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1.- Introduccin.

Las asociaciones tales como ISO (Organizacin Internacional de Estandarizacin) o la EMA
(Entidad Mexicana de Acreditacion) que se encargan de la normalizacin de un proceso o
mtodo siempre estn a la orden del da cuando se revalan los mtodos previos y determinan
si puede existir una modificacin aceptable la cual puede ayudar al proceso a ser mas eficiente
o mas optimo.
Los mtodos de tratamiento de aguas generales son una enrgica recurrencia de las empresas
para determinar la calidad de sus procesos donde este material juega un papel importante
dentro o fuera de la industria, ya que como es sabido, las empresas tienen rigurosos estndares
ambientales que deben cumplir as como las normas de produccin de cada proceso.
Los laboratorios ambientales al ser el principal soporte de las empresas industriales tienen mas
demanda y por lo cual requieren extenderse tanto en tamaos de la empresa (sucursales o
trabajadores), requieren que sus analistas sepan a detalle los procesos y sean capaces de
realizar los procesos de laboratorio de manera precisa para ofrecer resultados de confianza a
sus respectivos clientes.
La recuperacin de solventes en el anlisis es una de las variables ms concurridas en la
normalizacin de los mtodos analticos para observar si se pueden reproducir bajo ciertas
condiciones que ayuden a reducir los costos de operacin.
Los estudios en el diseo de experimentos son un papel importante para el diseo de equipos o
bien en la normalizacin de procesos tales como los anlisis de aceptacin por comparacin de
medias o bien los estudios de comparacin y aceptacin por la variacin de sus desviaciones
estndar. En este caso los estudios R&R (reproducibilidad y repetitividad) nos ayudan a
conocer que tan factible es modificar una variable del mtodo y que sea fcilmente
transcribible que otro analista lo haga en cualquier caso.
En la actualidad muchos laboratorios de anlisis tienen un sistema de control de calidad el cual
esta previamente avalado por autoridades en normalizacin. Sin embargo sabemos que cuando

2
se contrata a un nuevo personal al rea operativa ste debe ser capacitado para realizar los
trabajos que le correspondan, en este caso, los analistas en un laboratorio deben tener previo
conocimiento de los anlisis que en este se realicen. Cuando a los analistas de laboratorio se
les asigna la realizacin de una determinacin o anlisis, entran los trminos de anlisis
experimentales tales como la repetitividad y la reproducibilidad, ya que al saber que el
respectivo jefe de rea sabe cmo realizar el anlisis, sus analistas tambin deben saberlo en
caso de ausencia o remplazo. Si este mtodo tiene la capacidad de reproducirse en ms de un
laboratorio o modificando una variante tal como la pureza de un reactivo, la adicin de un
elemento al equipo en el cual se determina el anlisis, o los tiempos de residencia en la
reaccin qumica se puede decir que el mtodo puede ser reproducible y evaluar que tan
eficiente es realizar el proceso. Para este se tom la determinacin de detergentes aninicos o
bien llamado mtodo de determinacin S.A.A.M. y se evaluara por medio de razones
experimentales y clculos estadsticos, que tan factible es reproducir o repetir este mtodo,
tomando como variable dependiente la comparacin en el uso de cloroformo recuperado de
anlisis previos por destilacin en lotes contra el uso de cloroformo de alta pureza comprado
de distribuidores y observar en caso favorable el ahorro de costos de operacin.
1.1.- Justificacin

En todo anlisis de determinacin de un grupo qumico especifico; principalmente en los
anlisis de aguas, se debe tener muchsimo cuidado en el tratamiento del proceso y cuidar que
ninguna perturbacin afecte el proceso, as como la precisin y la exactitud.
Para este caso se tom el anlisis de determinacin S.A.A.M. ya que en el tratamiento de
aguas las empresas utilizan cierta clase de agentes qumicos los cuales pueden no ser
recuperados en el tratamiento final o durante el transporte del mismo. Estos agentes al
reaccionar con un colorante catinico pueden ser evaluados por un mtodo de determinacin
analtico.
En los laboratorios cuando se extienden las reas o se aumenta la cantidad de personal que
labora, en este caso los analistas de un rea especfica, se sustenta la necesidad de reproducir o
repetir los mtodos en el sentido de que sean fcilmente transcribibles para otros analistas y en

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cualquier caso, ser capaces de llevar a cabo el mtodo sin ninguna preocupacin de falla o
error grande. De ser fcilmente transcribible se necesita despus, realizar los mtodos de
normalizacin necesarios para sustentar que el mtodo puede ser realizado de manera
eficiente.
1.2.- Objetivos generales y especficos.

