Ejercicios de Química Física II

Problemas Qumica-Fsica II 1
PROBLEMAS DE QUIMICA FISICA II

1) En diversos espectros se han medido las longitudes de onda () de las siguientes lneas: a=0.62 , b=2560 ,
c=5890 , d=10350 , e=3.86 y f=0.563 cm. Calcule la frecuencia y el nmero de ondas de cada una de ellas
e indique la zona espectral a la que pertenecen.

Solucin:
La frecuencia es igual a = c/. y el nmero de ondas es igual a = 1/.(donde es la longitud de onda).

(cm) (cm
-1
) (s
-1
) Zona
Espectral
a 0.62 0.62 10
-8
1.6 10
8
4.84 10
18
rayos
b 256 2560 10
-8
3.906 10
4
1.171 10
15
UV
c 5890 5890 10
-8
1.698 10
4
5.09 10
14
Vis
d 10350 10350 10
-8
9661.8 2.89 10
14
IR
e 3.86 3.86 10
-4
2590.6 7.77 10
13
IR
f 0.563 cm 0.563 1.78 5.32 10
10
MO

2) Calcule y la energa de la primera raya de la serie de Lyman, Balmer, Paschen, y el lmite de la serie de
Lyman y Balmer ( en cm
-1
y ergios ).

Solucin:
Lyman:
|
|
.
|
\
|
=
2
j
2
i
2
n
1
-
n
1
Z R
= 109677.6 (1 - 1/4) = 82258.2 cm
-1
.
E = h c = 6.6256 10
-27
erg s 82258.2 cm
-1
2.9979 10
10
cm s
-1
= 1.634 10
-11
erg.
Balmer: = 109677.6 (1/4 - 1/9) = 15233 cm
-1
= 3.026 10
-12
erg..
Paschen: = 109677.6 (1/9 - 1/16) = 5331.6 cm
-1
= 1.059 10
-12
erg..

Lmite de Lyman : = 109677.6 (1 - 1/) = R =109677.6 cm
-1
.
Lmite de Balmer : = 109677.6 (1/4 - 1/) = R/4 = 27419.4 cm
-1
.

3) Calcule la energa total (en cal.) necesaria para pasar todos los electrones de la primera rbita de Bohr a la
tercera rbita de un tomo gramo de gas hidrgeno monoatmico.

Solucin:

|
|
.
|
\
|
=
2
j
2
i
2
n
1
-
n
1
Z R = 109677.6 (1 - 1/9) = 97491.2 cm
-1
= 1.9363 10
-11
erg/molec.
cal/mol 278698
mol 1
molec 10 6.023

J 1
cal 0.239

erg 1
J 10

molec
erg
10 1.9363
23 -7
11 -
=

4) Calcule la diferencia de potencial necesaria para acelerar un electrn, de tal forma que presente una longitud
de onda de 0.05 (esta longitud de onda es la que se emplea normalmente en la difraccin de electrones ).
Solucin:
Si el electrn est en reposo, todo el trabajo electrosttico se transforma en energa cintica de ese electrn.
e V = 1/2 m v
2
= p
2
/2 m
Por otro lado se sabe: = h/p p = h/
Uniendo las dos ecuaciones : e V = (h/)
2
/2 m
V 60170
m) 10 (0.05 kg 10 9.1091 c 10 1.6021 2
s) J 10 (6.6256

m e 2
h
V
2 10 - 31 - 19 -
2 -34
2
2
= =
=
No se puede emplear la expresin E= h = h c, ya que no se est considerando un fotn (con velocidad igual
a c), sino un electrn a diferentes velocidad

5) Calcule la longitud de onda asociada a las siguientes partculas:
a) Electrn acelerado por una diferencia de potencial de 100 v.
b) Electrn acelerado con una diferencia de potencial de 10000 v.
c) Protn lento acelerado por 100 v.
d) Bala de fusil de 5 g. de masa y 400 m s
-1
de velocidad.
e) Pelota de tenis de 40 g. y 25 m s
-1
de velocidad.

Solucin
a) Si se despeja de la expresin empleada en el problema anterior:
V) e m 2 (
h

1/2
=
1.226 m 10 1.226
V) 100 c 10 1.6021 kg 10 9.1091 2 (
s J 10 6.6256

10 -
1/2 19 - 31 -
-34
= = =
b) = 0.1226
c) = 2.862 10
-2

d) = h/p = (6.6252 10
-27
erg)/( 5 g 40000 cm/s) = 3.313 10
-32
cm = 3.313 10
-24

d) = h/p = (6.6252 10
-27
erg)/( 40 g 2500 cm/s) = 6.63 10
-32
cm = 6.63 10
-24

6) En una desintegracin radiactiva un tomo emite una partcula elemental con una longitud de onda de 5500
. Sabiendo que la duracin de la emisin es de 10
-8
s, calcule:
a) Con qu precisin viene dada la medida de su longitud de onda.
b) Con qu precisin se puede localizar el protn en su trayectoria rectilnea.

Solucin:
a) Segn el principio de incertidumbre:
2
t E
h

La energa viene dada por la expresin: E = h c / Al derivar se obtiene:
= d
c h
- dE
2

Para incrementos muy pequeos se puede escribir:
=
c h
E
2

Al sustituir esta ltima expresin en la primera, se obtiene:
2
t
c h

2
h
=

Si se despeja:
5 - 13 -
8 - 1 - 10
2 -8 2 2
10 8.03 cm 10 8.03
s 10 s cm 10 2.9979 4
cm) 10 (5500

t c 4 t c h 2

= =
=
h

b) Segn el principio de incertidumbre:
2
p x
x
h
, y la cantidad de movimiento es: p = h/
Mediante un razonamiento anlogo al apartado anterior:
= d
h
- dp
2
y
=
h
p
2

4
h

h
x
2
cm 299.8
cm 10 8.03 4
cm) 10 (5500

4
x
13 -
2 -8 2
=
=

7) Cuales de los siguientes operadores son lineales ? a) d/dx ; b)
2
; c) Multiplicar por una constante
d) Extraer la raz cuadrada.

