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DIFUSIVIDAD

Benceno: C
6
H
6

Acetona: CH
3
-CO-CH
3

1) Una prueba experimental efectuada a la temperatura de 25oC y a la presin
atmosfrica ha dado como resultado que la difusividad del benceno en el aire
es de 9.05

. Calcular el tiempo necesario para que el nivel del


benceno descienda de 0.5 cm a 2cm.


Datos:




)
(

)


2) Una prueba experimental efectuada a la temperatura de 25oC y a la presin
atmosfrica ha dado como resultado que la difusividad del benceno en el aire
es de 9.05

.
Comparar el porcentaje de variacin del dato experimental, con el valor obtenido
utilizando la ecuacin de Fuller.

(()

()


Datos:


C =16.5 cm
3
/tomo gramo


H =1.98 cm
3
/tomo gramo


Aire = 20.1 cm3/mol gramo
Solucin:

)(

()


T=25+273.15 =298.15 K


Benceno: C
6
H
6


Reemplazando datos:

(()

()



3. Parcial 2013-A. Una prueba experimental efectuada a la temperatura de 25oC y a la
presin atmosfrica ha dado como resultado que la difusividad del benceno en el aire
es de 9.05

.
Calcular:
a) Velocidad inicial a la cual se evapora el benceno (Kmol/m
2
-s)
b) El tiempo necesario para que el nivel del benceno descienda a 2 cm.

Datos:





Solucin:

)(

()


a) Fijando los puntos (1) y (2) convenientemente.
(1) La superficie del benceno
(2) Un punto en el conducto donde no hay vencen (es arrastrado)


T=25+273.15 =298.15 K

= 0.040874 Kmol/m
3


Por otro lado:




Entonces:

)(

( )(

)
9.05

.

Finalmente reemplazando:


b)
Igualando velocidad de evaporacin a velocidad de difusin.
Velocidad de evaporacin:

( )


Pero debemos obtener Moles/tiempo-rea:
Moles =Masa/

) (

) (


Integrando de t=0 Z=Z
0
hasta t=t Z=Z
(

* (


Me piden el tiempo para que descienda a 2 cm, Z=2cm, Z0=0.5cm
Reemplazando:
(

) (


*


()

()


t=40 392.95687 s
t=11.220266 horas
4. De la ecuacin:
(

* (


Podemos dar una constante m= (

) (


Linealizando esta funcin:

)(

)

(

)(

(Forma Linealizada)







FILTRACIN
1. Se han realizado pruebas de filtracin a presin constante
y a una temperatura de 25oC, con una suspensin de CaCO
3

en agua, siendo su concentracin de 23.5 g CaCO
3
/Litro de
suspensin. El rea de filtrado era de 440 cm
2
y las
pruebas han conducido a los siguientes resultados:

(-)

pie/lb
6.7 1.66
16.2 2.23
28.2 2.43
36.3 2.64
49.1 2.80

Encontrar una expresin que correlacione la resistencia de la torta ()
con la cada de presin.

Solucin:
Una correlacin emprica muy utilizada, para tortas compresibles es:

()




Linealizando la correlacin:
Log

Log()
Y=B+AX







Hallando Log (Eje Y) y Log() (Eje X)
X Y
0.8260748 0.22010809
1.20951501 0.34830486
1.45024911 0.38560627
1.55990663 0.42160393
1.69108149 0.44715803


Graficando:


La pendiente es S=0.2587
Del Intercepto



Finalmente la correlacin es:
()








Eliminando el segundo punto:
y = 0.2663x + 0.0006
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
0.45
0.5
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8
Chart Title