Determinar la eficiencia por medio de un estudio R&R sobre el factor de reproducibilidad
especficamente ajustado a una confiabilidad definida por la empresa, seleccionando el anlisis
de determinacin S.A.A.M. y tomando como variable de diseo experimental el uso de
cloroformo recuperado de anlisis anteriores por destilacin en lotes contra el uso de
cloroformo obtenido por los distribuidores de confianza de la empresa, dentro del rea
operativa #1 en el Laboratorio de la empresa SAS S.A. de C.V.
Objetivos especficos.

Determinar la eficiencia de la reproducibilidad del mtodo analtico S.A.A.M.
Caracterizar la confiabilidad del mtodo tomando como variable dependiente el uso del
cloroformo obtenido por diferentes medios.
Caracterizar el cloroformo obtenido por destilacin en un laboratorio.
Evaluar si el mtodo es factible en su reproducibilidad y repetitividad.
1.3.- Caracterizacin del rea de trabajo.

El laboratorio de anlisis de aguas de la empresa SAS S.A. de C.V. se encuentra localizada en
la direccin del Camino del Arenal #106 Colonia Asuncin Avalos en la Ciudad de Madero
Tamaulipas. Cuenta con 2 reas operativas, un rea administrativa y un comedor para los
trabajadores; en la planta baja se encuentra el comedor que esta al entrada de personal detrs
del mismo se encuentra el rea Operativa #1 que comprende las reas de: Recepcin de
muestras, Extraccin de Grasas y Solidos, Microbiologa, Soluciones y Anlisis
Fisicoqumicos y el rea de Espectrofotometra UV-Visible donde se me asigno la estada

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para el proyecto y en el Segundo piso de la empresa est el rea Operativa #2 que es el rea
de Espectroscopia de Plasma, Absorcin Atmica y el rea Administrativa.
1.4.- Problemtica a resolver.

Disminuir los costos de compra de cloroformo.
Disear curvas de espectroscopia para lecturas de baja concentracin menores a 1
mg/L
Evaluar la eficiencia del mtodo modificando la variable del uso de solvente de
cloroformo.
Estandarizar el mtodo para evaluar la reproducibilidad para otros analistas o
capacitacin para nuevo personal.
1.5.- Alcances y limitaciones.

El mtodo esta normalizado por las autoridades correspondientes bajo la norma NMX-AA-
039-SCFI-2001 lo cual debe considerar toda la reglamentacin necesaria del procedimiento y
evaluar los estudios del diseo experimental por medio de las normas ASTM (American
Society for Testing and Materials). Se tomar el mismo lmite de deteccin que se rige la
norma y todas las precauciones necesarias.









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2.- Fundamento Terico.
2.1.- Precisin, repetitividad y reproducibilidad.

Un mtodo de prueba estndar (STM, por sus siglas en ingls) prescribe un grupo determinado
de requerimientos para los equipos, la metodologa de medicin y los protocolos de
procedimiento con respecto al modo de realizar la medicin de una propiedad de inters en
particular. En un mundo perfecto, si se hacen pruebas repetidas al mismo material utilizando el
mismo STM, ya sea con el mismo operador en el mismo laboratorio utilizando el mismo
equipo o con diferentes operadores y laboratorios utilizando equipos diferentes que cumplen
con los requerimientos especificados, todas las mediciones generadas sern idnticas
numricamente.
Sin embargo, no vivimos en un mundo perfecto. La realizacin repetida del mismo STM en el
mismo material, ya sea por el mismo operador en el mismo laboratorio con el mismo equipo o
por diferentes operadores en diferentes laboratorios utilizando equipos de diseo similar, no
siempre dar resultados idnticos numricamente. Existirn diferencias menores entre los
resultados de las pruebas debido a las variaciones en los factores inherentes al STM.
Por ejemplo, cada operador puede preparar el material del ensayo de manera levemente
diferente. Cada equipo, si bien est diseado segn la misma especificacin, pueden tener un
funcionamiento ligeramente diferente. La calidad de los reactivos puede diferir ligeramente
entre laboratorios. La variacin de las condiciones ambientales dentro o entre laboratorios, por
ejemplo la humedad, la temperatura, la presin, puede afectar las respuestas de los
instrumentos. Las variaciones atribuibles a factores que se consideran inherentes al STM por
lo general se mencionan como variaciones de causa comn y, conceptualmente, pueden
considerarse como las "imperfecciones" inherentes asociadas al STM. En la nomenclatura
estadstica, esta "imperfeccin" inherente se conoce como precisin aunque algunos prefieran
pensar en ella como imprecisin.
De manera intuitiva, la precisin asociada a resultados de ensayos mltiples obtenidos por el
mismo operador del mismo material de prueba utilizando el mismo equipo y STM dentro de