Solucin:
Operador lineal es el que cumple: (f+g) = f +g
(af) = a f
a)
dx
d
(f+g) =
dx
d
f +
dx
d
g
dx
d
(af) = a
dx
d
f es lineal
b)
2
(f+g) =
2
2
x
g) (f
+
+
2
2
y
g) (f
+
+
2
2
z
g) (f
+
=
2
2
x
f
+
2
2
x
g
+
2
2
y
f
+
2
2
y
g
+
2
2
z
f
+
2
2
z
g
=
2
f +
2
g
2
(af) =
2
2
x
(af)
+
2
2
y
(af)
+
2
2
z
(af)
=a
2
2
x
f
+a
2
2
y
f
+a
2
2
z
f
= a
2
f es lineal
c) b (f+g) = b f + b g; b (af) = ba f es lineal
d) g f g f + + ; f a af no es lineal

8) Indique si alguna de estas funciones son funciones propias de los operadores: d/dx y
2
.
a) x
a
; b) e
ax
; c) log ax ; d) cos ax ; e) cos ax + i sen ax

Solucin:
Para que sean funciones propias deben cumplir: f = a f
a)
dx
x d
a
= a x
a-1
= a/x x
a
no es funcin propia
2
x
a
=
2
a 2
x
x
= a (a-1) x
a-2
no es funcin propia
b)
dx
e d
ax
= a e
ax
es funcin propia, "a" es el valor propio.
2
e
ax
=
2
ax 2
x
e
= a
2
e
ax
es funcin propia, "a
2
" es el valor propio.
c)
dx
ax log d
=
dx
ax) ln e (log d
= log e 1/x no es funcin propia.
2
log ax =
2
2
x
ax) ln e (log
= - log e 1/x
2
no es funcin propia.
d)
dx
ax cos d
= - a sen ax no es funcin propia.
2
cos ax =
2
2
x
ax) (cos
= - a
2
cos ax es funcin propia, "- a
2
" es el valor propio.
e) cos ax + i sen ax = e
iax
, coincide con el apartado b

9) Se define la imprecisin de una magnitud A como
2 2
A A > < > < . Calcule la imprecisin cometida en la
determinacin de la posicin de una partcula confinada en una caja monodimensional de anchura L, cuya
funcin de onda es (x)=(2/L)
1/2
sen(nx/L). Calclese tambin p y compruebe si se cumple el principio de
incertidumbre de Heisemberg.

Solucin:
El valor medio del cuadrado de la posicin viene dado por: dx x * x
2 2
= > <

dx x/L) sen(n ) L / 2 ( x x/L) sen(n ) L / 2 ( x
L
0
2 / 1 2 2 / 1 2
= > < = 2/L dx x/L) (n sen x

L
0
2 2
=
=2/L
L
0
2 2
2
3 3
3 2 3

4n
) L / x n 2 cos( x L
- x/L) sen(2n
n 8
L
-
n 4
x L
-
6
x
(
(
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
2 2
3 3
n 4
L
-
6
L

L
2
=
2 2
2 2
n 2
L
-
3
L


El valor promedio de la posicin viene dado por: dx x * x = > <

<x> = 2/L

L
0
2
dx x/L) (n sen x = 2/L
L
0
2 2
2 2
x/L) cos(2n
n 8
L
- x/L) sen(2n
4n
L x
-
4
x
(
(
=
2
L

4
L

L
2
2
=
<x>
2
= L
2
/4
La imprecisin ser:
2 / 1
2 2
2
2 2
2 2
2n
1
-
12
1
L
4
L
-
n 2
L
-
3
L
x |
.
|
\
|
=
El valor promedio del impulso ser: <p
x
> = dx x/L) sen(n ) L / 2 (
dx
d

i
x/L) sen(n ) L / 2 (
L
0
2 / 1 2 / 1

h
=
=

L
0
2
dx
L
x n
cos
L
x n
sen
L i
n 2 h
=
L
0
2
2
L
x n
sen
n 2
L

L i
n 2
(
h
= 0
El valor promedio del cuadrado del impulso ser:
dx x/L) sen(n ) L / 2 (
dx
d
x/L) sen(n ) L / 2 ( - p
L
0
2 / 1
2
2
2 2 / 1 2
x
= > < h =

L
n

2
L

L
n

L
2
dx
L
x n
sen
L
n

L
2
2
2 2 2
2
2 2 2
L
0
2
2
2 2 2
h h h
=
(la integral ya se resolvi en teora)

La imprecisin ser:
L
n
0 -
L
n
p
2
2 2 2
h h
=
=
El principio de incertidumbre es :
2 2 3
6 - n
n
n 12
6 - n

L
n

2n
1
-
12
1
L p x
1/2
2 2
1/2
2 2
2 2
2 / 1
2 2
h h
h
h
>
|
|
.
|
\
|

=
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
=
El valor del parntesis de la ecuacin anterior es igual a 1.13 para n=1, y aumenta a medida que aumenta n.

10) La funcin de onda para una partcula en una caja de potencial unidimensional de anchura "a" es para el
nivel 2 es: = N sen (2x/a)
a) Normalice la funcin.
b) Calcule el valor medio de la coordenada x, que se obtiene tras sucesivas medidas.
c) Calcule la distancia al origen a la que la probabilidad de encontrar a la partcula es mxima.
d) Calcule la probabilidad de encontrar a la partcula entre 0.2a y 0.3a.
e) Calcule la probabilidad de encontrar a la partcula en 2a.

Solucin:
a) En teora ya se hizo y se obtuvo: N = (2/a)
1/2
b) <x> = dx
a
x 2
sen x
a
2
dx
a
x 2
sen
a
2
x
a
x 2
sen
a
2
dx x
a
0
2
a
0
1/2 1/2

=
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
= =

2
a

4
a

a
2

32
x/a) cos(4 a
-
8
x/a) sen(4 x a
-
4
x

a
2

2
a
0
2
2 2
= =
(
(
=
c) P =
a
x 2
sen
a
2

2 2

= 0
a
x 2
cos
a
x 2
sen
a
2
2
a
2

dx
dP
=

=
= =
= =
= =
=
(mnimo) a x 2 x/a 2
(mnimo) a/2 x x/a 2
(mnimo) 0 x 0 x/a 2
0
a
x 2
sen ;
= =
= =
=
(mximo) a/4 3 x /2 3 x/a 2

(mximo) a/4 x /2 x/a 2
0
a
x 2
cos
d) P = 10% 0.1
4
) sen(0.8
0.2 -
4
) sen(1.2
- 0.3
a
x 4
sen
8
a
-
2
x

a
2
dx
a
x 2
sen
a
2
dx
0.3a
0.2a
0.3a
0.2a
2
a 3 . 0
a 2 . 0
2
=
=
(
=

e) Si x=2a , = 0 lo que implica que P = 0

11) Justifique la paridad (simetra) o imparidad (antisimetra) de las siguientes funciones:
a) f(x) = cos x b) f(x) = (sen x)
-1
c) f(x) = (13+x)(13-x) d) f(x) = exp(-ax
2
)
e) f(x) = g(x) g(-x) f) f(x) =x (4x-3x
2
) g) f(x) = (4x-3x
3
)x
2

Solucin:
Si f(x) = f(-x) funcin par f(x) =- f(-x) ) funcin impar
a) f(x) = cos x ; f(-x) = cos(-x) = cos x funcin par
b) f(x) = 1/sen x ; f(-x) = 1/sen (-x) = - 1/sen x funcin impar
c) f(x) = 13
2
- x
2
; f(-x) = 13
2
- (-x)
2
= 13
2
- x
2
funcin par
d) f(x) =
2
-ax
e ; f(-x) =
2 2
-ax -a(-x)
e e = funcin par
e) f(x) = g(x) g(-x) ; f(-x) = g(-x) g(x) funcin par
f) f(x) = 4x
2
- 3x
3
; f(-x) = 4x
2
+ 3x
3
no tiene paridad
g) f(x) = 4x
3
- 3x
5
; f(-x) = - 4x
3
+ 3x
5
funcin impar

Nota: una propiedad importante de estas funciones es:
Si f(x) es una funcin par se cumple:

=
0 -
dx f(x) 2 dx f(x)
Si f(x) es una funcin impar se cumple: 0 dx f(x)
-
=

12) Las funciones de onda de los niveles ms bajos del oscilador armnico son:
e c
2 / x -
1 1
2
= e x c
2 / x -
2 2
2
=
Normalcelas y compruebe que son ortogonales.

