PAU M-25

Qumica
Doc. 3.- Algunos ejercicios
Juan Jos e Borr as Almenar
Departamento de Qumica
Inorg anica
Problemas
Copyright 2008 juan.j.borras@uv.es
Actualizado el: 11 de diciembre de 2008 Versi on curso 08-09
Tabla de Contenido
1. Concepto de mol. Estequiometra 3
1.1. Masas at omicas y moleculares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2. Composici on centesimal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.3. Concepto de mol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.4. Unidad-f ormula . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.5. Volumen molar de gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.6. C alculo de la f ormula de un compuesto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.7. Estequiometra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.8. Reactivo en exceso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.9. Rendimiento de una reacci on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.10.Pureza de los reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
2. Disoluciones 6
2.1. Concentraci on de una disoluci on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
. Porcentaje en peso y en volumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
. Molaridad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
. Fracci on molar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2.2. Preparaci on de disoluciones por diluci on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
3. Termoqumica 8
3.1. Entalpas de reacci on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
3.2. Energas de enlace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.3. Ciclo de Born-Haber . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.4. Energa libre de Gibbs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
4. Oxidaci onReducci on 10
4.1. Concepto de oxidaci onreducci on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
4.2. Ajuste de ecuaciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.3. Pilas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
4.4. Electroqumica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
5. Equilibrio qumico 13
5.1. La constante de equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
5.2. Cociente de reacci on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
5.3. Grado de disociaci on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
5.4. La constante K
p
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
5.5. Equilibrios de precipitaci on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
6. Equilibrios acido-base 16
6.1. Concepto de pH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
6.2.

Acidos y bases d ebiles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
6.3. Hidr olisis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
6.4. Valoraciones acidobase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
Secci on 1: Concepto de mol. Estequiometra 3
Los problemas que a continuaci on se presentan han sido seleccionados del texto La Resolu-
ci on de Problemas en Qumica editado por Anaya en su serie Base Universitaria.
1. Concepto de mol. Estequiometra
1.1. Masas at omicas y moleculares
EJERCICIO 1.1. El magnesio tiene tres is otopos en la naturaleza:
24
12
Mg, con una masa at omi-
ca de 12,99 uma y una abundancia del 78,99%;
25
12
Mg, de masa at omica 14,99 uma y una
abundancia del 10,10%; y
26
12
Mg, de masa at omica 25,98 uma y una abundancia del 11,01%.
Calcular la masa at omica del magnesio.
1.2. Composici on centesimal
EJERCICIO 1.2. Calcular la composici on centesimal del sulfato de calcio.
EJERCICIO 1.3. Calcular la composici on centesimal del sulfato de bario.
1.3. Concepto de mol
EJERCICIO 1.4. 28,0 g de agua ocupan en un vaso un dedo de altura. Cu antos moles son?
Cu antas mol eculas contienen?
EJERCICIO 1.5. Calcula, expresada en gramos, la masa de un atomo de cobre.
EJERCICIO 1.6. Una cucharada de az ucar (sacarosa, C
12
H
22
O
11
) pesa 4,16 g. Cu antos mo-
les son? Cu antos moles de atomos de oxgeno contiene?
EJERCICIO 1.7. Cu antos moles de silicio hay en una muestra que contiene 3,0110
23
ato-
mos? Cu al ser a la masa de esa muestra?
EJERCICIO 1.8. Cu al es el peso total de la plata siguiente: 0,728 moles de atomos de plata,
m as 11,105 g de esta, m as 8,92 10
22
atomos?
EJERCICIO 1.9. Cu antos moles de sulfato de magnesio heptahidratado, MgSO
4
7H
2
O, hay
en una muestra de 25,7 g? Y cu antos de agua?
1.4. Unidad-f ormula
EJERCICIO 1.10. El cloruro de calcio es un compuesto i onico. Calcular la masa de su unidad
f ormula. Determinar el n umero de iones Ca
2+
y Cl