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un tiempo muy corto debera ser menor a la variacin correspondiente a una cantidad de
resultados de pruebas en las que cada resultado proviene de un laboratorio diferente sobre el
mismo material de ensayo con el mismo STM. Esta expectativa intuitiva proviene de
reconocer que, en el primer escenario, la cantidad de factores que pueden afectar la precisin
del resultado de la prueba es menor que el ltimo. Por lo tanto, la precisin debe asociarse a
condiciones especficas.
Repetitividad y reproducibilidad son trminos estandarizados adoptados por ASTM y otras
organizaciones normalizadoras, y estn relacionados con la precisin de las mediciones
generadas con el mismo material utilizando el mismo STM bajo condiciones especficas. La
Tabla 2.1, Condiciones de precisin, describe tres grupos diferentes de condiciones especficas
asociadas a la precisin segn se define en la ASTM E177, Prctica para el uso de los
trminos precisin y desviacin en los mtodos de prueba ASTM, y la E456, Terminologa
relacionada con la calidad y la estadstica.
Tabla 2.1.- Condiciones para la precisin
Condicin de
repetitividad
Condicin de precisin
intermedia
Condicin de
reproducibilidad
Laboratorio Mismo Mismo Diferente
Operador Mismo Diferente Diferente
Equipo Mismo Mismo
a
Diferente
Tiempo entre
Prueba
Corto
b
Mltiples das No se especifica
a
Depende del STM, por lo general no excede 1 da
b
Esta situacin puede ser con instrumentos diferentes que cumplen con el mismo
requerimiento de diseo

La precisin asociada a las condiciones de repetitividad y reproducibilidad se cuantifica
mediante lmites de repetitividad/reproducibilidad publicados en la seccin de precisin y
desviacin de un STM de ASTM. Una interpretacin no estadstica de es-tos valores es que
estos son la diferencia mxima entre dos resultados obtenidos en condiciones especficas que

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pueden atribuirse a la precisin del mtodo de prueba. De este modo, los lmites de
reproducibilidad y repetitividad publicados (r, R) pueden utilizarse como lmites de decisin
para respaldar o desafiar la validez de la suposicin de que ambos resultados de los ensayos
han sido obtenidos del mismo material de manera correcta en las condiciones especficas
asociadas. Debe destacarse que r y R pueden no permanecer constantes necesariamente
durante el rango de medicin o los tipos de material incluidos en el alcance del STM. Los
lmites de repetitividad y reproducibilidad se derivan estadsticamente de estudios diseados
de manera especial. Diversas industrias han desarrollado y adoptado diversas prcticas
estndar que prescriben requerimientos especficos asociados con estos estudios para tratar sus
necesidades especficas. Las normas ASTM C802, D2777, E180, E691, D6300, e ISO 4259 e
ISO 5725 son ejemplos de estas prcticas estndar. Si bien los enfoques y filosofas
estadsticas pueden parecer diferentes para el usuario, estas prcticas se basan todas en
principios estadsticos similares, y la interpretacin y aplicacin de los resultados finales
derivados son esencialmente las mismas.
2.2 Descripcin general del mtodo S.A.A.M.