Solucin:
Para el nivel fundamental: c 1 c dx e c dx
1/4
1
2
1
x - 2
1 1 1
2
|
.
|
\
|
= =
= =

Para el segundo:
2
c 1
2
1
c dx e x c dx
1/2
2
2
2
x - 2 2
2 2 2
2
|
|
.
|
\
|

= =
= =

Para demostrar que han de ser ortogonales:

= = 0 dx e x c c dx
2
x -
2 1 2 1
por ser una funcin impar.

13) Halle los conmutadores: [ ]
z y
M
y [ ] M
x z
.
Solucin:
z y
M
=
(
(
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
x
y -
y
x i -
z
x -
x
z i - h h =
(
(
x z
xy
y z
x -
x
zy -
y x
zx
y
z i
2 2
2
2
2 2
2 2
h
y z
M
=
(
|
.
|
\
|
(
(
|
|
.
|
\
|
z
x -
x
z i -
x
y -
y
x i - h h =
(
(
z x
yx
z
y
x
yz -
z y
x -
x y
xz i
2
2
2 2
2
2
2 2
h
[ ]
x z y
M
i
z
y -
y
z i i M
, M
h h h =
|
|
.
|
\
|
=

x z
M
=
(
(
|
|
.
|
\
|
(
(
|
|
.
|
\
|
y
z -
z
y i -
x
y -
y
x i - h h =
(
(
y x
zy
z x
y -
y
xz -
z y
xy
z
x i
2 2
2
2
2 2
2 2
h
z x
M
=
(
(
|
|
.
|
\
|
(
(
|
|
.
|
\
|
x
y -
y
x i -
y
z -
z
y i - h h =
(
(
x y
zy
x
z
y
zx -
x z
y -
y z
yx i
2
2
2 2
2
2
2 2
h
[ ]
y x z
M
i
x
z -
z
x i i M
, M
h h h = |
.
|
\
|
=

14) Compruebe que los operadores
2
M
y
x
M
conmutan.

Solucin:
Sabemos que: [ ]
z y x
M
i M
, M
h = ; [ ]
x z y
M
i M
, M
h = ; [ ]
y x z
M
i M
, M
h = ; [ ] 0 A
, A
n
=
[ ] [ ] [ ] C
, B
, A
, B
+ = + ; [ ] [ ] [ ] C
, B
, A
, B
+ =
[ ] ( ) [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] M
, M
, M
, M
, M
, M
, M
, M
x
2
z x
2
y x
2
z x
2
y x
2
x x
2
z
2
y
2
x x
2
+ = + + = + + =
[ ] [ ] [ ] ) M
( i - ) M
i (- M
i - M
, M
, M
, M
z y y z z y y z x y y y x y x
2
y
+ = + = + = h h h
[ ] [ ] [ ] ) M
( i M
i M
i M
, M
, M
, M
y z z y z z z y x z z z x z x
2
z
+ = + = + = h h h
Al sumar las dos ecuaciones anteriores: [ ] [ ] [ ] 0 M
, M
, M
, M
x
2
z x
2
y x
2
= + =

15) Uno de los estados del rotor rgido viene dado por la funcin de onda : ( ) sen sen 3/4
1/2
= .
Calcule la posicin de mxima probabilidad en el plano XY y la probabilidad de encontrar al rotor en el octante
definido por los valores positivos de las coordenadas X, Y, Z.

Solucin:
En el plano XY, =90 , con lo que:
= sen
4
3

2 2
y

La probabilidad ser mxima cuando sen
2
= 1 sen = 1 = /2 y = 3/2 . El mximo de
probabilidad se encuentra sobre el eje Y.
En el octante de valores positivos de x, y, z, se cumple: 0 /2 y 0 /2
d sen d sen
4
3
d d sen sen sen
4
3
P
/2
0
2
/2
0
3
/2
0
2 /
0
2 2
=
=

8
1

4 3
2

4
3
2 sen
4
1
-
2
1
2) (sen cos
3
1
-
4
3

2 /
0
/2
0
2
=
=
(
=

Este valor es el esperado ya que la probabilidad es idntica en todos los octantes.

16) Cierto estado del rotor rgido viene definido por la funcin: = N (3cos
2

-1). Calcule su energa y el
estado del que se trata. Normalice la funcin.

Solucin:
En coordenadas esfricas los operadores M
z
y M
2
tienen las expresiones:

= i - M
z
h
sen
1
ctg - M
2
2
2 2
2
2 2
|
|
.
|
\
|

= h
Sabemos que:
m
l
2 m
l
2
Y 1) ( Y M
+ = l l h
[ ] =

cos sen N 6 - ) 1 cos N(3

2
[ ] ) sen - (cos N 6 - ) 1 cos N(3
2 2 2
2
2
=

Al sustituir estas derivadas en la ecuacin anterior:
[ ] 1) ( 1) - cos (3 N cos 6 - sen 6 cos 6 - N -
2 2 2 2 2 2
+ = + l l h h
[ ] 1) - cos (3 1) ( ) cos - (1 - cos 2 6
2 2 2
+ = l l ; 1) - cos (3 1) ( 1) - cos (3 6
2 2
+ = l l
Ya que l ha de ser un nmero entero y positivo, l = 2
Para calcular m hay que aplicar el operador M
z
:
m
l
m
l z
Y m Y M
h =
Ya que la funcin slo depende de , y el operador slo depende de , se tiene que: 0 Y M
m
l z
=
Lo que implica que: m = 0
1) - cos (3 N Y
2 0
2
=
I
3
1) (
I 2
E
2 2
h
l l
h
= + =
Para normalizar la funcin hay que aplicar: 1 d ) (Y
2 m
l
=

) cos d (- 1) cos 6 - cos (9 d N d d sen 1) cos (3 N
0
2 4
2
0
2
0
2 2 2
2
0

+ = =
= 1
5
8
N 2 cos -
3
cos 6

5
cos 9
- N 2
2
0
3 5
2
= =
(
(

16
5
N
1/2
|
.
|
\
|
=

17) Las funciones de onda que describen los orbitales 2s y 2p
x
de un tomo hidrogenoide son:
e ) - (2 N
/2 -
2s 2s
= y cos sen e N
/2 -
2p 2p
x x
=

, donde =Zr/a. Normalice las funciones y compruebe
que son ortogonales entre s, como corresponde por ser ambas funciones propias del operador H
.