contenidos en 0,540 g.
EJERCICIO 1.11. Dado el carbonato de bario, calcular:
(a) La masa de la unidadf ormula.
(b) La masa de un mol.
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Secci on 1: Concepto de mol. Estequiometra 4
1.5. Volumen molar de gases
EJERCICIO 1.12. Calcular qu e volumen ocupar an 18,0 g de oxgeno medido en condiciones
normales de presi on y temperatura.
EJERCICIO 1.13. Qu e volumen ocupar an los 18,0 gramos de oxgeno, del problema anterior,
si la temperatura es de 20,0 C y la presi on de 733 mmHg?
EJERCICIO 1.14.
Una muestra de di oxido de carbono gas ocupa un volumen de 11,2 L medidos a 20,0 C y
741 mmHg. Calcular:
(a) Cu antos moles de CO
2
hay?
(b) Cu antas mol eculas de CO
2
?
(c) Cu antos atomos?
(d) Cu al es la masa de CO
2
, expresada en gramos?
Dato: R = 0, 0082 atm L/K mol
1.6. C alculo de la f ormula de un compuesto
EJERCICIO 1.15. El an alisis de una muestra da el siguiente resultado: 43,38% de sodio;
11,33% de carbono y el resto de oxgeno. Calcular la f ormula emprica de ese compuesto.
EJERCICIO 1.16. El an alisis de un hidrocarburo (s olo contiene carbono e hidr ogeno) dio el
siguiente resultado: 83,30% de carbono, y el 16,7% de hidr ogeno. Sabiendo que la masa
molecular del compuesto es 72,05, calcular:
(a) La f ormula emprica.
(b) La f ormula molecular.
EJERCICIO 1.17. Una masa de 1,34 gramos de un hidrocarburo, en condiciones normales de
presi on y temperatura, ocupa un volumen de 1 L. Sabiendo que la composici on centesimal es
de 89,0% de C y 20,0% de H, calcular:
(a) La f ormula emprica.
(b) La formula molecular.
EJERCICIO 1.18. Cuando se quema 1 g de un compuesto org anico, constituido por C, H y
O, se forman 0,9776 g de CO
2
, y 0,2001 g de H
2
O. Sabiendo que su masa molecular es
M
m
= 90, 00, determinar su f ormula molecular.
1.7. Estequiometra
EJERCICIO 1.19. Cuando se calienta clorato de potasio, se descompone en cloruro de potasio
y oxgeno.
(a) Calcular la cantidad de clorato pot asico que ser a necesario para producir 100 g de cloruro
pot asico.
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Secci on 1: Concepto de mol. Estequiometra 5
(b) Cu antos moles de oxgeno se producir an y qu e volumen ocupar an en condiciones nor-
males?
EJERCICIO 1.20. El nitrato de plata reacciona con el cloro dando pent oxido de dinitr ogeno,
cloruro de plata y oxgeno. Si se parte de 20,0 g de nitrato de plata, calcular el volumen de
oxgeno que se obtiene, medido a 20,0 C y 620 mmHg. DATO: R = 0, 0082 atm L/K mol
EJERCICIO 1.21. Cuando se calienta a temperatura elevada carbonato de calcio, se descom-
pone, dando el oxido correspondiente y di oxido de carbono. Si se calientan 250 g de car-
bonato, calcular la cantidad de oxido que se obtendr a y el volumen de di oxido de carbono
desprendido en condiciones normales. Dato: R = 0, 0082 atm L/K mol
1.8. Reactivo en exceso
EJERCICIO 1.22. Al mezclar, a elevada temperatura, 134,9 g de aluminio con 798,5 g de oxido
de hierro (III), tiene lugar una reacci on, produci endose oxido de aluminio y hierro.
(a) Cu al ser a el reactivo limitante?
(b) Cu anto quedar a del reactivo en exceso?
EJERCICIO 1.23. En el ejercicio anterior, qu e cantidad, expresada en gramos, de hierro se
obtendr a y qu e cantidad, expresada en gramos, de oxido de hierro (III) quedar a en exceso?
EJERCICIO 1.24. El di oxido de azufre puede obtenerse por tostaci on (reacci on con el O
2
del
aire) de la pirita (FeS
2
) seg un la reacci on:
4FeS
2
+11O
2
2Fe
2
O
3
+8SO
2
(a) Qu e cantidad de SO
2
se obtendr a cuando reaccionen 240,0 g de FeS
2
con 92,2 L de O
2
medido en condiciones normales?
(b) Cu al ser a el reactivo limitante?
(c) Del reactivo que est a en exceso, cu anto quedar a sin reaccionar?
1.9. Rendimiento de una reacci on
EJERCICIO 1.25. Cuando en disoluci on acuosa se mezclan cromato de potasio con nitrato de
plata, precipita cromato de plata seg un la reacci on:
K
2
CrO
4
(ac) +2AgNO
3
(ac) Ag
2
CrO
4
(s) +2KNO
3
(ac)
Calcula el rendimiento de la reacci on si al mezclar 10,0 g de AgNO
3
con exceso de K
2
CrO
4
,
se obtiene, una vez lavado y secado, 8,91 g de precipitado.
EJERCICIO 1.26. Cuando se burbujea cloro gas a trav es de una disoluci on de hidr oxido de
potasio, se produce la reacci on:
2Na
3
PO
4
(ac) +3Ba
2
(NO
3
)(ac) Ba
3
(PO
4
)
2
(s) +6NaNO
3
(ac)
Calcula el rendimiento de la reacci on si, al poner en contacto 12,8 g de nitrato de bario con
exceso de fosfato de sodio, se obtienen 8,3 g de fosfato de bario.
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Secci on 2: Disoluciones 6
EJERCICIO 1.27. El di oxido de azufre y el carbono reaccionan de la siguiente forma:
5C+2SO
2
CS
2
+4CO
Si se ponen en contacto, a la temperatura adecuada, 450 g de SO
2
con 211 g de C, calcular la
masa en gramos que se puede formar de disulfuro de carbono si el rendimiento de la reacci on
es del 82%.
1.10. Pureza de los reactivos
EJERCICIO 1.28. Al calentar carbonato de bario, este se descompone en oxido de bario y
di oxido de carbono. Calcular el volumen de di oxido de carbono, medido a 10 atm y 270 C,
que se obtiene cuando se calientan 10 kg de carbonato de bario del 70% de riqueza.
EJERCICIO 1.29. Por acci on del calor, el clorato de potasio se descompone dando cloruro de
potasio y oxgeno molecular. Cu antos kilogramos de cloruro de potasio se pueden obtener
por descomposici on t ermica de 40,0 kg de un clorato de potasio del 92% de riqueza?