(-)

pie/lb
6.7 1.66
16.2 2.23
28.2 2.43
36.3 2.64
49.1 2.80

X Y
0.8260748 0.22010809
1.20951501 0.34830486
1.45024911 0.38560627
1.55990663 0.42160393
1.69108149 0.44715803



S=0.2663
Del Intercepto



y = 0.2663x + 0.0006
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
0.45
0.5
0 0.5 1 1.5 2
1. Se han realizado pruebas de filtracin a presin constante
de 20 psi, y a una temperatura de 25
o
C, con una suspensin
de CaCO
3
en agua, siendo su concentracin de 150
gCaCO
3
/litro de suspensin (x
S
). El tanque de filtracin
tiene un dimetro de 20 cm y las pruebas han conducido a
los siguientes resultados:


V,cm
3

7.4 200
18 400
31 600
47 800
67 1000
90 1200
116 1400
145 1600
176 1800
210 2000
248 2200
288 2400
332 2600
379 2800
429 3000

Calcular la resistencia de la torta
() () (

)
Datos:

()

()

1 psi (

)= 1 Kgf/


Solucin:
Construyendo





V,cm
3
V,L
(volumen
de
filtrado)
V
prom.







7.4 200 0.2
18 400 0.4 0.3 10.6 0.2 53
31 600 0.6 0.5 13 0.2 65
47 800 0.8 0.7 16 0.2 80
67 1000 1 0.9 20 0.2 100
90 1200 1.2 1.1 23 0.2 115
116 1400 1.4 1.3 26 0.2 130
145 1600 1.6 1.5 29 0.2 145
176 1800 1.8 1.7 31 0.2 155
210 2000 2 1.9 34 0.2 170
248 2200 2.2 2.1 38 0.2 190
288 2400 2.4 2.3 40 0.2 200
332 2600 2.6 2.5 44 0.2 220
379 2800 2.8 2.7 47 0.2 235
429 3000 3 2.9 50 0.2 250





Graficando:
De la ecuacin:

()


De regresin lineal:



De:

()



()



(
(

+(

()

()

= 2.188626799


y = 75.78x + 29.323
0
50
100
150
200
250
300
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
/ vs. Vprom
De:

()

()

)(
(

()

=1.270330634



ANLISIS GRANULOMTRICO O POR TAMIZADO
1. Los resultados del anlisis granulomtrico de un mineral de blenda se
presentan en el siguiente cuadro:

Aberturas, m Peso retenido, g
-1200 + 1000 38.0
-1000 + 800 62.4
-800 + 630 68.0
-630 + 500 64.0
-500 + 315 53.2
-315 + 250 41.2
-250 + 160 32.8
-160 + 90 23.2
-90 + 65 17.2

Preparar un grfico acumulativo de rechazos en papel milimitrado y encontrar
el porcentaje de partculas que quedaran retenidas si se utilizara un tamiz de
600 m para la clasificacin del mineral.


Solucin:
Preparando el grfico de rechazos o retenidos.
Aberturas,
m
Dm
(dimetro
aritmtico)
Peso
retenido,
g

Fraccin
peso
retenido

Rechazos
acumulados


Tamizados
Acumulados
-1200 + 1000 1100 38.0 0.0950 0.0950 1.0000
-1000 + 800 900 62.4 0.1560 0.2510 0.9050
-800 + 630 715 68.0 0.1700 0.4210 0.7490
-630 + 500 565 64.0 0.1600 0.5810 0.5790
-500 + 315 407.5 53.2 0.1330 0.7140 0.4190
-315 + 250 282.5 41.2 0.1030 0.8170 0.2860
-250 + 160 205 32.8 0.0820 0.8990 0.1830
-160 + 90 125 23.2 0.0580 0.9570 0.1010
-90 + 65 77.5 17.2 0.0430 1.0000 0.0430
Peso Total 400 1.0000

Clculos: ,62.4/400,68.0/400, 64.0/400, 53.2/400,41.2/400,32.8/400
0.0950,0.0950+0.1560,0.0950+0.1560+0.1700,


Graficando:

=-0.0009Dm +1.0744 =-0.0009*600 + 1.0744 = 0.5344
Grficamente sale 0.545

R = 0.999
y = -0.0009x + 1.0744
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
0 200 400 600 800 1000 1200
1. Parcial 2013-A
Una muestra de ilmenita triturada, tomada de un molino de bolas, muestra
el siguiente anlisis por tamizado:
Mallas Masa retenida, g Dm, pulg
-10 + 14 18.75 0.0555
-14 + 20 34.00 0.0394
-20 + 28 39.50 0.0280
-28 + 35 38.50 0.0198
-35 + 48 33.25 0.0140
-48 + 65 26.50 0.0099
-65 + 100 20.0 0.0070
-100 + 150 14.50 0.0050
-150 + 200 10.75 0.0035
-200 14.25

Encontrar la distribucin (en porcentaje y en masa) de las partculas finas
que correspondan a las mallas (-200 + 270).
Datos:
Malla Abertura, in
200 0.0029
270 0.0021
Solucin:
Construyendo la tabla de retenidos.

Dm, pulg Masa retenida, g
Fraccin peso
retenido
0.0555 18.75
0.075
0.0394 34.00
0.136
0.0280 39.50
0.158
0.0198 38.50
0.154
0.0140 33.25
0.133
0.0099 26.50
0.106
0.0070 20.0
0.08
0.0050 14.50 0.058
0.0035 10.75 0.043
14.25 0.057
Masa Total 250 1.000




















0
0.02
0.04
0.06
0.08
0.1
0.12
0.14
0.16
0.18
0 0.02 0.04 0.06

Dimetro pulgadas
0
0.02
0.04
0.06
0.08
0.1
0.12
0.14
0.16
0.18
0.001 0.01 0.1 1

Dimetro pulgadas
Se





POROSIDAD DE LECHOS
1. Para evaluar la porosidad de un lecho constituido por partculas de arena
se realizaron 4 ensayos, obtenindose los siguientes resultados:

1 2 3 4
Volumen lecho, mL 68 69 102 104
Peso de muestra, g 100 100 150 150

Paralelamente se realizaron dos ensayos con la misma muestra para evaluar la
densidad de la misma:
Peso de la muestra Peso matraz Volumen de matraz Peso Total
1 150 g 99.0 g 250 mL 442.5 g
2 150 g 98.5 g 250 mL 441.5 g

Peso Total = Peso Matraz + agua + muestra
Solucin:
Primero Hallando la densidad de la arena (Ensayo para evaluar la densidad)
Volumen total de la fiola = Volumen del agua + Volumen de la muestra
Masa total dentro de la fiola =Masa total Masa de la fiola = Masa de muestra + Masa de agua
De la experiencia (1): 442.5 99.0 = 150 + Masa de agua
Masa de agua = 193.5 g
Esta cantidad de agua ocupa 193.5 mL
Entonces la arena ocupa:
Volumen total de la fiola = Volumen del agua + Volumen de arena
250 193.5 = Volumen de la arena
Volumen de la arena = 56.5 mL
Por lo tanto su densidad de la arena es: 150g/56.5 mL = 2.65487 g/mL
De la experiencia (2) 441.5 98.5 = 150 + Masa de agua
Masa de agua = 193 g
Esta cantidad de agua ocupa 193 mL
Entonces la arena ocupa:
Volumen total de la fiola = Volumen del agua + Volumen de arena
250 193 = Volumen de la arena
Volumen de la arena = 57 mL
Por lo tanto su densidad de la arena es: 150g/57 mL = 2.631578 g/mL
Hallando una densidad promedio:


AHORA PROCEDEMOS A HALLAR LA POROSIDAD:



Experiencia 1 2 3 4
Volumen lecho, mL 68 69 102 104
Peso de muestra, g 100 100 150 150

Volumen de la muestra = Peso de la muestra/densidad de la muestra
Para (1) y (2) 100/ = 37.8326 mL
Para (3) y (4) 150/2.643223 = 56.7489 mL

Hallando la porosidad del lecho:
Para (1):

=0.443638

Para (2):

= 0.451701
Para (3):

=0.443638
Para (4):

=0.454337
Porosidad promedio= 0.448328





RENDIMIENTO DE UN TAMIZ

1. Se utiliza para separar un mineral en partculas mayores y menores a la
malla 65, y se ha practicado un anlisis granulomtrico a la alimentacin,
rechazo y tamizado. Si se alimentan 500 Kg/h de mineral, calcular los
Kg/h rechazados y los Kg/tamizados, as como el rendimiento del tamiz.