Solucin:
1 dr d d sen r e ) - (2 N
2 - 2 2
2s
=

1 dr e
a
r Z
e
a
4Zr
- e r 4 2 2 N dr r e
a
r Z
- 2 d d sen N
0
Zr/a -
2
4 2
Zr/a -
3
Zr/a - 2 2
2s
0
2 Zr/a -
2 2
0 0
2
2s
=
(
(
+ = |
.
|
\
|

1
Z
a 8
4 N
) a / Z (
(Z/a) 4!

(Z/a)
3! (Z/a) 4
-
(Z/a)
2! 4
4 N
3
3
2
2s
5
2
4 3
2
2s
= =
(
(
+
2 / 3
2s
a
Z

2 4
1
N |
.
|
\
|
=
Para normalizar el orbital 2p
x
: 1 dr d d sen r cos sen e N
2 2 2 - 2 2
2p
=

1
) a / Z (
(Z/a) 4!

3
4
N dr e r
a
Z
d cos d sen N
5
2
2
2p
0
Zr/a - 4
2
2
2
0
2
0
3 2
2p
= =

2 / 3
2p
a
Z

2 4
1
N |
.
|
\
|
=
Si las funciones son ortogonales se ha de cumplir: 0 d
2p s 2
=

0 d cos d sen dr e r ) - (2 N N
2
0 0
2
0
- 2
2s 2p
=

Ecuacin que se cumple ya que la tercera integral es igual a cero y las dos primeras tienen valores finitos.

18) Calcule para el estado fundamental del tomo de hidrgeno la probabilidad de encontrar al electrn:
a) A una distancia menor que el radio ms probable.
b) A una distancia menor que el radio medio.

Solucin:
Sabemos que para el estado fundamental:
r/a -
3/2
1s
e
a
1

1
|
.
|
\
|
=
r/a -
3/2
1s
e
a
1
2 R |
.
|
\
|
=
a) Primero hay que calcular el valor del radio ms probable
D(r) =
2r/a - 2
3
2 2
s 1
e r
a
1
4 r R |
.
|
\
|
= 0 e r
a
2
- e r 2
a
4

dr
dD(r)
2r/a - 2 2r/a -
3
=
(
=
a r 0
a
r
- r
max
2
max
max
= =
32.3% P 0.323
4
a

4
a
-
2
a
-
2
a
- e
a
4

4
a
-
2
r a
-
2
r a
- e
a
4
dr r e
a
4
P
3 3 3 3
2 -
a
0
3 2 2
2r/a -
3
a
0
2 2r/a -
3
= =
(
(
+
|
|
.
|
\
|
=
(
(
|
|
.
|
\
|
= =

b) Hay que calcular el radio promedio mediante la expresin: <r> = dr r R r R d r
0
2
1s 1s s 1 s 1

=
<r> = a
2
3

(2/a)
3!

a
4
dr e r
a
4

4 3
0
2r/a - 3
3
=
(

.7% 57 P 0.577
4
a

4
a
-
2
a 3/2
-
2
a 9/4
- e
a
4

4
a
-
2
r a
-
2
r a
- e
a
4
dr r e
a
4
P
3 3 3 3
3 -
3
3a/2
0
3 2 2
2r/a -
3
3a/2
0
2 2r/a -
3
= =
(
(
+
|
|
.
|
\
|
=
(
(
|
|
.
|
\
|
= =

19) Calcule el valor que debe tomar r en unidades de a
0
, para que exista el 99%, 70% y 50% de probabilidad de
encontrar al electrn en un orbital 1s en el tomo de hidrgeno.

Solucin:
La funcin de onda del orbital 1s es:
r/a -
3/2
1s
e
a
1

1
|
.
|
\
|
=
(
(
+
|
|
.
|
\
|
=
(
(
|
|
.
|
\
|
=
= =

4
a

4
a
-
2
r a
-
2
r a
- e
a
4

4
a
-
2
r a
-
2
r a
- e
a
4
dr e r
a
1

1
4 d P
3 3 2 2
2r/a -
3
r
0
3 2 2
2r/a -
3
r
0
2r/a - 2
3
*

Al sustituir r = x a, x ser el radio en unidades a. La expresin anterior se transforma en:
1 1) - 2x - 2x (- e
4
a

4
a
-
2
x a
-
2
x a
- e
a
4
P
2 2x -
3 3 3 2 3
2xa/a -
3
+ =
(
(
+
|
|
.
|
\
|
=
Esta ecuacin puede resolverse de muchas maneras. Si se realiza por tanteo:
x 0.5 1 1.5 2 2.5 3 4 4.5
P 0.080 0.323 0.577 0.762 0.875 0.938 0.986 0.994
Para P=0.5 1<x<1.5
x 1.3 1.35 1.34 1.33 1.335 1.337
P 0.482 0.506 0.501 0.497 0.499 0.500 r = 1.337 a
Para P=0.70 1.5<x<2
x 1.7 1.8 1.81 1.808
P 0.660 0.697 0.701 0.700 r = 1.808 a
Para P=0.99 4<x<4.5
x 4.3 4.25 4.20
P 0.991 0.991 0.990 r = 4.20 a
El problema tambin puede resolverse empleando el mtodo de Newton:
F(x) = 0
) (x F'
) F(x
- x x
i
i
i 1 i
=
+

e x 4
P - 1 1) - 2x - 2x (- e
- x x P - 1 1) - 2x - 2x (- e F(x)
2x - 2
2 -2x
i 1 i
2 2x -
+
= + =
+

P = 0.5 x
i
1 1.3264 1.3370
x
i+1
1.3264 1.3370 1.3370

P = 0.7 x
i
1.4 1.7554 1.8066 1.8078
x
i+1
1.7554 1.8066 1.8078 1.8078

P = 0.99 x
i
2 2.7784 3.4376 3.8994 4.1432 4.2003 4.2029
x
i+1
2.7784 3.4376 3.8994 4.1432 4.2003 4.2029 4.2030

20) Escriba las funciones STO completas normalizadas de los electrones 2s y 2p del Na.