El mtodo normalizado describe que el azul de metileno reacciona con agentes catinicos para
formar sustancias hidrofobicas de color azul intenso las cuales se pueden separar utilizando un
solvente no polar. Para esta prueba se utiliza el cloroformo por su capacidad de interaccin
con grupos de sulfatos, sulfonatos, fenoles y grupos de naturaleza anionica expresando
generalmente jabones y detergentes.
Los surfactantes, tambin conocidos como detergentes aninicos, son las sustancias mas
reactivas al azul de metileno. Con lo cual el mtodo consistira en medir la cantidad de
surfactantes por un mtodo de cuantificacin tal como la espectrofotometra, con el cual se
pretende medir por medio de la cantidad de color una cantidad especifica de surfactantes por
volumen de muestra.
Puesto que tambin existen detergentes catinicos, estos daran negativo a esta prueba por lo
cual la determinacin es nombrada S.A.A.M. (Sustancias Activas al Azul de Metileno), ya que

8
estos no son capases de reaccionar con este grupo debido a la carga electroqumica grande que
poseen.
2.3.- Ficha de seguridad del cloroformo

EL cloroformo conocido como Triclorometano es un solvente no polar obtenido por la
cloracin del metano en reacciones de sustitucin de hidrgenos del mismo componente a
exposiciones reactivas de cloruro de hidrogeno.

Figura 2.1. Rombo de seguridad del Cloroformo
Este componente es muy recurrido para realizar pruebas de extraccin de componentes
aninicos tales como grasas, aceites y detergentes. La exposicin a este componente puede
causar sntomas tales como somnolencia, intoxicacin estomacal, irritacin en incluso se ha
demostrado que la exposicin prolongada a este compuesto podra generar cncer.

2.4.- Tcnicas de recuperacin de solventes.

Los solventes sucios pueden ser reciclados mediante variados procesos con el propsito de
reusar el producto como solvente o en mezclas de combustibles alternativos. Los productos
que son reciclados para ser usados como solventes son refinados en unidades de destilacin
especialmente construidas, donde el solvente se separa en la forma de condensado de los
componentes no voltiles, tales como resinas y pigmentos, que permanecen en el fondo del
destilador. El proceso de recuperacin de solventes incluye en general las operaciones
unitarias mostradas en la Figura 2.2.
0
0
2

9





























Figura 2.2.: Esquema general del proceso de recuperacin de solventes

Los solventes son almacenados antes y despus de su recuperacin. Los solventes son
transportados desde los recintos industriales, en camiones cisternas y tambores, hacia la planta
de recuperacin, donde son procesados y luego retornados al generador o vendidos a terceros
para ser reusados. En las empresas de recuperacin de solvente para reso como solvente,
estos son almacenados en contenedores con capacidad de 208 [l] (en tambores) y 1.000 (en
bins plsticos). En las empresas de recuperacin para uso en mezclas de combustibles
alternativos estos son almacenados en estanques de 50 o 150 [m3], de techo fijo provistos con
vlvulas de alivio para evitar que los vapores de solvente ejerzan una presin excesiva en su
interior. En general, el tiempo de almacenamiento de los tambores vara desde no ms de 48
horas hasta 1 semana.

Solventes
Usados
Almacenamiento
Provisional
Almacenamiento
Residuos Solidos
y Lquidos
Tratamiento
Inicial
Disposicin
Almacenamiento
Purificacin
Destilacin
Disposicin
Disposicin
Trazas de
Destilacin
Agua
Solvente reciclado
como combustibles
Solvente reciclado
para reso

