DETERMINACIN DE ETANOL EN UNA BEBIDA ALCOHLICA POR

REFRACTOMETRA Y DETERMINACIN DE SACAROSA EN AZCAR DE

MESA POR POLARIMETRA

Juan Andrs Giraldo Giraldo, Lina Marcela Diosa, Cristian Camilo Espaa
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad del Valle, Cali, marzo de 2013

Resumen:
Para la determinacin de alcohol por Refractometra se procede registrando la pureza del
alcohol estndar y su densidad. Se construye una curva de calibracin con 7 soluciones de
etanol estndar aproximadamente 1.9 % y 20 %. La muestra posee un contenido 35 % etanol al
96% segn la etiqueta. Se prepara una solucin de la muestra con concentracin cercana al
centroide de la curva. En un segundo mtodo se construye una curva de adicin estndar (2
mL muestra), en seis matraces y se agregan seis diferentes cantidades de estndares que van
desde 1.9 % hasta 15 %, se miden los ndices de refraccin para cada mtodo, despus se
realiza una prueba de significancia para demostrar si hay diferencia entre los resultados de los
dos mtodos.
Para la determinacin de sacarosa por polarimetra, se construye una curva por patrn externo
con seis soluciones de sacarosa estndar (la disolucin se realiza justo antes de medir cada
estndar), la muestra se diluye segn el contenido de sacarosa en la etiqueta para ubicarla
cerca del centroide de la curva, se calibra el polarmetro con agua destilada y luego se procede
a tomar las medidas de ngulo de rotacin de los estndares y de la muestra.
Palabras claves: estereoismero, onda electromagntica, polarizacin, refraccin.

1. Introduccin
Refractometra.
Existen instrumentos mediante los cuales
se miden fcilmente y con gran precisin el
ndice de refraccin de fase liquidas. Se
han desarrollado numerosos
procedimientos analticos basado en la
medida de dicho ndice, el cual, est
relacionado con el nmero, la carga, de la
masa de las partculas vibrantes de la
sustancia a travs de la cual se transmite la
radiacin, se ha comprobado para grupos
de compuestos anlogos el ndice de
refraccin varia con la densidad y el peso
molecular, en consecuencia, el ndice de
refraccin, al igual que el punto de fusin
como el de ebullicin y la densidad, se
pueden utilizar para la caracterizacin e
identificacin de especies liquidas puras o
disoluciones.
El poder rotatorio ptico tiene origen en la
asimetra estructural que se da en toda
sustancia que carece de plano o centro de
simetra. La simetra puede ser propia de la
forma cristalina en que se presenta la
sustancia o tambin inerte a la propia
estructura de sus molculas.
El ngulo de rotacin del plano de
polarizacin de la luz, vara segn la
naturaleza de la sustancia pticamente
activa de que se trate, y tambin segn la
longitud de onda de la radiacin y la
temperatura.
Polarimetra.
La radiaciones electromagnticas
generadas por las mayoras de focos no
estn polarizadas, los vectores elctricos y
magnticos estn dirigidos a todas las
orientaciones perpendiculares a la direccin
de propagacin, El contacto con una
interfase suele dar lugar a una modificacin
en esta distribucin, si el medio material
tiende a modificar la longitud de onda en
determinadas direcciones, se dice que
provoca la polarizacin de la radiacin. La
radiacin esta polarizada en un plano si la
vibracin de cualquier punto se haya
restringida a una sola recta.
Para su estudio se puede considerar que
todo movimiento ondulatorio que vibra con
orientaciones a la azar se puede resolver
en dos haces principales de vectores
perpendiculares entre si y la direccin de
propagacin de la radiacin. Un analizador
transmitir la mitad de la intensidad de
cualquier haz incidente, ya que ser
transparente a luz polarizada paralela a sus
plano s vibracionales.
2. Metodologa experimental
Se usaron un refractmetro CHAGO VAR
2T y un polarmetro POLAX 2L SERIE
118GIG. En refraccin, se la construye una
curva de calibracin por patrn externo, se
prepararon; 7 patrones en matraces de 25
mL 0.1 mL, soluciones estndar en un
rango (1.92 -19.2) %
p
/v, el alcohol usado
est al 96 % de pureza con una densidad
experimental .
Para la preparacin de la curva de adicin
estndar, se tuvo en cuenta el % de etanol
en el trago usado en la prctica, fue de 35
% etanol, por lo tanto, se tomaron 6
matraces de 25 mL el cual se agreg 2 mL
del trago usado, y se les adicion
estndares de igual concentracin pero a
diferentes volmenes: (0.00, 0.50, 1.00,
2.00, 3.00, y 4.00) mL, y se enrasa hasta el
aforo con agua destilada.
Se toma el ndice de refraccin tanto de las
soluciones patrones para la curva de patrn
externo como para la curva de adicin
estndar, incluyendo la muestra que se
prepar.
En polarimetra, se construye una curva de
calibracin, para esto se preparan 6
patrones en matraces de 25 mL con
sacarosa estndar. Se prepara la muestra
aproximadamente 3.0047 g, en un matraz
de 25 mL y se lleva hasta el aforo con
agua destilada. Despus se toma las
lecturas de los estndares mas la muestra
de sacarosa de mesa preparada
anteriormente.
Se pesaron los reactivos slidos, tales
como, la sacarosa estndar y de mesa, en
una balanza OHAUS con una precisin de