Solucin:

m
l
Y ) Slater ( R =
na / cr
1 n
e
a
r
N ) Slater ( R

|
.
|
\
|
=
Los electrones 2s y 2p pertenecen al mismo grupo. La carga efectiva es igual a:
c = Z s = 11 0.35 7 0.85 2 = 6.85
m
l
a / r 425 . 3
1 n
Y e
a
r
N

|
.
|
\
|
=
Para determinar la constante de normalizacin:

= =
0
2
0
m
l
0
2 a / r 85 . 6 2
2
2
d d sen Y dr r e r
a
N
1 d *
2 / 1
3
5
a ! 4
85 . 6
N
(
=
Las funciones sern:
a / r 425 . 3
2 / 1
3
5
a / r 425 . 3
2 / 1
3
5
0
0 s 2
e
a
r
a 4 ! 4
85 . 6
4
1
e
a
r
a ! 4
85 . 6
RY

(
= =
= |
.
|
\
|
= =

cos e
a
r
a 4 ! 4
85 . 6 3
cos
4
3
e
a
r
a ! 4
85 . 6
RY
a / r 425 . 3
2 / 1
3
5
2 / 1
a / r 425 . 3
2 / 1
3
5
0
1
z
p 2

(
= |
.
|
\
|
=

cos sen e
a
r
a 4 ! 4
85 . 6 3
cos sen
4
3
e
a
r
a ! 4
85 . 6
a / r 425 . 3
2 / 1
3
5
2 / 1
a / r 425 . 3
2 / 1
3
5
x
p 2

(
= |
.
|
\
|
=

sen sen e
a
r
a 4 ! 4
85 . 6 3
sen sen
4
3
e
a
r
a ! 4
85 . 6
a / r 425 . 3
2 / 1
3
5
2 / 1
a / r 425 . 3
2 / 1
3
5
y
p 2

21) Calcule los trminos y niveles en un acoplamiento de dos electrones nd y n'd: (a) si n n'. (b) si n = n'.

Solucin: l
1
= 2, m
s1
= ; l
2
= 2, m
s2
=
a) Si n n':
Trminos Niveles
S=0 L=4 (
1
G)
L=3 (
1
F)
L=2 (
1
D)
L=1 (
1
P)
L=0 (
1
S)
J=4 (
1
G
4
)
J=3 (
1
F
3
)
J=2 (
1
D
2
)
J=1 (
1
P
1
)
J=0 (
1
S
0
)
S=1 L=4 (
3
G)
L=3 (
3
F)
L=2 (
3
D)
L=1 (
3
P)
L=0 (
3
S)
J=3(
3
G
3
), J=4(
3
G
4
), J=5(
3
G
5
),
J=2(
3
F
2
), J=3(
3
F
3
), J=4(
3
F
4
),
J=1(
3
D
1
), J=2(
3
D
2
), J=3(
3
D
3
),
J=0(
3
P
0
), J=1(
3
P
1
), J=2(
3
P
2
),
J=1(
3
S
1
),

b) Si n = n'
m
s1
= ; m
s2
= - M
S
= 0
m
1
\m
2
- 2 - 1 0 1 2
- 2 - 4 - 3 - 2 -1 0 S
- 1 - 3 - 2 - 1 0 1 P
0 - 2 - 1 0 1 2 D
1 -1 0 1 2 3 F
2 0 1 2 3 4 G

m
s1
= m
s2
M
S
= 1
m
1
\m
2
- 2 - 1 0 1 2
- 2 - 3 - 2 -1 0 F
- 1 - 3 - - 1 0 1
0 - 2 - 1 1 2
1 -1 0 1 3 P
2 0 1 2 3

S=0 L=4 (
1
G)
L=3 (
1
F)
L=2 (
1
D)
L=1 (
1
P)
L=0 (
1
S)
J=4 (
1
G
4
)
J=3 (
1
F
3
)
L=2 (
1
D
2
)
L=1 (
1
P
1
)
L=0 (
1
S
0
)
Permitido
Prohibido
Permitido
Prohibido
Permitido
S=1 L=4 (
3
G)
L=3 (
3
F)
L=2 (
3
D)
L=1 (
3
P)
L=0 (
3
S)
J=3(
3
G
3
), J=4(
3
G
4
), J=5(
3
G
5
),
J=2(
3
F
2
), J=3(
3
F
3
), J=4(
3
F
4
),
J=1(
3
D
1
), J=2(
3
D
2
), J=3(
3
D
3
),
J=0(
3
P
0
), J=1(
3
P
1
), J=2(
3
P
2
),
J=1(
3
S
1
),
Prohibido
Permitido
Prohibido
Permitido
Prohibido

22) Calcule, aplicando la ecuacin de valores propios de un operador, los valores propios del operador S
z
y S
2
de
las funciones correspondientes al primer estado excitado del He (
3
S). (Ref.I. Levine. Qumica Cuntica. Cap.
11).
Solucin:

3
S S = 1 valor propio
2
S
= S (S+1)
2
h = 2
2
h
valor propio
z
S
= M
S
h = h , 0, - h

23) El tomo de nitrgeno tiene la configuracin 1s
2
2s
2
2p
3
. De acuerdo con esta configuracin, establezca los
posibles trminos de energa de dicho tomo.
Solucin: p
3
l = 1 , m = -1, 0, 1
m
s1
m
s2
m
s3
M
S

- - -

- 3/2
3/2
a
- -
-
-

b

a) (M
S
= 3/2) Los tres electrones tienen los nmeros cunticos n, l y m
s
iguales, por eso no pueden tener el
mismo valor del nmero m m
1
= -1, m
2
= 0 , m
3
= 1 M = 0 , L = 0 (S)

b) Hay dos electrones que tienen mismos valores de n, l y m
s
(m
s1
= m
s2
) y el tercero tiene diferente valor de m
s
.

m
1
\m
2
1 0 -1
1 1 0
0 1 -1
-1 0 -1
Los valores obtenidos de M ( M = -1, 0, 1) hay que acoplarlos con m
3
(teniendo en cuenta que ya tienen un
nmero cuntico diferente).
m
3
\m
1
+m
2
1 0 -1
1 2 1 0
0 1 0 -1
-1 0 -1 -2
Se obtienen valores de L = 0 (S), 1 (P), 2 (D).
Resumiendo: S ( L = 0 )
S ( L = 0 )
M
S
= 3/2
M
S
= 1/2
4
S ( L = 0, S = 3/2 )
P ( L = 1 )
M
S
= 1/2
2
P (L = 1, S = 1/2 )
D ( L = 2 )
M
S
= 1/2
2
D (L = 2, S = 1/2)

24) Halle la orientacin de los tres orbitales hbridos de Pauling sp
2
y los ngulos que forman entre si.
Solucin: Si se supone que los OA son orbitales de Slater:

