicas que obligan a la instalacin de varias unidades en
paralelo para conseguir la capacidad de produccin deseada, cuando sta supera las
capacidades nominales de los mdulos disponibles en el mercado. Por otra parte, cualquier
dao irreversible que puedan sufrir los adsorbentes o las membranas y que obligue a su
sustitucin prematura, afecta extraordinariamente a la rentabilidad de la planta.
230678073.doc
Pgina
16 / 23
Fig. 9: diagramas de seleccin de tecnologas segn pureza y capacidad de los productos principales.
Pgina
17 / 23
Fig. 10: red de caeras de media y larga distancia en la zona del Golfo de Mxico. Air Liquide S.A.
Pgina
18 / 23
El resultado neto de la mayor eficiencia trmica y los menores costos del equipo de
separacin de contaminantes atmosfricos es una carga de emisiones significativamente
menor que en el caso de las plantas tradicionales tipo PC. La sustitucin de estas ltimas por
centrales a gas natural (GNCC, tambin con ciclo combinado) como las principales
responsables del crecimiento de la oferta elctrica durante las ltimas dcadas en la mayor
parte del mundo, es un indicador a considerar, ya que las instalaciones GNCC representan el
principal competidor respecto de la tecnologa GICC entre las alternativas limpias de
generacin a partir de combustibles fsiles.
230678073.doc
Pgina
19 / 23
Fig. 11: comparacin cuantitativa de los volmenes de emisiones contaminantes entre las plantas PC tradicionales y
las GICC [9].
El diseo de las plantas de GICC est basado en el concepto de mxima integracin trmica
y mecnica entre las tres unidades presentes en la planta, a saber:
La isla de Ciclo Combinado para produccin de energa, que contiene la turbina de gas
y la turbina de vapor y la torre de enfriamiento;
La isla que contiene la Unidad de Fraccionamiento de Aire (UFA) de alta presin, donde
se produce el fraccionamiento del aire.
230678073.doc
Pgina
20 / 23
CONCLUSIONES
Segn la legislacin nacional, la FNA Farmacopea Nacional Argentina VI ed. (tomo II, 1978),
establece que solamente el oxgeno medicinal debe tener una concentracin mnima de 98% de
oxgeno. No establece niveles de impurezas, ni mtodo de produccin alguno. De modo tal que
para cumplir con ella se puede producir el gas por cualquier mtodo.
La ley Nacional de Medicamentos Numero 16.463 art 3, la ley Provincial de Buenos Aires 11.405
art 4, y la Resolucin MSAS 1130/2000 art 8 Inc. 2, especifican textualmente que
...debern cumplir con los requisitos de la Farmacopea Argentina, y/o farmacopeas
internacionalmente reconocidas
Por Res. MSAS 1130/2000, ANMAT establece las normas para suministro de oxgeno de uso
medicinal de origen criognico; no menciona el sistema PSA, ni reconoce ningn otro mtodo
230678073.doc
Pgina
21 / 23
fsico qumico. De modo tal que luego, mediante Disp. 4373/2002, ANMAT autoriza el uso de la
Tecnologa PSA para producir gas oxgeno de uso medicinal. Dado que el sistema de salud es de
jurisdiccin exclusivamente provincial, la normativa no es de aplicacin obligatoria para las
provincias, salvo adhesin expresa de cada una.
La norma IRAM-FAAAAR AB37230.1 de 2005, establece las condiciones de instalacin y
operacin de los equipos PSA para produccin de gas oxgeno de uso medicinal.
Breve
descripcin
DE LAS
PRINCIPALES TECNOLOGAS
Proceso criognico
(Cryogenic Distillation)
Se basa en la diferencia de
volatilidades entre los componentes
del aire, dentro de un sistema en el
cual se contactan las fases de lquido
y vapor a temperaturas criognicas
bajo un arreglo vertical de circulacin
contracorriente. La pureza de oxgeno
requerida determina el nmero de
torres a utilizarse en el proceso. Para
obtener oxgeno de alta pureza se
utilizan dos torres integradas
trmicamente.
Proceso de membranas
(Membrane Permeation)
230678073.doc
Capacidad
de
produccin
Pureza
mxima
obtenida
Pgina
22 / 23
Se emplea para la
obtencin de una baja
pureza de nitrgeno,
prxima al 99%
dependiendo de los
caudales.
Para produccin de
nitrgeno, en un amplio
rango de purezas. dem
PSA.
Nitrgeno: requerimientos de
Casos en los caudales bajos a medios.
que resulta
Oxgeno: demandas medias en
conveniente procesos que no excluyen
purezas del orden del 90%.
Aproximadamente 0,24-0,48
KWh/Kg N2 (0.30 a 0.60
KWh/m3).
Consumo
elctrico
aproximado
230678073.doc
Pgina
23 / 23
Otros
Fuentes:
Ullmans Encyclopedia of Industrial Chemistry Sixth Edition; Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical
Technology; Chemical Process and Design Handbook (James G. Speight);
Don D. Ratnayaka, Malcolm J. Brandt, Michael Johnson: Water Supply; Castle, W.F.: Air separation
and liquefaction: recent developments and prospects
for the beginning of the new millennium. Int. J. of Refrigeration (2002); Premium Engineering (Website),
http://www.premen.ru/es/content/air/airsplit/criogen/
Es la tecnologa moderna,
comercialmente viable
desde principios de la
dcada de 1980. Las
membranas no son
aplicables para obtener
oxgeno en una pureza
superior al 30%.
230678073.doc