Los reactivos utilizados son: sacarosa
estndar, sacarosa de mesa, etanol
absoluto 96%, ron viejo de caldas con un
contenido reportado en etiqueta de 35 %
V
/V
3. Clculos, discusin de
resultados.
La densidad experimental hallada en la
muestra de etanol al 96 %, se calcula de la
diferencia de peso del picnmetro lleno
menos el vacio.
Tabla 1. Pesos de la masa de picnmetro,
vacio y lleno
Peso Picnmetro
lleno, g
2.7251
Peso Picnmetro
vacio, g
1.9757
Diferencia,
densidad,
g
/mL
0.7494
Temperatura de medicin: 27 C

Al mirarse el resultado obtenido
experimentalmente, la densidad hallada de
la muestra de etanol al 96% est cercana al
densidad que debera de presentar, la
densidad del alcohol terico entre (21-29)
C estara aproximadamente a 0.7852
g
/mL,
cuestin que el resultado no est lejos del
terico. La diferencia entre el real obtenido
y el experimental puede deberse a que el
picnmetro no estaba debidamente lavado,
est ligado a los errores aleatorios y
sistemticos propios del estudiante que
realiz la medicin.






Tabla 2. Factor de conversin entre
volumen usado de etanol y su respectivo %
de etanol puro.
Volumen
concentra
do, mL
Concentra
cin
Concentra
da, %
v
/v
Volumen
Dilucin,
mL
Concen
tracin
Diluci
n, %
v
/v
Ecuacin
usada
0,5
96 25
1,92


(1)
1 3,84
1,5 5,76
2 7,68
3 11,52
4 15,36
5 19,2
Donde:




Se le realiza a los resultados obtenidos
tanto por el mtodo de patrn externo como
por adicin estndar una regresin lineal,
fundamental para poder demostrar si hay o
no diferencia entre varios mtodos y si hay
efectos de matriz. Adems es importante
realizar la regresin lineal para obtener la
ecuacin de la curva para cada mtodo,
calculando las concentraciones
experimentales de etanol para ambos.
A continuacin se calculan las siguientes
variables estadsticas:
La suma de los cuadrados de las
desviaciones de los datos con respecto a
cada media:






El coeficiente de correlacin, r, se define de
la siguiente manera:


La lnea de la regresin:



La pendiente de la regresin lineal, , est
definida as;

El intercepto de la regresin lineal, , est
definida as:

La suma de los cuadrados de los residuos
de y en una regresin lineal, , se define
de la siguiente forma:

La desviacin estndar de la regresin, ,
se describe as:

La concentracin de una muestra
desconocida, , se define as:





En la adicin estndar, la concentracin de
la alcuota se define de la siguiente forma:

El lmite de deteccin (3), , se define
as:

Vase Anexos. Tabla 3, intensidad, Etanol
%
P
/V puro, Regresin lineal. Mtodo
patrn externo


Figura 1. Curva del mtodo patrn externo.
nD Vs. % V/V Etanol.


0,0000
0,0020
0,0040
0,0060
0,0080
0,0100
0,0120
0 10 20 30
n
D
Etanol, % V/V
Mtodo patrn externo
Vase Anexos. Tabla 4, intensidad, Etanol
%
P
/V puro, Regresin lineal. Mtodo
Adicin Estndar.