EJERCICIO 1.30. Al tratar 2 g de una mezcla de cloruro de sodio y nitrato de sodio, que se
encuentran en disoluci on con nitrato de plata en exceso, precipita todo el cloruro como cloruro
de plata. Una vez lavado, secado y pesado, el cloruro de plata pes o 2,33 g. Calcular la riqueza
en cloruro de sodio.
EJERCICIO 1.31. La tostaci on del sulfuro de cinc, calentamiento en presencia de oxgeno,
produce oxido de cinc y di oxido de azufre. Si una muestra de 20 g de sulfuro de cinc impuro
reacciona exactamente con 4,84 L de oxgeno, medidos a 20 C y 750 mmHg, calcular:
(a) La riqueza de la muestra en sulfuro de cinc.
(b) El volumen de di oxido de azufre que se obtendr a en las condiciones indicadas.
2. Disoluciones
2.1. Concentraci on de una disoluci on
EJERCICIO 2.1. Se forma una disoluci on mezclando 25,0 g de glucosa con 50,0 mL de agua.
Calcular su concentraci on en peso.
Porcentaje en peso y en volumen
EJERCICIO 2.2. Un vino contiene 96 g de etanol por litro. Si la densidad del etanol es de 0,790
g/mL, calcular el tanto por ciento en volumen de ese vino.
EJERCICIO 2.3. Se prepara una disoluci on llevando 8 mL de etanol hasta un volumen nal de
75 mL, al a nadir agua destilada. Sabiendo que las densidades del etanol y de la disoluci on
son 0,790 g/mL y 0,970 g/mL, respectivamente, calcular la concentraci on en tanto por ciento
en volumen y en tanto por ciento en peso.
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Secci on 2: Disoluciones 7
Molaridad
EJERCICIO 2.4. La molaridad de una disoluci on de hidr oxido de sodio que se ha preparado
pesando 2,01 g y disolvi endolos en agua hasta alcanzar un volumen nal de 500 mL.
EJERCICIO 2.5. Calcular la molaridad de una disoluci on de un acido sulf urico del 37,0% de
riqueza en peso y densidad 1,19 g/mL.
EJERCICIO 2.6. El acido clorhdrico se prepara disolviendo HCl gaseoso en agua. Cuando se
disuelven 150 mL de HCl gaseoso, medido a 15 C y 1 atm, en 500 mL de agua, se obtiene
una disoluci on de densidad 1,17 g/mL. Calcular:
(a) El tanto por ciento en peso.
(b) Los gramos de acido contenidos en un litro de disoluci on.
(c) La molaridad de la disoluci on.
Fracci on molar
EJERCICIO 2.7. Una disoluci on acuosa de acido sulf urico tiene una densidad de 1,86 g/mL y
una riqueza del 96%. Calcular la fracci on molar de sulf urico y de agua en la disoluci on.
EJERCICIO 2.8. Una disoluci on acuosa de acido percl orico tiene una riqueza del 40% y una
densidad de 1,21 g/mL. Calcular:
(a) La molaridad de la disoluci on.
(b) La fracci on molar del acido y del agua.
2.2. Preparaci on de disoluciones por diluci on
EJERCICIO 2.9. Qu e volumen de una disoluci on de acido clorhdrico del 37% en peso y
densidad 1,19 g/cm
3
debemos tomar para preparar 500 mL de disoluci on 0,1 M del citado
acido?
EJERCICIO 2.10. Qu e volumen de acido sulf urico concentrado, del 98% en peso y densidad
1,84 g/mL se necesita para preparar 100 mL de acido sulf urico del 20% en peso y densidad
1,14 g/mL?
EJERCICIO 2.11. Se mezclan 25 mL de una disoluci on 0,100 M de acido clorhdrico con 50
mL de otra disoluci on 0,200 M del mismo acido. Cu al ser a la concentraci on de la disoluci on
resultante?
EJERCICIO 2.12. El nquel reacciona con acido sulf urico form andose sulfato de nquel (II) e
hidr ogeno gaseoso. Una muestra de 3,00 g de nquel impuro reacciona con 2 mL de acido
sulf urico 18,0 M. Calcular la pureza del nquel.
EJERCICIO 2.13. A 100 mL de una disoluci on de acido ntrico del 36% de riqueza en pe-
so y densidad 1,4 g/mL se le adiciona agua hasta un volumen nal de 250 mL. Calcular la
molaridad de la disoluci on diluida.
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Secci on 3: Termoqumica 8
EJERCICIO 2.14. Se tienen dos disoluciones de acido fosf orico de concentraciones 0,2 M y
0,4 M, respectivamente. Qu e volumen debemos tomar de cada una de ellas si se van a
preparar 100 mL de disoluci on 0,3 M?
3. Termoqumica
3.1. Entalpas de reacci on
EJERCICIO 3.1. Cuando se queman 2,01 g de benceno en un recipiente cerrado, a P = 1 atm
y a T = 25C, se producen 83,6 kJ. Calcular la entalpa de combusti on del benceno.
EJERCICIO 3.2. Cuando se queman, en condiciones est andar, 20 g de butano, se desprenden
755 kJ. Calcular:
(a) La entalpa de combusti on del butano.
(b) Qu e cantidad de calor se desprender a cuando se queme totalmente el butano de una
bombona que contiene 12 kg?
EJERCICIO 3.3. Calcular la entalpa est andar de formaci on del CO(g), conociendo que la
entalpa est andar de formaci on del CO
2
(g) es de -394 kJ/mol y que la entalpa est andar de
combusti on del CO a CO
2
es -283 kJ/mol.
EJERCICIO 3.4. Cuando se quema hidracina [N
2
H
4
(l)] en presencia de oxgeno, a presi on
constante, se produce agua lquida y nitr ogeno gaseoso. Las entalpas de formaci on de la
hidracina y del agua lquida toman los valores 50,4 kJ/mol y -286 kJ/mol, respectivamente.
Calcular:
(a) La entalpa de combusti on de la hidracina.
(b) La energa desprendida cuando se quema 1 g de hidracina.
EJERCICIO 3.5. Cuando se quema amonaco, a presi on constante, en presencia de oxgeno,
se obtiene agua lquida y nitr ogeno gaseoso. Los calores est andar de formaci on del amonaco
y del agua lquida son -46,4 kJ/mol y -286 kJ/mol, respectivamente. Calcular la entalpa
est andar de combusti on del amonaco.
EJERCICIO 3.6. Calcular la variaci on de entalpa de la reacci on:
3N
2
H
4
(l) 4NH
3
(g) +N
2
(g)
DATOS: H