= =
4
R
Y R
2 0
0 2 sa

= = cos
4
R 3
Y R
2 0
1 2
z
p 2


cos
4
3
2
1 2 2
sen
R
Y R
x
p
x
= =

Los orbitales hbridos son:

|
|
.
|
\
|
+
= + = cos sen
6
1
2
R
3
2
3
1
2
x
p 2 s 2 1

|
|
.
|
\
|
+
= + = cos 3 cos sen

3
2
2 2
R
2
1
6
1
3
1
2
z
p 2
x
p 2 s 2 2

|
|
.
|
\
|

= = cos 3 cos sen

3
2
2 2
R
2
1
6
1
3
1
2
z
p 2
x
p 2 s 2 3

El orbital
1
ser mximo cuando sen =1 y cos =1 , =90 y =0.
0 sen sen cte
2
= =

(ya que sen 0) sen =0, =0, 180
0 cos cte
2
2
2
< =

, el mximo es para = 180 (para
3
ocurre lo mismo)
210 , 30
3
1
cos
sen
0 ) sen 3 cos cte(cos
2
= =
= + =

z

x

25) Calcule la contribucin de los orbitales s, p
2
y
2
y
2
x
d
en la hibridacin dsp
2
planocuadrada. En esta
hibridacin los orbitales estn dirigidos segn lo ejes del plano XY.
Solucin:
30 ) cos 3 cos cte(sen
2
2
2
= =

,-30 150
3
1
-
3
cos180
cos
sen
0 ) sen 3 - cos cte(cos
3
= = =
= =

150 0 ) cos 3 cos cte(sen
2
3
2
= < + =

0 18 , 150
0 18 , 30
0 , 90
3
2
1
= =
= =
= =
Se puede suponer que en los orbitales hbridos situados sobre el eje x el orbital p
y
no interviene. Lo mismo
ocurre con los orbitales situados sobre el eje y y p
x
.
Los orbitales hbridos sern:

2
y
2
x
d 1
x
p 1 s 1 1
d b a
+ + =
2
y
2
x
d 2
x
p 2 s 2 2
d b a
+ + =

2
y
2
x
d 3
y
p 3 s 3 3
d c a
+ + =
2
y
2
x
d 4
y
p 4 s 4 4
d c a
+ + =
a) Cond. normalizacin: 1 d b a
2
1
2
1
2
1
= + + 1 d b a
2
2
2
2
2
2
= + +
1 d c a
2
3
2
3
2
3
= + + 1 d c a
2
4
2
4
2
4
= + +
b) Cond. ortogonalidad: a
1
a
2
+b
1
b
2
+d
1
d
2
=0 a
1
a
3
+d
1
d
3
=0 a
1
a
4
+d
1
d
4
=0
a
2
a
3
+d
2
d
3
=0 a
2
a
4
+d
2
d
4
=0 a
3
a
4
+c
3
c
4
+d
3
d
4
=0
c) Cond. equivalencia: 4 / 1 a a a a
2
4
2
3
2
2
2
1
= = = = 2 / 1 b b
2
2
2
1
= =
2 / 1 c c
2
4
2
3
= = 4 / 1 d d d d
2
4
2
3
2
2
2
1
= = = =
Si se toma a
i
>0, a
1
=a
2
=a
3
=a
4
=1/2 ; a
1
a
3
+d
1
d
3
=0 1/4+d
1
d
3
=0 d
1
=1/2, d
3
= -1/2
a
1
a
4
+d
1
d
4
=0 1/4+d
1
d
4
=0 d
4
= - 1/2
a
2
a
3
+d
2
d
3
=0 1/4+d
2
d
3
=0 d
2
=1/2
a
1
a
2
+b
1
b
2
+d
1
d
2
=0 1/4+b
1
b
2
+1/4=0 b
1
= 2 / 1 ; b
2
= - 2 / 1
a
3
a
4
+c
3
c
4
+d
3
d
4
=0 1/4+c
3
c
4
+1/4=0 c
3
= 2 / 1 ; c
4
= - 2 / 1
Los orbitales hbridos son:

2
y
2
x
d
x
p s 1
2
1
2
1
2
1
+ + =
2
y
2
x
d
x
p s 2
2
1
2
1
2
1
+ =

2
y
2
x
d
y
p s 3
2
1
2
1
2
1
+ =
2
y
2
x
d
y
p s 4
2
1
2
1
2
1
=

26) De acuerdo con la teora de HMO Cul de las dos situaciones resultara ms estable?
(suponga que la longitud de un enlace sencillo C-C es igual que la de uno doble C=C).
Solucin:
El determinante secular es: 0
x 1 0 0
1 x 1 0
0 1 x 1
0 0 1 x
= x
4
3 x
2
+ 1 = 0 ; x = 1.618 , x = 0.618
x c
1
c
2
c
3
c
4

- 1.618 0.372 0.601 0.601 0.372
- 0.618 - 0.601 - 0.372 0.372 0.601
0.618 - 0.601 0.372 0.372 - 0.601
1.618 0.372 - 0.601 0.601 -0.372
E
t
= 2 ( + 1.618 ) + 2 ( + 0.618 ) = 4 + 4.472
E
loc
= 4 ( + ) E
des
= 0.472
La molcula con enlaces deslocalizados es ms estable.

27) Aplicando el mtodo de HOM calcule la energa y orden de enlace de las siguientes molculas:

Solucin:

C C
C C
C C
C C
x 1 1
1 x 1
1 1 x
= ; x
3
3 x + 2 = 0 x = 1 (doble), x = - 2.

catin radical anin

Catin: E
tot
= 2 ( + 2 ) = 2 + 4
E
loc
= 2 ( + ) = 2 + 2 E
des
= 2
Radical: E
tot
= 2 ( + 2 ) + ( - ) = 3 + 3
E
loc
= 2 ( + ) + = 3 + 2 E
des
=
Anin: E
tot
= 2 ( + 2 ) + 2 ( - ) = 4 + 2
E
loc
= 2 ( + ) + 2 = 4 + 2 E
des
= 0
Las funciones son:
x = - 2; - 2 c
1
+ c
2
+ c
3
= 0
c
1
- 2 c
2
+ c
3
= 0 c
1
= c
2
= c
3
= 1 ( )
3 2 1 1
3
1
+ + =
c
1
+ c
2
- 2 c
3
= 0
x = 1 c
1
+ c
2
+ c
3
= 0 (c
2
= 0) c
1
= - c
3
=1 ( )
3 1 2
2
1
=
x = 1 (hay que introducir la condicin de ortogonalidad entre
2
y
3
.