Mallas % retenido
Alimentacin Rechazo Tamizado
-70 + 65 0.516 0.934 0.173
-65 + 50 0.484 0.066 0.827

Solucin:
Balance de materia total:
F=T+R (I)
Balance de finos:
F

(II)
Datos:
F= 500 Kg/h
Se desea separar respecto a malla 65, entonces los finos estn en -65 +50.
Que son las partculas menores a 65 mallas



Resolviendo (I) y (II):
500 =T + R
500
( )



Hallando el rendimiento:
Rendimiento del tamizado:


Rendimiento del Rechazo:

)
(

)

Relacionando (I) y (II):


El Rendimiento Global del tamiz es

)
(

)
(

)
()
()


2. Parcial 2013B. Se desea separar las partculas de tamao superior a 3/8
pulgada, para lo cual se ha diseado un tamiz adecuado. Estando en
operacin se separa una muestra representativa de la alimentacin, del
tamizado, y del rechazo, arrojando los siguientes resultados:

Mallas Gramos retenidos
Alimentacin Tamizado Rechazo
+3/8 180 10 176
-3/8 40 140 4
Calcular el rendimiento del tamiz, as como el rendimiento de rechazo y de
tamizado.

)
(

)

Solucin:
Convirtiendo los pesos retenidos en porcentajes en peso
Mallas Gramos retenidos
Alimentacin Tamizado Rechazo
+3/8 180 10 176
-3/8 40 140 4
Gramos Totales 220 150 180

OJO: Son muestras, por esa razn la suma de Tamizado y rechazo no da
alimentacin. Es decir tomo una muestra de 220 gramos de la
alimentacin, tomo 150 gramos de lo tamizado y 180 gr del rechazo, y
procedo a zarandear a una mala de 3/8.
Mallas % Gramos retenidos
Alimentacin Tamizado Rechazo
+3/8 180/220 = 0.81818 10/150 =0.06667 176/180 =0.977778
-3/8 40/220 =0.181818 140/150 =0.93333 4/180 =0.02222


Antes de realizar clculos, analicemos los resultados. Mi alimentacin consiste
en un material en su mayora mayor a 3/8 pulgada, que es lo que quiero separar,
entonces yo quiero un retenido de mayor pureza por decirlo de una forma. Es
decir quiero vender un producto de mayor tamao de 3/8 pulgada, por eso mi
retenido (gruesos), tiene una gran cantidad de estos el 97.77 % es superior a
3/8 pulgada.

Para las frmulas dadas los

son porcentaje en peso del fino o


tamizable, en cada corriente.
Es decir los que pasan la malla de 3/8 (-3/8).


Todo tamiz lo que hace es aumentar la pureza de finos en la corriente de
tamizado, y disminuirla en la de rechazos, o lo que es lo mismo aumentar la
pureza de gruesos es el rechazo y disminuir la pureza de gruesos en el
tamizado.
No hace otra cosa, JAMAS JAMAS el tamizado va a tener mayor pureza de
gruesos que la alimentacin, as le hagas lo que le hagas.

)
(

)

()
()

Problemas propuestos que dejo para resolver:
Ejercicio.

Un tamiz ha sido diseado para separar partculas menores a la malla 35 y se debe
evaluar el rendimiento total de este tamiz, para lo cual se ha efectuado un anlisis
granulomtrico a la alimentacin y al rechazo, cuyos resultados se presentan en el
cuadro siguiente:



No se pudo hacer el anlisis del tamizado debido a que se deterior el Ro-Tap, pero
se puede considerar que todo el tamizado pasa la malla 28. Calcular el rendimiento
total del tamiz.
Solucin:
La que yo deseo es separar partculas menores a malla 35, es decir que pasen (-
35).
Para saber si mi tamiz est trabajando bien, realizo anlisis para ver su
rendimiento.
Tomo una muestra de la alimentacin y hago un anlisis granulomtrico, lo
mismo hago con el rechazo y debera hacer lo mismo con el tamizado, pero
como no se puede realizar me dan una asuncin.
De la tabla, yo puedo obtener el porcentaje total de finos en la alimentacin y
el rechazo, definiendo al fino como menor de malla 35.