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Los solventes sucios recibidos son inicialmente tratados mediante separacin mecnica para
remover slidos suspendidos y agua. Los mtodos de separacin mecnica incluyen filtracin
y decantacin. Esta ltima tambin es usada para separar el agua del solvente inmiscible.
Despus del tratamiento inicial, los solventes sucios destinados para reso como solventes son
destilados para separar las mezclas de solventes y para remover impurezas disueltas. Los
solventes sucios destinados para ser reusados en mezclas de combustibles alternativos no son
destilados. En la destilacin simple por lotes, una cantidad de solvente usado es alimentada al
evaporador. Despus de ser cargado, los vapores son removidos y condensados
continuamente. Los residuos remanentes en el fondo del destilador son removidos del equipo
despus de la evaporacin del solvente. La destilacin continua simple es similar a la
destilacin por lotes exceptuando que el solvente es alimentado continuamente al evaporador
durante la destilacin, y los residuos del fondo del evaporador son descargados continuamente.
La separacin de mezclas de solventes generalmente requiere de destilaciones simples
mltiples o rectificaciones. En la rectificacin por lotes, los vapores del solvente pasan a
travs de la columna de fraccionamiento donde entran en contacto con solvente condensado
(reflujo) ingresando por la parte superior de la columna. El solvente que no es retornado como
reflujo es retirado como producto por el tope. Durante la rectificacin continua, el solvente
sucio es alimentado continuamente en un punto medio de la columna. Los solventes ms
voltiles son retirados por la parte superior de la columna mientras que los solventes con
puntos de ebullicin ms elevados son recolectados en el fondo. Los equipos de rectificacin y
destilacin comunes no son apropiados para la recuperacin de algunos solventes sucios. Por
ejemplo, contaminantes resinosos o viscosos pueden recubrir las superficies de transferencia
de calor resultando en prdida de eficiencia del evaporador. Los evaporadores con serpentines
expuestos a los solventes son slo adecuados con solventes con un contenido de slidos
inferior al 5%. Dos evaporadores que evitan que los contaminantes deterioren las superficies
de calentamiento son los de raspadores rotatorios o de pelcula delgada. En los primeros,
raspadores rotatorios evitan que los contaminantes se adhieran a las superficies calientes del
evaporador. Para materiales viscosos o sensibles al calor, evaporadores de pelcula delgada
son los ms adecuados. Mediante este diseo, el solvente es forzado a formar una pelcula
delgada sobre las paredes calientes del evaporador por unas cuchillas rotatorias. Estas
cuchillas agitan el solvente mientras mantienen una pequea distancia desde las paredes del

11
evaporador para evitar la acumulacin de contaminantes sobre las superficies para
calentamiento.


Figura 2.3.: Esquema de proceso de destilacin simple por lotes

Destilador batch: Mezclas de solventes azeotrpicos, que normalmente son difciles de separar,
pueden ser separados durante la destilacin mediante la adicin de un tercer solvente. Por
ejemplo, la adicin de fenol a mezclas de ciclohexano y benceno durante la destilacin, hace
que los coeficientes de actividad del ciclohexano sean aproximadamente el doble de los del
benceno. Este factor hace que la volatilidad del ciclohexano sea casi el doble de la del
benceno, permitiendo una fcil separacin por destilacin. La condensacin de los vapores de
solvente se logra durante la destilacin mediante condensadores baromtricos o de carcaza y
tubos. Este ltimo diseo consiste de tubos paralelos al interior de una carcaza cilndrica. La
condensacin del solvente se logra por el flujo de agua de enfriamiento a travs de los tubos
que estn en contacto con los vapores de solvente en la carcaza. Este arreglo evita el mezclado
del solvente recuperado con el agua de enfriamiento. En los condensadores baromtricos, el
vapor es condensado por contacto directo con un roco de agua de enfriamiento. La
condensacin de vapor resulta en una mezcla de solvente y agua de enfriamiento. Los
solventes con puntos de ebullicin elevados (155C) son destilados ms eficientemente en
vaco. La destilacin en vaco reduce de manera importante la cantidad de calor que sera
requerido por medio de destilacin a presin atmosfrica. Despus de la destilacin, agua
adicional es removida del solvente por decantacin o salting. Enfriamiento adicional de la
mezcla solventeagua antes de la decantacin aumenta la separacin de los dos componentes

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al disminuir su solubilidad. Mediante salting, el solvente es circulado a travs de un lecho de
cloruro de calcio donde el agua es removida por absorcin. Durante la purificacin, algunos
solventes recuperados pueden perder su capacidad para tamponar y necesitan ser
estabilizados. La estabilizacin requiere la adicin de tampones para asegurar que el pH se
mantenga constante durante su uso. La composicin de los aditivos usados para tamponar es
considerada propiedad privada por la mayora de las empresas.






















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3.- Procedimiento y descripcin de actividades.
3.1.- Mtodo S.A.A.M. (Substancias activas al Azul de Metileno).