Figura 2. Curva del mtodo Adicin
estndar. nD Vs. % V/V Etanol.
Tabla 5. Comparacin Mtodo patrn
externo Y Adicin Estndar.
Variable
Estadst
ica
Resultado
mtodo
patrn
externo
Resultado
mtodo
adicin
estndar
Ecuacin
usada

0,999209 0,9925747 (5)

0,000520 0,0005208 (7)

-0,000169 -0,0002667 (8)

5,368E-08 7,133E-07 (9)

0,0001036
1
0,0004223 (10)

5,7162733 0,512000 (11) (12)
Nota: para calcular la concentracin de la muestra
por adicin estndar se debe multiplicar el resultado
hallado por la ecuacin (12) y su factor de dilucin
que en este caso es: (25/2) mL
Tabla 6. Ecuacin de la recta. Mtodo
patrn externo y adicin estndar, etanol.
Ecuacin de la recta, (8)
Mtodo patrn
externo



Mtodo
adicin
estndar




Tabla 7. Resultados, etanol puro % p/v.
Resultado etanol %
V
/v, Por ambos mtodos
Patrn externo, 5,72
Adicin estndar,




Para medir el contenido de etanol en la
muestra alcohlica es necesario
realizar una correccin de la intensidad
de las mediciones, se resta la
intensidad obtenida de los patrones y
de la muestra analizada con la
intensidad resultante del agua. Se
hace esta correccin tanto para el
mtodo de patrn externo y el de
adicin estndar. Se vio que el ngulo
de refraccin del alcohol y el agua son
ligeramente parecidos pero vara un
poco, esto radica en la estructura
molecular de ambos compuestos, ya
que cabe la posibilidad de formacin
de puentes de hidrogeno entre
molculas de forma similar a los
encontrados en el etanol, adems los
espacios formados entre una molcula
y otra suelen ser grandes, a travs de
estos espacios las ondas de luz pasan
sin restriccin y las pocas ondas de luz
que golpean en las molculas son
absorbidas o refractadas que son las
causantes de la variacin en la
direccin de la trayectoria de la luz y
por consiguiente en un ngulo de
-0,0010
0,0000
0,0010
0,0020
0,0030
0,0040
0,0050
0,0060
0,0070
0,0080
0,0090
0 10 20
n
D
Etanol, % V/V
Mtodo Adicin Estndar
refraccin de ambas sustancias, dicha
diferencias son mnimas.
La prueba estadstica usada para
determinar si existen o no diferencias en los
dos mtodos, se define de la
siguiente manera:

La desviacin estndar promedio
ponderado, de las desviaciones de ambos
mtodos, se define as:

Para medirse cualquier diferencia entre los
dos mtodos se aplica una prueba de
significacin:
=Los resultados no son diferentes
entre s,
= los resultados si son diferentes,

Prueba estadstica.
Tabla 7. T calculado.
Variable
Estadstica
resultado
Ecuacin
usada
0,00105497 (13)

Valores crticos.

Si no excede el valor critico, la
hiptesis nula, se retiene.
Tabla 8. T calculado Vs. T critico.

Es mayor?
R/ NO

Decisin.
Se retiene la hiptesis nula, .
Conclusin.
Se ha sido incapaz de probar
estadsticamente que los resultados de
ambos mtodos son diferentes.
Para comprobar si existe o no efecto de
matriz debe aplicarse una prueba f, que
est relacionada con las pendientes de
ambos mtodos (sus sensibilidades)
Una prueba f, se define por la siguiente
ecuacin:

En este caso se usa las pendientes de
ambos mtodos para hacer la prueba f.

Tabla 9. Pendientes. Mtodos patrn
externo y adicin estndar. Etanol.
Pendientes (b)
Mtodo patrn
externo

Mtodo adicin
estndar


Al reemplazar las pendientes dentro de la
ecuacin (15) da como resultado cero lo
que significa, que estadsticamente no
existe diferencia entre las pendientes de
ambos mtodos, es decir, no existe efecto
matriz.
Uno de los puntos importantes a la hora de
analizara las diferencias relevantes que
presentan ambos mtodos, es determinar si
la muestra presenta o no efectos de matriz,
al analizar detenidamente las
concentraciones experimentales obtenidas
con los dos mtodos y hacer la prueba
estadstica se obtiene que no hay efectos
de matriz, esto quiere decir que las
sensibilidades (pendientes) son
estadsticamente iguales.
Tabla 10. Gramos de Sacarosa analtica
usada en la curva de calibracin, % P/V,
Polarimetra.
Peso
experimental
Sacarosa
pura, g
% Real Sacarosa pura
1.0

2.0

3.0

3.5

4.0

5.0



Tabla 11, Vase Anexos. Tabla 3,
Concentracin, Sacarosa pura %
P
/V,
Regresin lineal. Mtodo curva de
calibracin.