De la tabla: Sumo el porcentaje de finos:
En F: 9.5+7.0+4.7+3.1+2.0+6.2 = 32.5% (Esto significa que el 32.5% de la
alimentacin contiene finos, este es un valor razonable)
En R: 6.5+2.5+0.85 = 9.85 % (Esto significa que el 9.85 % del rechazo
contiene finos, este es un valor lgico, el rechazo tiene pocos finos)
Analicemos la frase: Pero se puede considerar que todo el tamizado pasa
la malla 28.
Si todo el tamizado pasa la malla 28, no necesariamente significa que
nada se quede en la malla de 35 (lo cual dara un X
T
menor a 1), la frase
debera ser todo el tamizado pasa la malla 48.
Con ello garantizas que el tamizado este compuesto por 100% partculas
menores a 35 mallas (la malla 48 es ms pequea que 35).
Con ello


El Rendimiento Global del tamiz es

*
(

)
(

(


*

(


*
( )
( )



Ejercicio:

Se dispone de un tamiz, el cual se alimenta con 2 toneladas/h de un material
granular cuyo tamao vara entre 1 pulgada y 100 mallas (0.0058 pulgadas). Se
desea separar las partculas menores a 0.25 pulgadas para lo cual se ha diseado un
tamiz vibratorio. El anlisis granulomtrico del material alimentado indica que el 60
% de las partculas son menores a 0.25 pulgadas, mientras que el anlisis del
rechazo indica que contiene un 10 % de partculas menores a 0.25 pulgadas y que el
tamizado contiene un 3 % de material de tamao superior a 0.25 pulgadas.

Calcular la eficiencia total del tamiz, la eficiencia del rechazo y la eficiencia del
tamizado; as como las cantidades de rechazo y tamizado por hora.

Solucin:

F= 2toneladas/h y con una variacin de tamao de partcula de 1 pulgada a
0.0058pulgadas. De los datos se obtuvo lo concluyo lo siguiente:

X
F
=0.6 (El anlisis granulomtrico del material alimentado indica que el 60 % de
las partculas son menores a 0.25 pulgadas)
X
R
=0.1 (el anlisis del rechazo indica que contiene un 10 % de partculas
menores a 0.25 pulgadas)
X
T
= 0.97 (el tamizado contiene un 3 % de material de tamao superior a 0.25
pulgadas)

F=2 toneladas/h

Reemplazando en la ecuacin:



(


* (


*

Ahora para R:



(


* (


*

Tambin por balance de materia global: R= F-T = 2-1.1494 = 0.8506 ton/h

Ya con todos los datos hallaremos la eficiencia del tamiz, rechazo y del tamizado:

( )
( )


( )






SEDIMENTACIN
1. En pruebas de laboratorio se obtuvo los siguientes datos de
sedimentacin:
X(mg/L) 2500 500 7500 10000 12500 15000 17500 20000
Vs(mm/s) 0.80 0.41 0.22 0.1 0.04 0.02 0.01 0.01

Preparar el diagrama de flux de slidos y determinar el
flujo total de slidos (Kg/m
2
-d), s la suspensin se debe
espesar a una concentracin de:
a) 15 000 mg/mL y b) 20 000 mg/mL.