3 3 2 2 1 1 3
c c c + + = 0 c
2
1
c
2
1
3 1
= c
1
= c
3

c
1
+ c
2
+ c
3
= 0 c
1
= c
3
=1, c
2
= - 2 ( )
3 2 1 3
2
6
1
+ =
* Radical libre (3 e
-
): 5 . 0
6
2
6
1
2
1
0
2
1
2
1
3
1
3
1
2 p
12
=
+ + =
5 . 0
6
2
6
1
2
1
0
2
1
2
1
3
1
3
1
2 p
23
=
+ + =
5 . 0
6
1
6
1
2
1
2
1
2
1
2
1
3
1
3
1
2 p
13
= +
+ =

1
6
1
2
1
2
1
2
1
3
1
2 q q
2 2 2
3 1
=
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
= = 1
6
2
2
1
3
1
2 q
2 2
2
=
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
=
* Catin (2 e
-
) : q
1
= q
2
= q
3
= 0.666 p
12
= p
13
= p
23
= 0.666
* Anin (4 e
-
): q
1
= q
2
= q
3
= 1.333 p
12
= p
13
= p
23
= 0.333

28) Resuelva por HOM la molcula:

Solucin:
Esta molcula presenta dos sistemas perpendiculares e independientes. Slo hace falta resolver uno de ellos. El
determinante secular ser:
0
x 1 0
1 x 1
0 1 x
= x
3
2 x = 0 x = 0, x = 2

E = E
t
= 2 ( + 2 )+ = 3 + 2 2
E
loc
= 2 ( + )+ = 3 + 2
E = + 2 E
des
= 2 ( 2 -1) = 0.828

Las funciones de onda son:
x = - 2 - 2 c
1
+ c
2
= 0 c
1
= c
3
= 1
HC C CH
c
1
- 2 c
2
+ c
3
= 0 c
2
= 2
c
2
- 2 c
3
= 0 ) 2 (
2
1
3 2 1 1
+ + =
x = 0 c
1
= - c
3
= 1, c
2
= 0 ) (
2
1
3 1 2
=
x = 2 ) 2 (
2
1
3 2 1 3
+ =
Los ndices de reactividad son: q
1
= q
2
= q
3
= 1, p
12
= p
23
= 2 /2
Los resultados del otro sistema son idnticos. Los ndices totales de reactividad sern el doble de los calculados
para un sistema .

29) Resuelva mediante OM la molcula de formaldehdo
Solucin: h
O
= 1, k
C=O
= 0.8
0
x 8 . 0
8 . 0 1 x
E 8 . 0
8 . 0 E
=
+
=

+
x
2
+ x 0.64 = 0 x = 0.4434; x = - 1.4434
E
t
= 2 ( + 1.4434 )
Las funciones de onda son:
x = - 1.4434 -0.4434 c
1
+ 0.8 c
2
= 0 c
1
= 1 ; c
2
= 0.554
1
= 0.875
1
+ 0.485
2

x = 0.4434
2
= - 0.485
1
+ 0.875
2

Densidad de carga: q
O
= 2 0.875
2
= 1.53 ; q
C
= 2 0.485
2
= 0.47
Orden de enlace: p
12
= 2 0.875 0.485 = 0.849

30) Estudie por OM la molcula de ciclopropenona.
Solucin:
0
x 1 1 0
1 x 1 0
1 1 x 8 . 0
0 0 8 . 0 1 x
=
+
x
4
+ x
3
3.64 x
2
x + 2.64 = 0
Las soluciones son: x = -1, 1, 1.2, - 2.2
E
t
= 2 ( + 2.2 ) + 2 ( + ) = 4 + 6.4
E
loc
= 2 ( + ) + 2 ( + 1.4434 ) = 4 + 4.887 E
des
= 1.513
Los orbitales son: x = - 2.2
1
= 0.396
1
+ 0.594
2
+ 0.495 (
3
+
4
)
x = - 1
2
= 0.870
1
- 0.348 (
3
+
4
)
x = 1
3
= 0.707 (
3
-
4
)
x = 1.2
4
= - 0.292
1
+ 0.804
2
- 0.366 (
3
+
4
)
1
= 2 0.396
2
+ 2 0.870
2
= 1.829
q
2
= 2 0.594
2
= 0.706
q
3
= q
4
= 2 0.495
2
+ 2 (- 0.348)
2
= 0.733
Orden de enlace: p
12
= 2 0.396 0.594 = 0.471
p
23
= p
24
= 2 0.594 0.495 = 0.588
p
34
= 2 0.495 0.495 + 2 (-0.348) (-0.348) = 0.733

31) Resuelva la molcula de ozono suponiendo que el tomo central de oxgeno posee hibridacin sp
2
. Sera
ms estable la molcula si su estructura fuera triangular?
Solucin:
El tomo central aporta dos electrones al sistema , mientras que los dems tomos
aportan un electrn cada uno.
0
x 0 1
0 x 1
1 1 x
= x
3
2 x = 0 x = 0 ; x = 2
E
t
= 2 ( + 2 ) + 2 = 4 + 2 2
E
loc
= 2 ( + ) + + = 4 + 2 E
des
= 0.828
C O
1 2
3
4
1
2
3
Los orbitales moleculares son: x = - 2
1
= 1/ 2
1
+ 1/2
2
+ 1/2
3

x = - 0
2
= 1/ 2
2
- 1/ 2
3

x = 2
3
= 1/ 2
1
- 1/2
2
- 1/2
3

1
= 2 (1/ 2 )
2
= 1 q
2
= q
3
= 2 (1/2)
2
+ 2 (1/ 2 )
2
= 1.5
Orden de enlace: p
12
= p
13
= 2 1/ 2 1/2 = 0.707

Si la estructura fuera triangular, el determinante secular sera:
0
x 1 1
1 x 1
1 1 x
= x
3
3 x + 2 = 0 x = 1 (doble) ; x = -2
E
t
= 2 ( + 2 ) + 2 ( - ) = 4 + 2 la estructura triangular es menos estable que la angular.

32) Mediante la aproximacin de Hckel, resuelva la molcula de R-N-N-N lineal. (slo se indican los enlaces
sigma)
Solucin:
Hay dos sistemas perpendiculares independientes e idnticos
0
x 1 0
1 x 1
0 1 x
= x
3
2 x = 0 x = 0 ; x = 2
E
t
= 2 ( + 2 ) + 2 = 4 + 2 2 ;
para toda la molcula: E
t
= 8 + 4 2
Los orbitales moleculares son: x = - 2
1
= 0.5
1
+ 0.707
2
+ 0.5
3

x = - 0
2
= 1/ 2
2
- 1/ 2
3

1
= 2 0.5
2
+ 2 0.707
2
= 1.50 (3 en los dos sistemas)
q
2
= 2 0.707
2
q
3
= 2 0.5
2
+ 2 (-0.707)
2
Orden de enlace: p
12
= p
23
= 2 0.5 0.707 = 0.707 (1.414 en los dos sistemas)

33) Resuelva, mediante la aproximacin de Hckel, la molcula de pirrol. H= 1.5; k= 0.8

Solucin:
x 1 0 0 8 . 0
1 x 1 0 0
0 1 x 1 0
0 0 1 x 8 . 0
8 . 0 0 0 8 . 0 5 . 1 x
=
+