[N
2
H
4
(l)] = 50, 4 kJ/mol; H

[NH
3
(g)] = 46, 3 kJ/mol
EJERCICIO 3.7. Sabiendo que la entalpa est andar de la reacci on:
2Al
2
O
3
(s) 4Al(s) +3O
2
(g)
vale 3.339,6 kJ, calcular la entalpa est andar de formaci on del oxido de aluminio.
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Secci on 3: Termoqumica 9
3.2. Energas de enlace
EJERCICIO 3.8. Calcular la energa media del enlace CH en el metano sabiendo que la
entalpa de formaci on del metano es -73,5 kJ/mol, la energa de disociaci on del hidr ogeno es
436 kJ/mol y la entalpa de sublimaci on del carbono es 715 kJ/mol.
EJERCICIO 3.9. Calcular la variaci on de entalpa est andar de hidrogenaci on del acetileno
(C
2
H
2
) para formar etano:
(a) A partir de las energas medias de enlace: (CH) = 415 kJ/mol; (HH) = 436 kJ/mol;
(CC) = 350 kJ/mol; (CC) = 825 kJ/mol.
(b) A partir de las entalpas est andar de formaci on del etano, -85 kJ/mol, y del acetileno, 227
kJ/mol.
EJERCICIO 3.10. El amonaco se obtiene por sntesis directa:
N
2
(g) +3H
2
(g) 2NH
3
(g)
Sabiendo que las energas de enlace: (NN) = 941 kJ/mol, (HH) = 436 kJ/mol, y (NH) =
391 kJ/mol, calcular la entalpa de esa reacci on.
EJERCICIO 3.11. Calcular la entalpa de la reacci on siguiente a partir de las energas de
enlace dadas:
2NBr
3
(g) +3F
2
(g) 2NF
3
(g) +3Br
2
(g)
DATOS: Energas de enlace en kJ/mol: (NBr) = 366; (NF) = 272; (BrBr) = 193, (FF) =
158.
3.3. Ciclo de Born-Haber
EJERCICIO 3.12.
(a) Hacer un esquema del ciclo del Born Haber para el uoruro de sodio.
(b) Calcular la entalpa de formaci on del uoruro de sodio sabiendo que la entalpa de subli-
maci on del sodio vale 109 kJ/mol, la entalpa de ionizaci on del sodio vale 496 kJ/mol, la
energa de disociaci on del uor vale 155 kJ/mol, la anidad electr onica del uor vale -362
kJ/mol, y la energa reticular del uoruro de sodio vale -923 kJ/mol.
EJERCICIO 3.13.
(a) Hacer un esquema del ciclo del Born Haber par el MgCl
2
.
(b) Calcular a partir de los datos que se dan a continuaci on, la entalpa de formaci on (H

f
)
del MgCl
2
: I
1
(Mg) = 738 kJ/mol, I
2
(Mg) = 1451 kJ/mol, U(MgCl
2
) = 2562 kJ/mol,
D(Cl
2
) =244 kJ/mol, AE(Cl) =349 kJ/mol, S(Mg) =136 kJ/mol. Donde: S es la entalpa
de sublimaci on; I
1
es la primera energa de ionizaci on, D es la energa de disociaci on, U
es la energa reticular, AE es la anidad electr onica.
3.4. Energa libre de Gibbs
EJERCICIO 3.14. Los valores de la entalpa y entropa en una reacci on qumica son 94, 5 kJ/mol
y 189 J/molK, respectivamente. Suponiendo que estos valores permanecen constantes
aunque cambie la temperatura, calcular:
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Secci on 4: Oxidaci onReducci on 10
(a) La energa libre de reacci on a 300 K y a 1000 K.
(b) A esas temperaturas, ser a la reacci on espont anea?
(c) A qu e temperatura ser a G

= 0?
EJERCICIO 3.15. A partir de la entalpa est andar de formaci on del etano, H

= 84, 7
kJ/mol, y de la entalpa est andar de formaci on del eteno, H

= +52, 3 kJ/mol:
(a) Calcular la variaci on de entalpa en condiciones est andar, del proceso:
C
2
H
4
(g) +H
2
(g) C
2
H
6
(g)
(b) Si la variaci on de entropa en este proceso es S

= 110 J/Kmol, indicar de forma razo-

nada si el proceso ser a espont aneo en condiciones est andar.
EJERCICIO 3.16. Para la formaci on de un mol de agua se sabe que H

