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ISSN: 0034-8570
REVISTA DE METALURGIA,
SEPTIEMBRE-OCTUBRE,
42 (5)
354-366, 2006
ISSN:
0034-8570
4
3
comportamiento
de
los
eluyentes
ClO
,
SO
y
ClO
en la desorcin de oro y cobre. Estos ensayos tambin se realizaron en un reactor agitado, a temperatura constante de 25 C, con una razn volumen de
disolucin/masa de re- sina de 200 ml/g y en un tiempo de 3 h. Los
resultados demuestran que el cobre es elui- do ms rpidamente que el
oro en todos los casos.
Palabras clave
Recovery of gold from ammonia-thiosulfate media with amberlite IRA410 ionic exchange resin
Abstract
competitor of the gold, but its biggest negative effect was that acted as
catalyst of the oxi2
2
2
dizing reaction of thiosulfate (S2O3 ) to tetrathionate (S4O6 ) and
trithionate (S3O6 ), which can cause a partial elution of gold during the
load
stage.
Also, the behavior of ClO , SO2
4 3
and ClO
as eluents was studied in both gold and copper elution. These tests were also
carried out in a stirred reactor, to constant temperature (25 C), with a
volume of aqueous solution/mass of resin ratio of 200 ml/g and for 3 h.
Results demonstrated that the copper was eluted more quickly that the
gold in all the cases.
Keywords
ISSN: 0034-8570
RECUPERACIN DE ORO DESDE UN MEDIO AMONIACO-TIOSULFATO CON RESINA DE INTERCAMBIO INICO AMBERLITE IRA-410
RECOVERY OF GOLD FROM AMMONIA-THIOSULFATE MEDIA WITH AMBERLITE IRA-410 IONIC EXCHANGE RESIN
1.
INTRODUCCION
La lixiviacin de oro desde concentrados
y/o minera- les usando disoluciones de
tiosulfato
y amoniaco ha si- do
ampliamente estudiada en los ltimos aos,
como una
alternativa al proceso de
[1-16]
cianuracin
. El uso del cianuro presenta
ciertas ventajas tales como: faci- lidad de
operacin, bajo costo de reactivos y facilidad para recuperar el oro desde la
disolucin rica ob- tenida. Del mismo modo
presenta algunos problemas, tales como:
toxicidad, baja selectividad y bajas velocidades de disolucin.
La disolucin de oro en disoluciones de
tiosulfa- to puede ser catalizada por cobre y
amoniaco, sien- do un posible mecanismo
el siguiente:
2
4
2
3
3 2
3 2
(1)
3
4
3
Cu(S O ) + O + 2H O + 6NH
2
3 2
+
+
4Cu(NH3) 8S2O2 4OH
(2
)
2+
sa,
como
sulfito,
tritionato
y
tetrationato fue- ron fuertemente
adsorbidos
y
provocaron
la
disminucin en la adsorcin del
complejo au- ro-tiosulfato.
El proceso de adsorcin es selectivo
para el oro sobre otros metales (Zn, Cu
y Ag), siendo el Pb la nica especie
significativamente com- petitiva.
El tiocianato y tetrationato son buenos
agentes elusores, pero
presentan
problemas de preci- pitacin de azufre
en la regeneracin conven- cional de
la resina, repitindose esto en el uso de
iones politionatos.
El objetivo de este trabajo fue estudiar a
nivel laboratorio mediante experiencias discontinuas, la adsor-
2.
PARTE
EXPERIMENTAL
2.1.
Materiales
2.1.1.
Resina
inico
de intercambio
de
Tiempo de contacto
: 3 horas
Temperatura
: 298 K
Concentracin inicial de oro : 8 mg/l
Volumen disolucin acuosa : 400 ml
Razn disolucin/resina
: 833,3 ml/g
Agitacin mecnica
: 500 rpm
En esta etapa se evalu el porcentaje de oro
adsor- bido y la carga de oro en la resina (g de Au/kg
de re- sina) en funcin del tiempo, para las
diferentes condi- ciones
experimentales. Las
variables estudiadas y sus rangos
de
experimentacin de presentan en la tabla I.