Si se reduce el determinante empleando elementos de simetra:
Plano de simetra (
v
)
c
1
= c
1
; c
2
= c
5
; c
3
= c
4
0
1 x 1 0
1 x 8 . 0
0 6 . 1 5 . 1 x
=
+
+
x
3
+ 2.5 x
2
0.78 x 2.78 = 0
Las tres soluciones son: x = 1.008; x = - 1.188; x = - 2.320.
Eje de simetra (C
2
)

c
1
= - c
1
; c
2
= - c
5
; c
3
= - c
4
0
1 x 1
1 x
=
x
2
x 1 = 0 x = 1.618; x = - 0.618
E
t
= 2 ( + 2.320 ) + 2 ( + 1.188 ) + 2 ( + 0.618 ) = 6 + 8.252
E
loc
= 4 ( + ) + 2 ( + 1.5 ) = 6 + 7 E
des
= 1.252
x = - 2.320 (
v
) c
1
= 1, c
2
= c
5
= 0.513, c
3
= c
4
= 0.388

1
= 0.740
1
+ 0.379 (
2
+
5
) + 0.287 (
3
+
4
)
R N N N
1 2 3
NH
1
2
3
4
5
x = - 1.188 (
v
) c
1
= 1, c
2
= c
5
= - 0.195, c
3
= c
4
= - 1.037

2
= 0.557
1
- 0.109 (
2
+
5
) - 0.577 (
3
+
4
)
x = - 0.618 (C
2
) c
1
= 0, c
2
= - c
5
= 1, c
3
= - c
4
= - 0.618

3
= 0.602 (
2
-
5
) + 0.372 (
3
-
4
)
Densidades de carga: q
1
= 2 0.740
2
+ 2 0.557
2
= 1.716
q
2
= q
5
= 2 0.379
2
+ 2 (-0.109)
2
+ 2 0.602
2
= 1.036
q
3
= q
4
= 2 0.287
2
+ 2 (-0.577)
2
+ 2 (0.372)
2
= 1.107
Ordenes de enlace: p
12
= p
15
= 2 0.740 0.379 + 2 0.557 (-0.109) = 0.439
p
23
= p
45
= 2 0.379 0.287 + 2 (-0.109) (-0.577) + 2 0.602 (0.372) = 0.791
p
34
= 2 0.287 0.287 + 2 (-0.577) (-0.577) + 2 0.372 (-0.372) = 0.554

________________________________________________________________________________________

34. Determine el valor de la funcin de particin translacional de la molcula de H
2
, si se encuentra confinada en
un recipiente de 100 cm
3
a 25C.

( )
( )
=
2 / 1
23 . 27 . .
34 .
2 / 1
) K 15 . 298 )( K / J ( 10 3806 . 1 ) kg 10 660 . 1 2 ( 2
s . J 10 626 . 6
mkT 2
h

11 .
10 15 . 7

= m= 71.50 pm

( )
26 .
3
11 .
6 .
3
t
10 736 . 2
10 15 . 7
10 100 V
z = =

_______________________________________________________________________________________

35. Para la molcula de CO, la temperatura caracterstica rotacional es de 2.77 K. Calcule a 25C, la fraccin de
molculas que ocupa cada nivel desde J=0 hasta J=20.

rot
T / ) 1 J ( J kT / E
i i
/ T
e ) 1 J 2 (
z
e g
N
n
rot
+
= =
+

J=0, 00929 . 0
77 . 2 / 15 . 298
1
N
n
0
= =

J=1, 0273 . 0
77 . 2 / 15 . 298
e ) 1 2 (
N
n
15 . 298 / 77 . 2 x 2
1
=
+
=

J 2 4 6 8 10 12 14 16 18
nJ/N 0.043 0.069 0.081 0.081 0.069 0.054 0.038 0.024 0.014


J
0 10 20 30 40
1
0
0
x

n
i
/
N

0
2
4
6
8
10

36.Determine el nivel rotacional ms ocupado a 300 K para las siguientes molculas: NO (
rot
=2.44 K) y D
2

(
rot
=43.03 K)

T / ) 1 J ( J rot
rot
T / ) 1 J ( J kT / E
i i
e
T
) 1 J 2 (
/ T
e ) 1 J 2 (
z
e g
N
n
rot
+
+
+ =
+
= =

0
T
) 1 J 2 ( 2 e
0
T
e
T
) 1 J 2 )( 1 J 2 (
T
e 2
dJ
) N / n ( d
rot 2 T / ) 1 J ( J
rot T / ) 1 J ( J rot rot T / ) 1 J ( J i
=
(

+
=
(

+ +
=
+
+ +

( )
rot
2
T 2
1 J 2
= +

a) NO.

7 J 34 . 7 J
68 . 15
44 . 2
300 x 2
1 J 2
= =
= = +

b) D
2
.
1 J 4 . 1 J 73 . 2 J 2
73 . 3
03 . 43
300 x 2
1 J 2
= = =
= = +


37. Determine la probabilidad de que un oscilador armnico se encuentre en el estado v. Calcule para el HCl la
probabilidad de encontrar a las partculas en los tres primeros niveles a 300 K. Datos
1
cm 2886

= .

a)
z
e g
N
n
kT / E
i i
v
=

( )
u
2
1
uv
kT
h
2
1
kT
vh
kT
E
h 2 / 1 v E
+ =
=
+ =

( )
u 0 uv
u
2 / u
2 / u uv
v
e 1 e e
e 1
e
e e
N
n

=

|
|
.
|
\
|
=
T T
v
v
v v
e 1 e
N
n

b) E=hc =6.626.10
-34
J.s x 2.99 x 10
8
m/s x 2886 cm
-1
x 100 cm/1m
k= 1.38.10
-23
J/K

K 4143
k
hc
v
=
=

( )
( )
12 300 / 4143 300 / 4143 x 2 T / T / 2
6 300 / 4143 300 / 4143 T / T /
6 300 / 4143 T /
10 x 01 . 1 e 1 e ) e 1 ( e ) 2 v ( P
10 . 1 e 1 e ) e 1 ( e ) 1 v ( P
99999 . 0 10 . 00 . 1 1 e 1 ) e 1 ( ) 0 v ( P
v v
v v
v

= = = =
= = = =
= = = = =

A temperatura ambiente la mayora de las molculas de HCl se encuentran en el nivel
vibracional fundamental.

Ejercicios de Química Física II

Загружено:

Сведения о документе

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Ejercicios de Química Física II

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

Problemas Qumica-Fsica II 1

PROBLEMAS DE QUIMICA FISICA II

= > < = 2/L dx x/L) (n sen x

(la integral ya se resolvi en teora)

(mximo) a/4 3 x /2 3 x/a 2

cos sen N 6 - ) 1 cos N(3

= + = cos 3 cos sen

= = cos 3 cos sen

Вам также может понравиться