Difusividad de electroltos:
PARA LABORATORIO:
DIFUSIVIDAD DE UN LQUIDO ELECTROLTICO:

)
(

)
(

)
(

)
)

)
(

)
) (

)(I)
Por otra parte:


V=Volumen del lquido
La conductividad molar definida como: CM = k / CA (Forma en la que introducimos k medido)


Donde: C
M
es la conductividad molar de la sal
K: Es la conductividad elctrica de la solucin

((

()

(II)
Igualando:
(

)
(

)
)

()

)
(

)
)

)
(

)
)

)
(

)
)


Entonces un grfico conductividad tiempo, sera lineal.
Ahora con la ecuacin:
(


Teniendo:

)


Z = Longitud de la trayectoria de difusin = 0.5 cm
V = Volumen del lquido en el recipiente = 1000 cm
3

A = rea seccin normal a la direccin del flujo.
A = N ( d
2
/4) d = 0.1 cm N = 121 capilares
C
M
= 0.41 ()(gmol /L)
-1
Conductividad molar para el cloruro de sodio
La inversa del es el Siemens S
C
M
= 4.1

(S)(M)
-1

C
A1
= Concentracin de la solucin de cloruro de sodio = 2 M
C
A2
= Concentracin de la solucin de cloruro de sodio = 0 M

De los datos obtenidos en la experiencia (tabla 7), le realizamos un ajuste
lineal para determinar su pendiente e intercepto.















Tabla 13
(seg) K (S)
0 21.3
180 30.7
360 35.8
540 40.7
720 47
900 52.4
1080 58.9
1260 67.3
1440 74.3
1620 83
1800 92.8
1980 105.3
2160 120
2340 132.2
2520 145
2700 155.7

Fuente: Datos experimentales tomados en el LOPU- UNAC



y = 0.0487x + 13.105
R = 0.9713
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
K (S) vs (seg)
K (S)

Fuente: Elaboracin propia (grfica en Excel)

Se observa que conforme pasa el tiempo la conductividad del fluido va aumentando,
esto se debe a que el electrolito en este caso el cloruro de sodio se va difundiendo en
el agua destilada.

Con este ajuste lineal tenemos que m es igual a 0.048 S/ s o 4.8.10
-8
S/s. Ahora
se calcula la difusividad:

Calculando transversal total de los capilares:


()



Reemplazando en la formula anterior:

)(

) ()
(

) (

*
,(


(Experimental)












Cuando una sal se disocia en solucin, los iones en lugar de molculas se difunden. En la ausencia de
un potencial elctrico, sin embargo, la difusin de una nica sal se puede tratar difusin como molecular.
La teora de la difusin de sales en concentraciones bajas est bien desarrollada. A concentraciones que
se encuentran en la mayora de los procesos industriales, que normalmente recurre a correlaciones
empricas, con una prdida concomitante de la generalidad y precisin. Una completa discusin sobre
este tema est disponible (Newman y Tobias, 1967).
Para soluciones diluidas de una sola sal, el coeficiente de difusin viene dada por la Ecuacin de
Nernst-Haskell




Valores de

se pueden obtener para muchas especies inicas a 298 K de Tabla 11-6 o de


fuentes alternativas (Moelwyn-Hughes, 1957; Robinson y Stokes, 1959).
Si se necesitan valores de

a otras temperaturas, un factor de correccin aproximado es


T/334

, donde

es la viscosidad del agua a T en centipoises.



A medida que la concentracin de sal se convierte en finito y aumenta, el coeficiente de difusin
disminuye rpidamente y luego por lo general se eleva, con frecuencia se vuelve mayor que DAB a alta
normalidades.
Figura 11-13 ilustra la tendencia tpica para tres sales simples. La disminucin inicial a bajas
concentraciones es proporcional a la raz cuadrada de la concentracin, pero las desviaciones de esta
tendencia son generalmente significativa por encima de 0,1 N. La figura 11-14 muestra el
comportamiento del sistema en lugar atpico HCl en agua a 298 K.
Este sistema ilustra no slo el mnimo se ilustra en la figura. 11-13, pero muestra un mximo tambin.