La metodologa experimental seguida en cada
ex- periencia fue la misma, variando solo las
condiciones propias de cada caso. Las etapas
desarrolladas fueron las siguientes:
Se agreg al reactor la disolucin acuosa, se
ajust la temperatura y el pH.
Se agreg la resina a la disolucin y se agit
el sistema mecnicamente para obtener una
con- dicin de mezcla perfecta.
Se sacaron muestras de la fase acuosa de
apro- ximadamente 3 ml, cada cierto tiempo,
para anlisis qumico.
En forma continua se midi el pH y la temperatura de la disolucin acuosa.
Una vez alcanzado el tiempo de 3 h, se
detena la agitacin, se separaba la resina de
la disolu- cin acuosa y se lavaba para su
posterior an- lisis qumico.
Los anlisis qumicos fueron realizados por
absor- cin atmica y la carga de oro en la resina se
determi- n por balance de oro presente en las
disoluciones.
Tiempo de contacto
: 3 horas
Temperatura
: 298 K
Razn disolucin/resina
: 200 ml/g
Volumen disolucin acuosa : 300 ml
Agitacin mecnica
: 500 rpm
En esta etapa se determin la concentracin de
oro en la disolucin rica y se evalu el porcentaje
de oro desorbido en funcin del tiempo para las
diferentes condiciones experimentales. Las
variables estudiadas y sus rangos
de
experimentacin se muestran en tabla II.
En este caso la metodologa experimental fue
la siguiente:
Se carg previamente la resina con oro de
acuerdo
con
las
condiciones
experimentales estudiadas en la etapa
anterior.
Se agreg al reactor la disolucin acuosa
elu- yente y se ajust la temperatura y el
pH a los valores requeridos.
Se agreg la resina cargada previamente y
se agit mecnicamente el sistema.
Se sacaron muestras de acuoso de
aproxima- damente 3 ml cada cierto tiempo
para su an- lisis qumico.
Se control en forma continua el pH y la
tem- peratura de la disolucin acuosa.
Una vez alcanzado el tiempo de 3 h, se
detuvo la agitacin, se filtr la resina de la
disolucin acuosa y se lav.
De la misma forma que en la etapa anterior,
los anlisis qumicos fueron realizados por
ab- sorcin atmica.
3. RESULTADOS Y DISCUSION
2.2.2.
desorcin
Etapa
de
3.1. Etapa de adsorcin
Variable
Rango de
ISSN: 0034-8570
Rango de
pH
Concentracin de tiosulfato de amonio
Concentracin de amoniaco
Concentracin de cobre
ppm
9-11
0-0,5 M
0-0,5 M
0 - 500
ISSN: 0034-8570
pH
ClO24
Concentracin de
Concentracin de SO3
Concentracin de Cl
9,5-11
0,2-1,0 M
0,2-1,0 M
0,5-4,0
2S O
2
2 +
1/2O + H O
2
S4O26+ 2OH
(3)
La selectividad de la resina
por el
complejo de oro Au(S2O3)3 en relacin al
tiosulfato y tetrationato dis- minuye con la
concentracin inicial de tiosulfato, ya
que con 0,1 M de S O 2 la disminucin en la adsor-
3.1.2.
Efecto
de
concentracin de
3
tiosulfato (S2O2)
la
100
42 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 354-366,
ISSN: 0034-8570
90 0
30
60
90
120
150
180
210
240
20
80
70 Razn de adsorcin, g Au / kg resina
pH = 9
60
50
15 pH = 10
pH =
11
40
Adsorcin de Au,
%
30
20
10
5
10
0
0
30
60
90
120 150
240
Tiempo,
min.
