Polmeros

Produccin y Propiedades
Polmeros - Qu son?
Del griego, Poly = muchas, Mers = partes
Compuesto (o mezcla) qumico
Repeticin de unidades estructurales
Creados por polimerizacin
Unin de unidades por enlaces covalentes
Son macromolculas
Polmeros naturales
Son generados en
vegetales y animales.
Ejemplos:
Celulosa
Almidn
Protenas
Caucho natural
cidos nucleicos
Polmeros sintticos
Son producidos por
polimerizacin
contralada por el
hombre.
Ejemplos:
Plsticos: polietileno
Elastmero: caucho
Termorrgidos: baquelita
Fibras: polister
Por qu usamos polmeros?
Ventajas y desventajas
Ventajas de usar polmeros
Resistencia a la corrosin
Baja conductividad elctrica y trmica
Baja densidad
Elevada relacin resistencia-peso
Reduccin de ruido
Amplia seleccin de colores y transparencias
Facilidad de manufactura + diseos complejos
Costo relativamente bajo
Desventajas
Resistencia y rigidez reducida
Alto coeficiente de dilatacin trmica
Degradacin a altas temperaturas
Menor estabilidad dimensional
Cmo se obtienen?
Polimerizacin
Polmeros de adicin
Los monmeros se unen va reorganizacin
de las uniones qumicas, sin prdida de
tomos o molculas
Polmeros de condensacin
Durante la unin de los monmeros, se
pierden molculas pequeas, por ejemplo,
agua o metanol
Polimerizacin por adicin - Etapas
Iniciacin
Formacin de radicales libres a partir del
iniciador
Adicin de un radical al monmero
Propagacin
Crecimiento de la cadena
Terminacin
Finaliza el crecimiento de la cadena
Polimerizacin por adicin
Polimerizacin radical
Partculas reactivas: radicales libres
Polimerizacin inica
Partculas reactivas: iones
Puede ser
Catinica
Aninica
Polimerizacin por adicin Radical
Iniciacin y propagacin
Radical
Libre
Polimerizacin por adicin Radical
Terminacin
Polimerizacin por adicin Radical
Iniciadores
Polimerizacin por adicin - Inica
Polimerizacin por adicin
Estereoespecfica - Organometlica
Polimerizacin en etapas -
Condensacin
Polmeros de adicin
Polmeros de condensacin
Propiedades
Peso (masa) molecular
Respuesta en traccin (Tensin-Deformacin)
Comportamiento frente al calentamiento:
Punto de fusin
Temperatura de transicin vtrea
Estructura
Configuracin molecular (tacticidad)
Cristalinidad
Peso molecular de los polmeros
Efecto del peso molecular de la cadena sobre su estado de agregacin
Peso molecular de los polmeros
Durante la polimerizacin aumenta el largo de
la cadena de forma no homognea y al azar
Polmeros de adicin: el largo depende del
tiempo de polimerizacin
Polmeros de condensacin: el largo depende
de la disponibilidad local de grupos reactivos
en los extremos de las cadenas de
crecimiento.
Peso molecular de los polmeros
Finalmente, se obtiene una distribucin de
pesos moleculares.
Peso molecular de los polmeros
Se mide indirectamente
Viscosidad especfica en sc al 0,4% de
nitrobenceno: 0,3 a 0,71
Viscosidad inherente en sc al 0,5% de ciclo-
hexanona: 0,65 a 1,348
monmero molecular peso
polmero molecular peso
cin polimeriza de Grado
Peso molecular de los polmeros
Se define el grado de polimerizacin como
Para el PVC
Monmero: 62,5
Polmero: 50.000
Grado de polimerizacin: 800
monmero molecular peso
polmero molecular peso
cin polimeriza de Grado
Al disminuir el peso molecular
temperatura de procesamiento
Tensin/resistencia
Fragilidad @ baja temp.
Brillo
Capacidad de aceptar carga
Estabilidad (se mejora con estabilizantes)
Efecto de la temperatura sobre el Polimetilmetacrilato (PMMA)
Tensin-Deformacin
Efecto de la temperatura
Tensin-Deformacin
Efecto de la velocidad
Efecto de la velocidad a la que se desarrolla el ensayo - PET @ 220C
Termoplsticos
Al calentarlo puede deformarse
Pasa a un estado gomoso al calentarlo
Se endurece al enfriarlo
Fuerzas de unin predominantes:
Van der Waals
Dipolo-dipolo
Puente hidrgeno
Ejemplos: PVC, polietileno
Termoestables
No funden al aumentar
la temperatura
Son insolubles
Una vez enfriados, no
cambian de forma
Fuerzas de unin
predominante:
Covalentes
Baquelita
Punto de fusin (T
m
)
No es el cambio de slido a lquido.