Tambin se muestra en la figura. 11-14 es el comportamiento de DAB/, donde el factor termodinmico
est dada por























m = molalidad del soluto, (mol / kg disolvente)

: medio inico coeficiente de actividad del soluto
De la figura. 11-14, se puede ver que la cantidad DAB/ vara ms suavemente con concentracin que
hace DAB.
Mientras DAB/ para las gotas de HCl suavemente sobre el todo rango de concentracin, Rizzo, et al.
(1997) observan que para la mayora de las sales, DAB/ muestra un mximo a bajas concentraciones





El comportamiento se muestra en la figura. 11-14 es consistente con una ecuacin emprica propuesta
por Gordon (1937) que se ha aplicado a sistemas en concentraciones de hasta
2 N:








En muchos casos, el producto

es cercano a la unidad, al igual que la relacin de viscosidad ns/n


por lo que la relacin de Gordon ofrece una correccin actividad para el coeficiente de difusin a dilucin
infinita.
Aunque Harned y Owen (1950) tabulan

como una funcin de m para muchas soluciones acuosas, en


la actualidad existen varias tcnicas de correlaciones semiemprico para relacionar

a la
concentracin.
Estas correlaciones se discuten en detalle en Prausnitz, et al. (1999).
Los datos sobre la difusin de CO2 en soluciones de electrolitos han sido reportados por Ratcliff y
Holdcroft (1963). El coeficiente de difusin se encontr a disminuir linealmente con un aumento en la
concentracin de sal.


En resumen, para soluciones muy diluidas de electrolitos, emplear la ecuacin. (11-13,1).
Cuando los valores de las limitantes conductancias inicas en el agua no estn disponibles a la
temperatura deseada, utilice los de la Tabla 11-6 para 298 K y multiplicar DAB a 298 K por T/334nw,
donde nw es la viscosidad del agua a T en centipoises.

Para soluciones concentradas, utilizar la ecuacin. (11-13,3). Si los valores de

no estn disponible a
T, calcular DAB a 298 K y se multiplica por (T/298) [(n a 298) / (n a T)]. Si es necesario, la relacin de la
viscosidad de la solucin a 298 K para que en T puede ser se supone que es la misma que la relacin
correspondiente para el agua.








Ejemplo 11-11 estimar el coeficiente de difusin de NaOH en una solucin
acuosa 2 N a 288 K.
Solucin:
A partir de los datos sobre las densidades de las soluciones acuosas de NaOH,
es evidente que, hasta 12% en peso de NaOH (alrededor de 3 N), la densidad
aumenta casi exactamente en proporcin inversa a la fraccin en peso de agua;
es decir, la relacin de moles de agua por litro es esencialmente constante en
55.5.
As, tanto V /n y

son casi 55,5 y cancelar en Eq. (11-13,3). En este caso, la


molalidad m es esencialmente idntica a la normalidad.
Los valores de

para NaOH a 298 K se dan en Harned y Owen (1950).


El valor para m= 2 es 0.698. Cuando los valores se representan grficamente
frente a la molalidad m, la pendiente en 2 m es aproximadamente 0.047. por lo
tanto


Las viscosidades de agua y una solucin 2 N de NaOH a 298 K son 0,894 y 1,42
cP, respectivamente. Sustituyendo en las ecuaciones. (11-13,1) y (11-13,3) da


[() ()]

[ ]


A 288 K, la viscosidad del agua es 1.144 cP, y de modo que el valor estimado de
DAB en 288K es:


Que puede compararse con la International Critical Tables (1926) de valor de
1,3610
-5
cm2 / s para un error de -5,9%.