180
210
Figura 1. Efecto del pH en la adsorcin de oro. Condiciones: 8 ppm Au; 0,1 M (NH4)2S2O3.
Figure 1. Effect of pH in the adsorption of gold. Conditions: 8 ppm Au; 0.1 M (NH4)2S2O3.
ISSN: 0034-8570
100 0
30
60
90
120
150
180
20
90
80 Razn de adsorcin, g Au / kg resina
15
70 2
0,0 M
S2O3
60
50 3
0,1 M
S2O2
40
Adsorcin de Au, % 3
30
3
20
0,2 M S2O2
10
0,5 M
S2O2
5
10
0
0
30
60
90
120
Tiempo,
min.
150
180
100
60
90
50
80
40
70 Adsorcin de Au, %
30
20
10
0
0
90
180
30
120
60 0
150
30
180
60
90
Tiempo,
min.
120
150
100
90
80
70
60
50
0,0 M NH3
0,1 M NH
0,3 M NH3
0,5 M NH3
3
40
30
20
10
0
Figura 3. Efecto del amoniaco en la adsorcin de oro. Condiciones: 8 ppm Au; 0,2 M (NH4)2S2O3.
Figure 3. Effect of ammonia in the adsorption of gold. Conditions: 8ppm Au ; 0.2 M (NH4)2S2O3.
100
30
60
90
120
100
150
90
90
80
80
70
70
180
60
60
50
pH =
50
40
40
9,0
Adsorcin de Au, %
30
30
20
20
10
10
0 ppm Cu
100 ppm Cu
250 ppm Cu
500 ppm Cu
2
30
60
90
120
150
180
Tiempo,
min.
Figura 4. Efecto del cobre sobre la adsorcin de oro a pH 9. Condiciones: 8 ppm Au; 0,1M
(NH4)2S2O3; 0,1 M NH3.
Figure 4. Effect of copper on gold adsorption at pH 9. Conditions: 8 ppm Au; 0.1M (NH ) S O ; 0.1M NH .
4 2 2
2+
2
6
+
2Cu(S O )
+ 8NH
(4)
2 32
2 +
y de tetrationato S4O .
16
30
60
2S O
18 0
+
S4O6
6S
O
2Cu(NH3)
2 3
4
120
150
180
18
pH = 9,0
16
14
14
Adsorcin de Cu, %
12
12
10
10
6
100 ppm Cu
250 ppm
Cu
500 ppm Cu
0
0
30
60
90
120
150
180
Tiempo, min.
Figura 5. Adsorcin de cobre para diferentes concentraciones del metal a pH 9. Condiciones: 8 ppm Au; 0,1 M (NH ) S O ; 0,1
4 2 2 3
M NH .
3
Figure 5. Adsorption of copper for different metal concentrations at pH 9. Conditions: 8 ppm Au;
0.1 M (NH4)2S2O3; 0.1 M NH3.
100
30
60
90
120
100
150
90
90
180 pH = 11
80
80
70
70
60
60
50
50
Adsorcin de Au,
%
30
20
10
40
0 ppm Cu
100 ppm Cu
250 ppm Cu
500 ppm Cu
40
30
20
10
30
180
60
90
120
150
Tiempo, min.
Figura 6. Efecto del cobre sobre la adsorcin de oro a pH 11. Condiciones: 8 ppm Au; 0,1 M
(NH4)2S2O3; 0,1 M NH3.
Figure 6. Effect of copper on gold adsorption at pH 11. Conditions: 8 ppm Au; 0.1 M (NH ) S O ; 0.1 M NH .
4 2 2
2
nio y diferentes concentraciones de cobre.
En este ca- so, solo se produjo
una
disminucin en la adsorcin del oro al
aumentar el contenido de cobre en la disolucin de 100 a 500 ppm, atribuible a la
co-adsorcin de cobre
en forma de
3
Cu(S2O3) .