1. Preparar el reactivo de muestra de referencia intermedia el cual es el Acido de
Dodecenbencensulfonato de sodio a una concentracin aproximada de 10 mg/L.
2. Lavar todo el material, tales como: embudos de separacin, embudos de cono,
matraces de aforacin, pipetas, pipetas volumtricas, y celdas con acido sulfrico
caliente y secar.
3. Destilar por lo menos 3 litros de cloroformo impuro por lotes y filtrarlo con Sulfato de
Sodio y filtro de Wattman N3.
4. Preparar los puntos de la curva midiendo concentraciones con ayuda de una pipeta
digital tal como se recomienda en la Tabla 2.
5. Cada muestra debe pasarse a un embudo de separacin de 1000 ml de capacidad el
cual debe estar previamente lavado y seco con cido clorhdrico caliente para evitar las
interferencias de jabn de lavados anteriores.
6. Alcalinizar la muestras con ayuda de indicador de fenolftalena e hidrxido de sodio
10% a un vire rosa con el fin de reaccionar los iones catinicos de los detergentes.
7. Neutralizar con cido sulfrico de 0.7% para reducir las seales inicas.
8. Agregar 25 ml de Azul de metileno y 10 ml de cloroformo; y cerrar el embudo.
9. Agitar con suficiente fuerza durante 30 segundos dejando escapar la presin generada.
10. Separar la fase de solvente con ayuda de otro embudo de separacin de 500 ml
cuidando de no dejar pasar mucha fase acuosa.
11. Repetir los pasos 9 y 10 agregando 10 ml de cloroformo en cada separacin de fases.
12. Agregar a los embudos de separacin 25 ml de solucin de lavado de fosfatos con el
fin de eliminar el azul de metileno excedente de la fase de solvente.
13. Agregar 10 de cloroformo, cierre el embudo y agite por 30 segundos dejando escapar
el gas de presin.
14. Con un embudo de cono y un filtro de fibra de vidrio separe la fase de solvente
cuidando de no pasar excedentes de agua y reciba las muestras en matraces de
aforacin de 100 ml.

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15. Afore con cloroformo a 100 ml y deje reposar 15 minutos a desarrollo de color.
3.2.- Preparacin de la curva espectroscpica.

1. Conecte y encienda el equipo de espectroscopia Lambda 25 y ejecute el programa
prestablecido del CPU.
2. Ajuste el equipo a 652 nm y de ejecute la opcin de Conc Wave.
3. Elija una curva anterior o de new simple.
4. Modifique los datos a su conveniencia para posteriores referencias del mtodo
(Puntos, nombre del mtodo, fecha, siglas, operacin).
5. Inserte la celda de ajuste con cloroformo en el portaceldas N2. Cuidando que la celda
este seca, limpia y sin interferencias de pao.
6. Ajuste a cero ejecutando la opcin de AutoZero con ayuda de un punto blanco (Sin
muestra de referencia).
7. El programa mismo pedir cada punto de la curva para su facilidad y solo se insertara
en el orden marcado por el CPU.
8. Una vez terminado aparecer la ecuacin y el factor de correlacin.
9. Guarde el archivo o imprima a su conveniencia.
3.3.- Mtodo de recuperacin por destilacin en lotes.

1. Lave y seque el material para la destilacin que consiste en: un matraz de baln de
1000 ml de capacidad, una extensin de llave h con capacidad de 25 ml y cuello de
desembocadura de 1 cm de dimetro y un refrigerante de rosario.
2. Utilice el equipo de seguridad personal tales como bata, guantes de acrilonitrilo,
guantes de carnaza y lentes de seguridad.
3. Coloque 900 ml del solvente usado dentro del matraz de baln y una la extensin de
llave h con el matraz sobre las entradas esmeriladas. Y de igual manera una el
refrigerante a la extensin tal como se mostraba en la Figura 2.

15
4. Monte el sistema de destilacin sobre una fuente de calentamiento que puede ser
parrilla o mechero preocupando que la temperatura de ebullicin del matraz oscile a
los 60C (Temperatura de ebullicin del cloroformo).
5. Cierre la llave de paso de la extensin h para generar que la fase de vapor se condense
sobre el refrigerante.
6. Recupere el destilado de cloroformo en cualquier recipiente cuidando que este no
presente humedad.
7. En caso de que el recipiente contenga agua filtre el solvente con ayuda de un papel
filtro de cenizas conocidas colocado sobre un embudo de cuello corto. Al cono de
papel filtro agrege aproximadamente una cucharada de sulfato de sodio anhidro con el
fin de que no pase el agua al recipiente de solventes recuperados.
8. Anote en las bitcoras correspondientes sus datos de: volumen recuperado, temperatura
de ebullicin de la mezcla, apariencia y color.
9. Repita los pasos del 3 al 7 hasta obtener el volumen requerido.
3.4.- Tratamiento de los datos experimentales para la evaluacin de la
eficiencia y reproducibilidad.