Figura 3 curva de calibracin, ngulo de
rotacin Vs. Concentracin sacarosa
estndar

Tabla 12 resultados, limites de deteccin
del mtodo, Polarimetra.
c resultado Ecuacin usada
1,32193878 (7)
a -0,1622449 (8)
(11)
0,14871902 (10)
0.3375 (13)

Tabla 13. Ecuacin de la recta. Mtodo
calibracin. Sacarosa
Ecuacin de la recta, (8)
Mtodo Calibracin,
Sacarosa


El porcentaje peso a peso de sacarosa pura
encontrada en la muestra:
Peso de la muestra de sacarosa de mesa:
3.0047 g. el porcentaje de sacarosa hallada
en la muestra analizada, de aqu se
despeja los gramos puros de sacarosa.
y = 1,321x - 0,162
R = 0,999
0
5
10
15
20
25
30
0 10 20 30

n
g
u
l
o

d
e

r
o
t
a
c
c
i

n
,

% p/v Sacarosa pura

Despus se saca el Porcentaje de sacarosa
pura en la muestra trabajada en la prctica,
usando el peso de la muestra de sacarosa
total.




En el anlisis de sacarosa solo se emplea
una curva de calibracin, se parte del
hecho de que la sacarosa analtica posee
un nivel de pureza casi total, la tcnica
empleada, polarimetra, que aplica el
principio de una sustancia pticamente
activa, es decir con capacidad de polarizar
la luz por la excesiva presencia de un
enantiomeros, se destaca el dextrgiro, en
la sacarosa que polariza el haz de luz en el
lado correspondiente a dicha luz, el
instrumento a pesar de ser de uso sencillo
posee las mismas complicaciones del
refractmetro, si hablamos del esfuerzo
fsico del analista al observar el
procedimiento es similar al de refraccin,
pero el fenmeno que se estudia es el de
las ondas electromagnticas que han sido
confinadas a un solo plano, perpendicular a
la radiacin. En este anlisis se debe diluir
la muestra justo antes de hacer la medida
debido a la capacidad de la sacarosa de
formar complejos con molculas de agua y
permanecer hidratada, esta propiedad hace
que se influya en posibles errores.
Los resultados obtenidos son satisfactorios
debido a que el grado de pureza de la
sacarosa analizada es muy cercano al
100%.

3.1 solucin a preguntas
El cambio de ndice de refraccin de
una mezcla binaria ( ) se define de la
siguiente manera:


Donde, es el ndice de refraccin de
la mezcla, es el ndice de refraccin
de los componentes puros y es la
fraccin molar de los componentes 1 y
2 del sistema binario.
Completar la siguiente informacin
para datos de la mezcla etanol-agua a
293.15 K, donde es la fraccin molar
de etanol; haga un grfico de ( ) vs
e interprtelo.

R/


Explique la ley de Biot aplicada a la
determinacin de sacarosa

R/
Se utiliza la ley de Biot para soluciones,
donde se calcula el poder rotatorio
especfico de una muestra, a una
determinada longitud de onda y
temperatura












Se observa con un polarmetro una
disolucin de sacarosa; su poder
rotatorio es de 5. La longitud del tubo
es de 1 dm. El poder rotatorio
especfico de la sacarosa es 66,5 cm
3

/g.dm. Calcular la concentracin en g/L.
R: 75 g/L.

R/










Se presenta alguna diferencia en las
concentraciones de etanol encontradas
por ambos mtodos?

R/ vase la discusin


Con las pendientes de las dos curvas
establecer estadsticamente si se
presente efectos de matriz?

R/ vase la discusin


4. Conclusiones

Un buen uso tanto del polarmetro
como del refractmetro no depende
solo de su adecuada calibracin
antes de usarla, sino del buen grado
de observacin del analista, pues
esto puede llevar a errores en la
lectura y por consiguiente en la
realizacin en los clculos.
Molculas asimtricas, como en
este caso la sacarosa, son
ptimamente activas y rotan el
plano de luz polarizada. Esta
propiedad es utilizada para su
caracterizacin, es decir es posible
determinar grado de pureza de la
sacarosa.

La rotacin especfica depende de
la naturaleza de la sustancia, de la
longitud de onda de la radiacin, de
la temperatura y del disolvente,
debido a que estos pueden interferir
en la rotacin.

La diferencia que se presente entre
las pendientes de la curva de
calibracin y de adicin estndar es
una herramienta para determinar si
existen o no efectos de matriz.

Cuando no hay efecto de matriz el
mtodo ms apropiado en este caso
sera el de patrn externo ya que
aplica una interpolacin, en cambio
la adicin estndar implica una
extrapolacin lo que conlleva a una
ligera disminucin de la sensibilidad,
para este caso no fue notable.



5. Referencias
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http://books.google.com.co/books?id=Z
F9jSBZCghAC&pg=PA267&dq=polarimetria
&hl=es&ei=HofZTt5rw7e3B4SwxewB&sa=X
&oi=book_result&ct=result&resnum=1&ved
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http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias
/petit/TEMA%201.pdf
http://es.scribd.com/doc/81249879/27/D
ENSIDAD-DEL-ETANOL-gr-mL-A-
DIFERENTES-TEMPERATURAS
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