De fase (semi)cristalina amorfa
Aplica solo a termoplsticos, los
termoestables solo se descomponen.
Temperatura de transicin vtrea (T
g
)
Estado duro y quebradizo (parecido al vidrio)
Estado gomoso / lquido viscoso (parecido
al hule)
Material Tg (C) Tm (C)
Polietileno (baja densidad) -110 115
Polietileno (alta densidad) -90 137
Policloruro de vinilo (PVC) 105 212
Politetrafluoretileno -90 327
Polipropileno -20 175
Poliestireno 100 -
Niln 66 57 265
Polister (PET) 73 265
Policarbonato 150 -
Estructura
Estructura
Lineal PEAD: termoplstico
Ramificado PEBD: se deforma a T ambiente
Entrelazado Baquelita: termoestable
Configuracin molecular
Configuracin molecular
Atctico
Suave
Elstico
Slido
Isotctico
Duro
Fuerte
Slido
Cristalinidad
Indica regiones ordenadas de un polmero
Pueden ser (semi)cristalinos los que son
qumica y geomtricamente regulares en su
estructura.
(a) Amorfo (b) semicristalino (c) cristalino
Al aumentar la cristalinidad
rigidez
dureza
ductilidad
densidad
resistencia al calor
transparencia
Menos parecido al hule
Polmeros
Polietileno
Alta densidad (HDPE)
Baja densidad (LDPE)
Policloruro de vinilo (PVC)
Polietileno
El plstico ms popular
80 millones ton/ao
Tambin es el ms
simple
Puede ser de
Alta densidad: lineal
Baja densidad:
ramificado
Polietileno de alta densidad (HDPE)
Es un slido rgido translcido
Se ablanda por calentamiento y puede ser
moldeado como pelculas delgadas y envases
A temperatura ambiente no se deforma ni
estira con facilidad. Quebradizo a -80 C.
Es insoluble en agua y en la
mayora de los solventes
orgnicos
Polietileno de baja densidad (LDPE)
Es un slido blando translcido
Se deforma completamente por
calentamiento.
Sus films se estiran fcilmente, por lo que se
usan comnmente para envoltorios (de
comida, por ejemplo)
Policloruro de vinilo (PVC)
Termoplstico
Rgido:
envases
ventanas
tuberas.
Flexible:
cables
juguetes
calzados
Policloruro de vinilo (PVC)
Es til porque resiste dos cosas que se odian mutuamente:
fuego y agua. Debido a su resistencia al agua, se lo utiliza
para hacer impermeables y cortinas para bao, y por
supuesto, caos para agua.
Tambin tiene resistencia a la llama, porque contiene cloro.
Cuando usted intenta quemar el PVC, los tomos de cloro
son liberados, inhibiendo la combustin.
Estructuralmente, el PVC es un polmero vinlico. Es similar
al polietileno, con la diferencia que cada dos tomos de
carbono, uno de los tomos de hidrgeno est sustituido
por un tomo de cloro.
Es producido por medio de una polimerizacin por
radicales libres del cloruro de vinilo.
Produccin PVC
Formulacin
Resina: caracterizada por el peso molecular
Plastificante: aumenta la flexibilidad T
g
Estabilizante: retarda la degradacin
Carga: reducen el costo de los polmeros
Colorantes
Retardantes de llama
Lubricantes: friccin durante el
procesamiento
Problema
Se desean producir 100 tubos de 6 metros de
dimetro externo 60 mm de dimetro, 4,3 mm de
espesor de pared y 1400 kg/m3 de densidad.
Por cada 100 kg de PVC se requieren 13 kg de
carbonato de calcio y 3 kg de aditivos en el tubo
producido.
Se dispone de 10 kg de tubo, a ser reutilizados,
con la siguiente composicin: 92% PVC, 6%
carbonato de calcio y 2% aditivo.
Se conoce que el porcentaje de desperdicio del
proceso es menor al 2,5%.
Procesos de transformacin de
plsticos
Extrusin
Inyeccin
Soplado