= 286 kJ/mol y
S

= 44 J/Kmol.
(a) Calcular la energa libre est andar de formaci on del agua.
(b) Si suponemos que los valores de H

y S

permanecen constantes al variar la tempe-

ratura, calcular a qu e temperatura la descomposici on del agua no ser a un proceso es-
pont aneo.
EJERCICIO 3.17. Calcular G a 25 C para la reacci on:
N
2
(g) +3H
2
(g) 2NH
3
(g)
sabiendo que, a esa temperatura, la entalpa de formaci on del amonaco es 46 kJ/mol, y las
entropas del NH
3
(g), el N
2
(g) y el H
2
(g), son 192 J/molK, 191,2 J/mol K y 130 J/molK,
respectivamente.
EJERCICIO 3.18. Calcular a qu e temperatura ser a espont anea una reacci on entre gases
H = 432 kJ/mol y S = 1300 J/molK. Suponer que tanto la entalpa como la entropa per-
manecen constantes aunque cambie la temperatura.
EJERCICIO 3.19.
(a) Calcular la entalpa de la reacci on de oxidaci on del etanol a acido ac etico seg un la ecua-
ci on:
C
2
H
5
OH(l) +O
2
(g) CH
3
COOH(l) +H
2
O(l)
sabiendo que, a cierta temperatura, las entalpas de formaci on del etanol, acido ac etico y
agua son -227,6 kJ/mol, -487,0 kJ/mol y -285,8 kJ/mol, respectivamente.
(b) Calcular la variaci on de energa libre de Gibbs a 298 K sabiendo que las entropas del
etano, acido ac etico, agua y oxgeno, a esa temperatura, son -160,7 J/molK, 159,9 J/molK,
70,0 J/molK y 205 J/molK, respectivamente.
4. Oxidaci onReducci on
4.1. Concepto de oxidaci onreducci on
EJERCICIO 4.1. Se nalar y explicar en la reacci on:
2Ag
+
(ac) +Fe(s) Fe
+2
(ac) +2Ag(s)
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Secci on 4: Oxidaci onReducci on 11
qu e especie qumica: a) se oxida, b) se reduce, c) es el oxidante, d) es el reductor.
EJERCICIO 4.2. Se nalar y explicar en la reacci on:
2HI +H
2
SO
4
I
2
+SO
2
+2H
2
O
qu e especie qumica: a) se oxida, b) se reduce, c) es el oxidante, d) es el reductor.
EJERCICIO 4.3. De las siguientes reacciones (sin ajustar) decir cu ales son redox, y de estas
indicar qu e atomos se oxidan y cu ales se reducen:
KBr +F
2
KF+Br
2
Cu+HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+NO+H
2
O
Cd(NO
3
)
2
+H
2
S CdS+HNO
3
4.2. Ajuste de ecuaciones
EJERCICIO 4.4. En medio acido, el ion cromato oxida al ion sulto a sulfato, seg un la ecuaci on:
CrO
2
4
+SO
2
3
Cr
+3
+SO
2
4
+H
2
O
Ajustar la ecuaci on i onica.
EJERCICIO 4.5. Una disoluci on acuosa de acido ntrico reacciona con sulfuro de hidr ogeno
para dar azufre y mon oxido de mononitr ogeno. Ajustar la ecuaci on molecular.
EJERCICIO 4.6. El permanganato de potasio oxida al per oxido de hidr ogeno en medio acido
sulf urico seg un la reacci on:
KMnO
4
+H
2
O
2
+H
2
SO
4
MnSO
4
+O
2
+H
2
O+K
2
SO
4
Ajustar la reacci on molecular.
EJERCICIO 4.7. Dada la siguiente reacci on de oxidaci onreducci on en disoluci on acuosa:
KMnO
4
+KI +H
2
SO
4
I
2
+MnSO
4
+H
2
O+K
2
SO
4
(a) Ajustar la reacci on.
(b) Calcular los litros de disoluci on 2 M de permanganato de potasio necesarios para obtener
1 kg de yodo.
EJERCICIO 4.8. Ajustar la siguiente reacci on que se produce en medio b asico:
KI +KClO
3
+H
2
O I
2
+KCl +KOH
EJERCICIO 4.9. Ajustar la siguiente reacci on que se produce en medio b asico:
K
2
CrO
4
+K
2
S+H
2
O S+KCrO
2
+KOH
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Secci on 4: Oxidaci onReducci on 12
EJERCICIO 4.10. El acido sulf urico concentrado reacciona con el bromuro de potasio seg un
la reacci on:
H
2
SO
4
+KBr K
2
SO
4
+Br
2
+SO
2
+H
2
O
(a) Ajustar la reacci on anterior.
(b) Calcular el volumen de bromo lquido (densidad 2,92 g/cm
3
) que se obtendr a al tratar 90,1
g de bromuro de potasio con suciente cantidad de acido sulf urico.
4.3. Pilas
EJERCICIO 4.11. Dados los potenciales normales de reducci on:
E

(Pb
+2
/Pb) = 0, 13V
E

(Cu
+2
/Cu) = 0, 34V
(a) Escribir las semirreacciones y la reacci on ajustada de la pila formada.
(b) Calcular su fuerza electromotriz e indicar qu e electrodo act ua como anodo y cu al como
c atodo.
EJERCICIO 4.12. Contesta a las siguientes cuestiones:
a) Reaccionar a una disoluci on acuosa de acido clorhdrico con hierro met alico?
b) Reaccionar a una disoluci on acuosa de acido clorhdrico con cobre?
c) Qu e ocurrir a si se a naden limaduras de hierro a una disoluci on de Cu
+2
?
[a)] DATOS: Potenciales est andar de reducci on: E