En la figura 7 se muestra la adsorcin de cobre al
Elusin
de
de
eluyente.
Se observa un efecto notorio al aumentar
la con- centracin de sulfito de 0,2 a 0,5 M,
ya que luego de
2
3 horas de contacto el porcentaje de oro
eluido au- menta de 34,8% a 46,6%; siendo
menor el porcentaje de aumento al trabajar
con 1 M de SO3 .
Un aspecto interesante a destacar es que la espe-
3
cie eluida de oro, Au(S2O3)2 , en este
ambiente, reac- cionara co n el sulfito libre
a travs de la siguiente
reacci
n:
Au(S O 3
)
2 3 + 2SO2
Au(S O )
2
3 +
3 2
S O2
2
(6)
20 0
18
30
60
90
120
150
20
180
18
pH = 11
16
16
Adsorcin de Cu, %
14
14
12
12
10
10
100 ppm Cu
250 ppm Cu
2
30
60
90
120
Tiempo,
min.
150
180
Figura 7. Adsorcin de cobre para diferentes concentraciones del metal a pH 11. Condiciones: 8
ppm Au; 0,1 M (NH4)2S2O3; 0,1 M NH3.
4Figure 7. Adsorption
of copper for different metal concentrations at pH 11. Conditions: 8 ppm Au; 0.1 M (NH ) S O ; 0.1 M NH .
4 2 2
50
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
50
40
Desorcin de Au, %
30
30
20
20
40
0,2M CIO
0,5M CIO
10
10
1,0M CIO
0
0
0
20
40
60
80
Figura 8. Efecto del perclorato en la desorcin de oro. Condiciones: Resina cargada con 8 g Au/kg
resina; pH 11.
Figure 8. Effect of perclorate in the gold elution. Conditions: Resin loaded with 8 g Au/kg resin; pH
11.
50
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
50
40
40
Desorcin de Au, %
30
30
20
20
0,2M SO2
3
3
0,5M SO2
10
10
1,0M SO2
0
0
0
20
40
60
80
Figura 9. Efecto del sulfito en la desorcin de oro. Condiciones: Resina cargada con 8 g Au/kg
resina; pH 11.
Figure 9. Effect of sulfite in gold elution. Conditions: Resin loaded with 8 g Au/kg resin; pH 11.
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
50
40
40
Desorcin de Au, %
30
30
20
20
0,5M CI
1,0M CI
10
10
4,0M CI
0
0
20
40
60
80
Figura 10. Efecto del cloruro en la desorcin de oro. Condiciones: Resina cargada con 8 g Au/kg
resina; pH =11.
Figure 10. Effect of chloride in gold elution. Conditions: Resin loaded with 8 g Au/kg resin; pH =
11.
D
Au
4
una disolucin 1 M de ClO
.
Table III. Distribution coefficients and selectivity
coefficient in the gold and copper elution for a solution
with 1 M ClO.
Tiempo
5
180
Cu
0,38
0,65
Au
Au
Cu
0,17
0,68
0,44
1,05
El complejo Cu-sulfito
amoniaco puede dar lugar a:
2
3
(9)
otorga a la disolu-
con
presencia
3
2
0
5 0
0
20
40
60
80
120
200
140
160
180
5
0
10
4
0
4
0
3
0
3
0
2
0
2
0
C
u
Desorcin, %
Cu(S2O3)3
+ 2SO3
Cu(SO3)2
+ S2O3
(8)
de
180 min.
Au
Cu(SO3)
en presencia de
Au
20
60
40
80
60
60
50
50
40
40
30
30
20
20
Desorcin, %
Cu
Au
10
10
20
60
40
80
0
100 120 140 160 180 200
Tiempo,
min.
Figura 12. Desorcin de oro y cobre en una disolucin acuosa conteniendo 1M de sulfito.
Condiciones: Concentracin de resi- na 5 g/l; concentracin de NH3 0,1 M; Resina cargada con
5,0 g Au/kg resina y 9,7 g Cu/kg resina; pH =11.