En un sistema de electrolitos mixtos, tales como en la difusin simultnea de
HCl y NaCl en agua, el ms rpido de movimiento de H + iones pueden moverse
por delante de su Cl- pareja, la corriente elctrica se mantiene en cero por el
rezagado detrs de la se mueve ms lentamente Na + iones. En tales sistemas,
la difusin unidireccional de cada especie inica resulta de una combinacin de
gradientes elctricos y de concentracin:


Efectos de la colisin, los complejos de iones, y correcciones de actividad se
descuidan. La elctrica gradiente de campo puede ser impuesta externamente,
pero est presente en la solucin inica incluso Si, debido a la pequea
separacin de cargas que resulta de la difusin en s, hay campo electrosttico
externo.
Una ecuacin para cada catin y uno para cada anin se puede combinar con la
requisito de la corriente cero en cualquier z para dar N+ = N-. Despejando
el unidireccional densidades de flujo (Ratcliff y Lusis, 1971),














Donde G+ y G- son los gradientes de concentracin

en la direccin de
difusin.
Vinograd y McBain (1941) han utilizado estas relaciones para representar sus
datos en la difusin de soluciones multi- ion. D
AB
para el ion hidrgeno se
encontr a disminuir 12,2 a 4,910
-5
cm
2
/s en una solucin de HCl y BaCl2
cuando la relacin de H+ a Ba2+ se increment de cero a 1,3; D
AB
a la misma
temperatura es 9,0310
-5
para el libre ion H+, y 3.310
-5
de HC1 en agua. La
presencia de la Ba
2
+ de movimiento lento ? acelera la H+ ion , el potencial
existente con corriente cero haciendo que se mueva en solucin diluida an ms
rpido de lo que sera como un in libre con ningn otro catin presente . Es
decir, la neutralidad elctrica es mantenida por el hidrgeno iones en
movimiento delante del cloro ms rpido de lo que seran los iones libres,
mientras que el bario difunde ms lentamente que como ion libre.
La interaccin de iones en un sistema multi - in es importante cuando la varios
iones conductancias difieren en gran medida, como lo hacen cuando H+ o OH-
se difusora. Cuando el difusin de uno de estos dos iones no est involucrado,
sin gran error se introduce por el uso de '''' coeficientes de difusin molecular
de la especie de sal presentes.
Las relaciones propuestas por Vinograd y McCain, las ecuaciones. (11-13,5) a
(11-13,7), no son adecuados para representar un sistema ternario, en el que
cuatro de difusin independiente coeficientes deben ser conocidas para
predecir los flujos. El tema de la difusin de iones en multicomponente
sistemas estn cubiertos en detalle por Cussler (1976) y en los peridicos por
Wendt (1965) y Miller (1966, 1967) en el que se demuestra cmo se puede
obtener multicomponentes coeficientes de difusin de iones, aunque los datos
requeridos estn por lo general no estn disponibles. Anderko y Lencka (1998)
han utilizado los coeficientes de auto-difusin al modelo de difusin en
sistemas de electrlitos multiomponentes ; Mills y Lobo (1989) presentan una
recopilacin de los valores del coeficiente de auto-difusin .

Labo:

Ahora para comparar con el terico se recurre a la propuesta para soluciones
electrolticas diluidas, que Nernst (1888) propuso (a dilucin infinita):

*


D
AB
= Coeficiente de difusin dilucin infinita, basada en concentracin molecular, cm
2
/s
T = temperatura, K.
R = Constante de los gases = 8.314 J/(mol - K)

+
0

-
0
= Conductividad inica (A/cm
2
) (cm/V) (cm
3
/g-equiv).
Na
+
= 50.1 Cl
-
= 76.3 (Hines, A.L. y Maddox, R.M. (1985). Mass Transfer. Fundamentals and
Applications. Prentice-Hall. New Jersey)
Z
+
Z
-
= Valencias del catin y del anin, respectivamente
F = constante de Faraday = 96500 C/g-equiv.

Reemplazando los datos tenemos:


) () (

)
(

) ((

) (

) (


*)



Como correccin obtendremos:




Ahora adoptando el concepto del factor :


Donde la molalidad representada como molalidad est dada por:




Grfica 3: Activity coefficients oftypical uni-univalents electrolytes at 25oC

Fuente: internet

De la curva para el NaCl se saca una ecuacin polinmica:



Reemplazando el punto:



Reemplazando los datos tenemos:



Como correccin obtendremos:


Reemplazando:

( )

( )