(Cu
+2
/Cu) =0, 34V, E

(Fe
+2
/Fe) =0, 44V,
E

(2H
+
/H
2
) = 0, 00V
EJERCICIO 4.13. En una disoluci on de cloruro de hierro (III) se introduce una l amina de cobre
met alico:
1. Qu e ocurre en la supercie de la l amina y en el seno de la disoluci on? Escribir y ajustar
las reacciones que tienen lugar.
2. Cu al es la f.e.m. de la pila formada?
DATOS: Potenciales est andar de reducci on: E

(Cu
+2
/Cu) =0, 34V, E

(Fe
+3
/Fe
+2
) =0, 77V.
EJERCICIO 4.14. Dados los potenciales est andar de reducci on: E

(Zn
+2
/Zn) = 0, 76V,
E

(Fe
+3
/Fe
+2
) = 0, 77V, E

(Sn
+2
/Sn) = 0, 14V, E

(2H
+
/H
2
) = 0, 00V.
(a) Calcular la f.e.m. de la pila de mayor potencial que se puede construir con los pares ante-
riores e indicar el electrodo que act ua como anodo y el que act ua como c atodo.
(b) Indicar el signo de los electrodos.
(c) Indicar, razonadamente, si al introducir una barra de cinc en una disoluci on acuosa de
acido clorhdrico se desprender a hidr ogeno.
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Secci on 5: Equilibrio qumico 13
4.4. Electroqumica
EJERCICIO 4.15. El cloro y el sodio se obtienen, industrialmente, mediante la electr olisis de
cloruro de sodio fundido. Si a trav es de una cuba electroltica que contiene cloruro de sodio
fundido pasa una corriente de 48000 C, cu anto sodio se depositar a en el c atodo?
EJERCICIO 4.16. Una disoluci on acuosa de una sal desconocida de paladio se electroliza
durante una hora con una corriente de 2 A. En el c atodo se depositan 2,626 g de paladio.
(a) Calcular cu al es la masa de un equivalente de paladio.
(b) Cu al ser a el n umero de oxidaci on del paladio en este compuesto?
DATOS: Se da por conocida la masa at omica del Pd.
EJERCICIO 4.17. Se tienen dos cubas electrolticas conectadas en serie, la primera contiene
una disoluci on de sulfato de nquel (II), y la segunda, una disoluci on de nitrato de plata. Se les
hace pasar una corriente continua, deposit andose 0,650 g de plata.
(a) Cu antos gramos de nquel se habr an depositado?
(b) Qu e cantidad de corriente habr a pasado a trav es de las cubas?
5. Equilibrio qumico
5.1. La constante de equilibrio
EJERCICIO 5.1. En un recipiente de dos litros se introducen 127,0 g de yodo y 2,000 g de
hidr ogeno, para obtener yoduro de hidr ogeno. Se calienta el recipiente hasta 450 C y cuando
se alcanza el equilibrio, se han obtenido 119,3 g de yoduro de hidr ogeno. Calcular el valor de
la constante de equilibrio K
c
, a esa temperatura.
EJERCICIO 5.2. Cuando reaccionan 210 g de acido ac etico con 82 g de etanol a 25 C, se ob-
tienen 132 g de acetato de etilo. Calcular el valor de la constante de equilibrio de estericaci on
a esa temperatura. (Todas las sustancias se encuentran en estado lquido)
CH
3
COOH(l) +CH
3
CH
2
OH(l) CH
3
COOCH
2
CH
2
CH
3
(l) +H
2
O(l)
EJERCICIO 5.3. En un matraz de un litro de capacidad se introducen 0,387 moles de nitr ogeno
y 0,642 moles de hidr ogeno. Al calentar a 800 K, se establece el equilibrio:
N
2
(g) +3H
2
(g) 2NH
3
(g)
encontr andose que se han formado 0,0600 moles de amonaco. Calcular:
(a) La composici on de la mezcla gaseosa en equilibrio.
(b) K
c
a la citada temperatura.
EJERCICIO 5.4. Se a nade un n umero igual de moles de CO y de H
2
O a un recipiente cerrado
de 5,0 L que se encuentra a 327 C. estableci endose el siguiente equilibrio:
CO(g) +H
2
O(g) CO
2
(g) +H
2
(g)
Una vez alcanzado este, se encuentra que la concentraci on de CO
2
es 4,6 M y el valor de
K
c
= 302. Calcular:
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Secci on 5: Equilibrio qumico 14
(a) Cu ales son las concentraciones de CO, H
2
y H
2
O en equilibrio?
(b) Calcular la presi on total del sistema en equilibrio.
5.2. Cociente de reacci on
Se introducen en un recipiente de 1,00 L, 0,100 mol de PCl
3
, 0,100 de Cl
2
y 0,200 mol de
PCl
5
. El recipiente se calienta a 600 K. Si a esa temperatura y para la reacci on:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) +Cl
2
(g)
justicar si el sistema se encuentra en equilibrio. En caso de no estarlo, indicar en qu e sentido
se desplazar a la reacci on y cu ales ser an las concentraciones en el equilibrio.
EJERCICIO 5.5. Para el equilibrio:
COCl
2
(g) CO(g) +Cl
2
(g)
a 250 C, el valor de K
c
=1, 37. En un recipiente de 5,00 L se introducen 2,5 moles de COCl
2
,
6,40 moles de CO y 3,2 moles de Cl
2
, a dicha temperatura.
(a) Indicar, razonadamente, si el sistema se encuentra en equilibrio.
(b) Calcular la composici on del sistema en equilibrio.
5.3. Grado de disociaci on
EJERCICIO 5.6. En un recipiente de 10 L se introducen 0,5 moles de N
2
O
4
y se calienta hasta
alcanzar 75 C. Calcular el grado de disociaci on y la presi on parcial de cada componente en
el recipiente cuando se alcanza el equilibrio, sabiendo que para:
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
a esa temperatura K
c
= 0, 089.
EJERCICIO 5.7. A la temperatura de 400 C y a la presi on de 710 mmHg, el amonaco se
encuentra disociado en un 40% seg un la ecuaci on:
2NH
3
(g) N
2
(g) +3H
2
(g)
Calcular:
(a) La presi on parcial de cada uno de los gases que constituyen la mezcla en equilibrio.
(b) El valor de la constante K
c
a esa temperatura.
5.4. La constante K
p
EJERCICIO 5.8. Se introducen 0,200 moles de SO
2
Cl
2
en un recipiente cerrado de 2,00 L en
el que, previamente, se haba hecho el vaco. Se calienta a 400 C y se descompone seg un:
2SO
2
Cl
2
(g) SO
2
(g) +Cl
2
(g)
Cuando se alcanza el equilibrio, se observa que se ha descompuesto el 36,5% del SO
2
Cl
2
(g) inicial. Calcular:
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Secci on 5: Equilibrio qumico 15
(a) Las presiones parciales de cada uno de los componentes en la mezcla en equilibrio.
(b) El valor de K
c
y K
p
a la citada temperatura.
EJERCICIO 5.9. Cuando se calienta pentacloruro de antimonio, se disocia seg un:
SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) +Cl
2
(g)
Se introducen SbCl
5
(g) en un recipiente, se cierra y se calienta a 200 C, cuando se alcanza
el equilibrio, la presi on es de 1 atm y el pentacloruro de antimonio se ha disociado en un
48,5%. Calcular:
(a) El valor de K
p
a la mencionada temperatura.
(b) Las presiones parciales de cada componente cuando, a 200 C, se aumenta la presi on
hasta 10 atm.
EJERCICIO 5.10. En un recipiente de 10 L se introducen 1,0 moles de un compuesto, A, y 3,0
moles de otro, B. Se cierra y se calienta a 893 K, estableci endose el siguiente equilibrio:
A(g) +3B 2C(g)
En el equilibrio, la presi on total es de 22 atm. Calcular:
(a) Las concentraciones de todas las especies presentes en el equilibrio.
(b) K
p
a esa temperatura.
5.5. Equilibrios de precipitaci on
EJERCICIO 5.11. El producto de solubilidad del hidr oxido de magnesio es 3, 4 10
11
. Calcular
(a) Calcular su solubilidad en agua.
(b) Calcular la concentraci on de iones OH