Para implementar el estudio de repetibilidad y reproducibilidad se tomara de forma aleatoria
cualquiera de los espectrofotmetros del rea con la finalidad de que los tres parmetros de
medicin de exactitud sean lo ms exactos posibles con caractersticas tales como.

Lmite de medicin de 652 nm con concentraciones de 0.5 a 20 30 mg/L.
Relacin de varianzas por el mtodo de Duncan-Fisher (Graficas o Clculos a 2 Colas)
Error de medicin: 0.5%.
Las mediciones se llevaron a cabo a una temperatura de 20 C y humedad relativa
prevista por la unidad de meteorologa (noticias, peridicos o servicio meteorolgico).
El gradiente de color de todos los puntos debe observarse de forma creciente por cada
punto de seleccin de la curva.


16
El mtodo a emplear para llevar a cabo el estudio es el de promedio y rango. Este mtodo
permite descomponer la variabilidad del sistema en dos componentes independientes: la
repetibilidad y la reproducibilidad. Los pasos a seguir para la implementacin del mismo son
los siguientes:

1. Se determinan las piezas que se desean medir, el nmero de operadores y el nmero de
mediciones que debe efectuar cada uno de ellos.
2. Cada operador realiza las mediciones correspondientes de cada pieza y consigna los
resultados correspondientes en el formato respectivo para su posterior estudio.
3. Los operadores repiten las mediciones, pero esta vez en diferente orden y sin observar las
mediciones realizadas anteriormente por sus compaeros.
4. Con los datos del formato se procede a calcular el rango de cada operador por medio de la
ecuacin.

5. Se calcula el rango promedio de cada operador utilizando la ecuacin

dnde:
n: es el nmero de mediciones realizadas por cada operador.
6. Se calcula el rango promedio de todos los rangos por medio de la ecuacin

donde:
m: es el nmero de operadores y Ri es el rango

7. Se calcula el porcentaje de la repetibilidad de las mediciones utilizando la ecuacin donde:

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K1: es una constante que depende del nmero de mediciones realizadas por cada operador y
proporciona un intervalo de confianza del 99 % para estas caractersticas.
Nota: Los valores se encuentran en la tabla 1.
T: es la tolerancia de la caracterstica medida.

: es el rango promedio de los rangos

8. Se calcula la medicin promedio de cada operador utilizando la ecuacin promedio de cada
operador.

donde:
n es el nmero de mediciones por operador
r es el nmero de partes y xi es cada una de las medidas del operador.

9. Se calcula la diferencia entre el promedio mayor y el promedio menor de los operadores por
medio de la ecuacin

10. Se calcula el porcentaje de reproducibilidad por medio de la ecuacin

donde:
K2: es una constante que depende del nmero de operadores y proporciona un intervalo de
confianza del 99 % para estas caractersticas.

: es la diferencia entre el promedio mayor y promedio menor de los operadores.

n: es el nmero de mediciones por operador.
r: es el nmero de partes medidas

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T: es la tolerancia de la caracterstica medida.

Tabla 3.1.- Valores de las constantes K
1
y K
2
para la aplicacin de las ecuaciones.
Numero de
Mediciones
2 3 4 5
K
1
4.56 3.05 2.50 2.21
Numero de
Operadores
2 3 4 5
K
2
3.65 2.70 2.30 2.08

11. Se calcula el porcentaje de la relacin entre la repetibilidad y la reproducibilidad mediante
la ecuacin.

12. Se interpretan los resultados obtenidos por medio de los siguientes criterios:
Si %R&R < 10 %, se aprueba el sistema de medicin.
Si % R&R est ubicado entre 10 y 30 % se acepta condicional y temporalmente el
sistema de medicin.
Si % R&R > 30 % el sistema de medicin es considerado como no aceptable y requiere
mejoras en cuanto al operador, equipo, mtodo, condiciones, etctera.