Figure 12. Gold and copper elution in a solution with 1 M of sulfite. Conditions: Resin
concentration 5 g/l; ammonia concentra- tion 0.1 M; Resin loaded with 5.0 g Au/kg resin and 9.7
g Cu/kg resin; pH =11.
ga de oro y cobre de 2,5 y 5,5 g/ kg resina, respecti-
vament
e.
2
En la figura
13 se muestran los
porcentajes elui- dos de oro en funcin del
tiempo. En este caso, la ve- locidad inicial
de elucin fue la misma para ambos
elementos,
alcanzndose
un
mayor
porcentaje de elu- cin para
el cobre
despus de 3 h de contacto.
Los coeficientes de distribucin y de
selectividad mostrados en la tabla V
confirman la baja selectividad de desorcin
del in cloruro durante todo el tiempo de
proceso.
Entre el in de cobre eluido y el agente
de elu- cin se establece el siguiente
equilibrio en la disolu- cin rica obtenida:
3
+
+
3
(10
2
5
3S2O2
Cu(S2O3) 3Cl CuCl
)
3
CuCl32 +
(11)
2NH
El comportamiento de la resina
Amberlite IRA-410 para la adsorcin de
oro en medio
tiosulfato-amo- niaco
result ser muy prometedor, lo cual
sugiere
que esta tecnologa tiene posibilidades
reales pa- ra futuras aplicaciones
industriales.
Y en presencia de amoniaco es posible
3
Tabla IV. Coeficientes de distribucin y
coeficiente de selectividad en la desorcin
de oro y cobre para una disolucin 1 M de
SO2.
3
Cu
Tiempo
DCu
5
DAu
0,30
DAu
0,19
0,64
180
1,39
0,74
1,53
DCu
DAu
0,59
180
1,72
DAu
0,52
0,88
1,30
0,76
20
40
60
100
70
70
80
120
140
160
180
200
60
60
50
50
Desorcin, %
40
40
30
30
20
Cu
20
Au
10
10
0
0
20
40
60
80
Figura 13. Desorcin de oro y cobre en una disolucin acuosa conteniendo 4 M de cloruro de
sodio. Condiciones: Concentracin de resina 5 g/l; concentracin de NH3 0,1 M; Resina cargada
con 2,5 g Au/kg resina y 5,5 g Cu/kg resina; pH =11.
Figure 13. Gold and copper elution in a solution with 4 M of sodium chloride. Conditions: Resin
concentration 5 g/l; ammonia concentration 0,1 M; Resin loaded with 2.5 g Au/kg resin and 5.5 g
Cu/kg resin; pH =11.
ciable en la adsorcin de oro, en los
rangos estu- diados.
La presencia de cobre y tiosulfato
provoca una dis- minucin en la
cantidad de oro adsorbido por la resina,
especialmente en torno a pH 9. En estas
condiciones se produce co-adsorcin de
cobre y el tiosulfato
se oxida
a
politionatos; esto se minimiza a pH 11.
Para la resina cargada solo con oro se
alcanzaron
desorciones de oro en el rango de 40-50
% con
1,0
Cuando
oro y cobre
estuvieron
presentes en la re- sina,
el
comportamiento a la desorcin del sulfito
fue similar al del perclorato; el Clpresent el com- portamiento mas bajo
pese a utilizar una concen- tracin muy
elevada.
CuO
3
CuCl
0,8
Fraccin
Cu2O
Cu(NH3)2+
0,6
0,4
0,2
0,0 8
CuNH3OH
CuCl2
10
12 pH
/v: -0.03 V.
-2
11
T = 25C
-2.
3
system. Conditions: [Cu]: 50
ppm, [S2O -2
-3 M, [NH ]:
]:
3
4x10
]:
M, [NH3]: 0.1 M,
4x10-3 [Cl2
-2
[10]
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