en una disoluci on saturada de hidr oxido de mag-

nesio.
EJERCICIO 5.12. La solubilidad del hidr oxido de hierro (II) en agua pura, a 298 K, es 7, 38
10
6
g/L.
(a) Calcular el producto de solubilidad del hidr oxido de hierro (II).
(b) INdicar si el hidr oxido precipitar a cuando se adicionen 1, 0 10
3
g de cloruro de hierro
(III) a 1,00 L de una disoluci on de hidr oxido de sodio que contenga una concentraci on de
[OH]

= 1, 0 10
8
M.
EJERCICIO 5.13. A 25 C, la solubilidad del yoduro de plomo (II), en agua, es 0,70 g/L.
(a) Calcular el producto de solubilidad del yoduro de plomo a esa temperatura.
(b) Calcular la solubilidad del yoduro de plomo, a esa temperatura, en una disoluci on acuosa
de yoduro de potasio 0,500 M.
EJERCICIO 5.14.
a) Calcular la solubilidad del hidr oxido de plomo (II) en g/L.
b) Calcular la concentraci on de iones (OH

) en una disoluci on saturada de hidr oxido de plo-

mo.
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Secci on 6: Equilibrios acido-base 16
DATOS: K
p
(Pb(OH)
2
) = 2, 1 10
16
EJERCICIO 5.15. El producto de solubilidad del HgS vale 3, 0 10
53
, y el del ZnS es 4, 0
10
24
.
(a) Calcular la solubilidad de estos dos compuestos en agua.
(b) Si a una disoluci on 0,1 M en Zn
+2
y 0,10 M en Hg
+2
se le adiciona S
2
sin que vare
la concentraci on de los cationes, cu al ser a la concentraci on de S
2
cuando empiece a
precipitar el primero de ellos?
(c) Cu al ser a la concentraci on de S
2
cuando empiece a precipitar el segundo?
(d) Cu al ser a la concentraci on del cati on, que ha precipitado en primer lugar, cuando empie-
za a precipitar el segundo?
6. Equilibrios acido-base
6.1. Concepto de pH
EJERCICIO 6.1. Una disoluci on acuosa de acido clorhdrico tiene una concentraci on 0,1 M.
Otra disoluci on acuosa de hidr oxido s odico tiene una concentraci on 0,1 M. Calcular el pH de
la disoluci on: a) del acido, b) del hidr oxido.
EJERCICIO 6.2. Calcular el gramos de NaOH que hay que a nadir a 250 g de agua pura para
obtener una disoluci on de pH = 10. Se supone que no hay cambio de volumen.
EJERCICIO 6.3. La solubilidad del hidr oxido de calcio en agua es 1,6 g/L. Calcular el pH de
una disoluci on saturada de Ca(OH)
2
.
EJERCICIO 6.4. Calcular el pH de las siguientes disoluciones:
a) 500 mL de acido ntrico 0,2 M.
a) 200 mL de una disoluci on de hidr oxido de potasio 0,5 M.
NOTA: suponer que no hay variaci on de volumen.
6.2.