Despus de analizar la informacin que resulta del anlisis de repetibilidad y reproducibilidad,
es posible evaluar las causas que originan la variacin del sistema o del instrumento.

Si la repetibilidad es mayor a la reproducibilidad las posibles causas son: El
instrumento necesita mantenimiento, el equipo requiere ser rediseado para ser ms
rgido, el montaje o ubicacin donde se efectan las mediciones necesita ser mejorado
y/o, existe una variabilidad excesiva entre las partes.
Si la reproducibilidad es mayor que la repetibilidad, las causas pueden ser: El operador
necesita mejor entrenamiento en cmo utilizar y como leer el instrumento, la indicacin

19
del instrumento no es clara, no se han mantenido condiciones de reproducibilidad
(ambientales, montaje, ruidos, etctera) y/o el instrumento medicin presenta deriva.

























20
4.- Resultados.
4.1.-Prototipo de solucin del procedimiento utilizando comandos de
Excel.

En los anexos presenta la evaluacin del mtodo con el uso de cloroformo destilado y
midiendo 5 puntos significativos; se realizaron 3 comparaciones a una sola corrida del mtodo
que consista en un anlisis por separado de 3 analistas ms con factores modificados tales
como:
Analista S: Modific el uso de cloroformo recin comprado que se considera de alta pureza.
Modificacin de uso de solvente pero con el mismo tiempo de anlisis con separacin de un
da lo cual se considera que fue dentro de un mismo intervalo de tiempo.
Analista A: Realiz el anlisis en otro estado de la repblica. Modificacin de lugar y equipo
con mismas caractersticas y se le envi una garrafa de cloroformo destilado con el fin de
realizar una evaluacin a distintos lugares por factores de temperatura o presin atmosfrica.
Analista P: Realiz el mismo anlisis con el mismo cloroformo destilado pero con diferencia
de tiempo de una semana con lo cual realizo una evaluacin a distintos tiempos. Modificacin
de un diferencial de tiempo ms grande.
La hoja de clculo a utilizar sufri una modificacin en cuanto al diseo del prototipo anterior
agregando el factor de medicin de contraste, apoyado de los puntos 11, 12 y 13 del captulo
3. Los resultados obtenidos, de este anlisis arrojaran puntos clave como si el equipo necesita
mantenimiento o bien si el operador necesita ms capacitacin del mtodo.
Otra forma de ver la nueva hoja de clculo es que hagamos un anlisis parcial de las
reproducibilidades por pares, y evaluarlas simplemente con el ltimo apartado ya que en la
ltima auditora realizada al laboratorio no se permite esta calse de modificacin a la hoja de
clculo debido a que no cumple con los requerimientos de la norma de la Entidad Mexicana de
Acreditacin con el nmero de referencia 17025.


21
4.2 Presentacin de las curvas de los analistas involucrados.

Aqu se muestran las graficas de las curvas de calibracin del mtodo SAAM evaluadas por
distintos analistas utilizando como herramienta el Microsoft Excel 2010.

Figura 4.1 Curva Espectroscpica del Analista Alejandro.


Figura 4.2 Curva Espectroscpica del Analista P.

y = 0.3357x + 0.0117
R = 0.9996
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0 1 2 3
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

Concentracion mg/L
Curva Espectroscopica
Curva Espectroscopica
Linear (Curva
Espectroscopica)
y = 0.231x - 0.0013
R = 0.9979
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0 0.5 1 1.5 2 2.5
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

Concentracion mg/L
Curva Espectroscopica
Curva Espectroscopica
Linear (Curva
Espectroscopica)

22

Figura 4.3 Curva Espectroscpica del Analista A.

Figura 4.4 Curva Espectroscpica del Analista S.





y = 0.2341x - 0.002
R = 0.9992
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0 1 2 3
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

Concentracion mg/L
Curva Espectroscopica
Curva Espectroscopica
Linear (Curva
Espectroscopica)
y = 0.224x + 0.0249
R = 0.9978
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0 0.5 1 1.5 2 2.5
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

Concentracion mg/L
Curva Espectroscopica
Curva
Espectroscopica
Linear (Curva
Espectroscopica)

23