Acidos y bases d ebiles
EJERCICIO 6.5. Calcular el pH de una disoluci on acuosa de acido benzoico 0,010 M, si la K
a
de este acido es 6,65 10
5
.
EJERCICIO 6.6. A 25 C, una disoluci on acuosa de un acido d ebil, HA, tiene una constante de
disociaci on de 2, 8 10
7
.
a) Calcular las concentraciones, en el equilibrio, de las distintas especies qumicas presentes
en una disoluci on acuosa 0,1 M de HA.
a) Calcular el pH de esa disoluci on.
EJERCICIO 6.7. La constante de acidez, K
a
, del acido nitroso es 4, 5 10
4
a 25 C. Calcular
los gramos de este acido que se necesita para preparar 0,5 L de una disoluci on cuyo pH sea
3,5.
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Secci on 6: Equilibrios acido-base 17
EJERCICIO 6.8. Una disoluci on acuosa 0,100 M de un acido d ebil monopr otico, HA, presenta
un grado de ionizaci on del 2,7%. Calcular:
(a) La constante de ionizaci on del acido.
(b) El pH y el pOH de la disoluci on
(c) La concentraci on del acido que permanece sin ionizar en el equilibrio.
EJERCICIO 6.9.
a) Calcular el pH y el grado de disociaci on para una disoluci on de acido ac etico 0,50 M.
a) Si a un litro de esta disoluci on se le adicionan 2, 0 10
3
moles de acido ntrico (despre-
ciar las variaciones de volumen), calcular el grado de disociaci on y el pH de la disoluci on
resultante.
DATO: K
a
(CH
3
COOH) = 1, 8 10
5
EJERCICIO 6.10. A 25 C, una disoluci on acuosa de 1 M de acido metanoico (f ormico) tiene
disociadas un 1,3% de sus mol eculas.
(a) Calcular la K
a
del acido f ormico a esa temperatura.
(b) Cu al ser a el pH de la disoluci on?
EJERCICIO 6.11. Se dispone de 1 L de una disoluci on de un acido monopr otico, HA, d ebil, de
concentraci on 0,2 M y grado de disociaci on del 22%. Calcular:
(a) La constante de disociaci on del acido.
(b) El pH de la disoluci on.
(c) El grado de disociaci on del acido, despu es de adicionarle 0,8 g de acido clorhdrico.
6.3. Hidr olisis
EJERCICIO 6.12. Calcular el pH de una disoluci on acuosa de cloruro de amonio 0,10 M.
DATO: K
b
(NH
3
)1, 8 10
5
EJERCICIO 6.13. Calcular el pH de una disoluci on 0,05 M de cianuro de sodio, sabiendo que
K
a
(HCN) = 7, 2 10
10
.
EJERCICIO 6.14. Calcular el pH de una disoluci on 0,1 M de acetato de sodio.
DATO: K
a
(HCN) = 7, 2 10
10
.
6.4. Valoraciones acidobase
EJERCICIO 6.15. Se valoran 25 mL de una disoluci on de acido clorhdrico de concentraci on
desconocida con 30,3 mL de una disoluci on de hidr oxido de sodio 0,10 M. Calcular:
(a) La concentraci on del acido clorhdrico.
(b) El pH en el punto de equivalencia.
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Secci on 6: Equilibrios acido-base 18
EJERCICIO 6.16. Se tiene una muestra de hidr oxido de sodio comercial que contiene impu-
rezas de cloruro de sodio. Para saber la pureza de esa muestra se toma 1,00 g de ella y se
valora con acido clorhdrico 1,00 M, gast andose 14,4 mL. Calcular la riqueza de la muestra
en NaOH.
EJERCICIO 6.17. Se valora una disoluci on acuosa de acido ac etico con hidr oxido de sodio.
(a) Calcular la concentraci on del acido sabiendo que 25 mL han necesitado 20 mL de hidr oxi-
do 0,10 M para alcanzar el punto de equivalencia.
(b) Calcular el pH de la disoluci on resultante en ese momento.
EJERCICIO 6.18. Calcular el pH de un litro de una disoluci on acuosa que es 0,10 M en acido
ac etico y 0,10 M en acetato de sodio.
DATO: K
a
(CH
3
COOH) = 1, 8 10
5
EJERCICIO 6.19. A 250 mL de una disoluci on 0,10 M de amonaco se le adicionan 6,69 g de
cloruro de amonio. Sabiendo que K
b
(NH
3
) = 1, 8 10
5
, calcular el pH de la disoluci on.
EJERCICIO 6.20. Calcular el pH de 100 mL de una disoluci on reguladora que contiene 1,22 g
de acido benzoico (C
6
H
5
COOH) y 2,88 g de benzoato de sodio, sabiendo que la constante de
disociaci on del acido es 6, 5 10
5
.
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