20

Bodfish, 1998 citado por Brody, 2001, dice que las lminas multicapa
convencionales basadas en polietileno mantienen una relacin C02/02 fija. Una
relacin 1:1 significa altos niveles de C02 dentro del envase a niveles de 02 por
debajo de 10% en volumen; si bien el C02 tiene efectos que pueden prevenir el

crecimiento de microorganismos, altos niveles pueden causar malos olores y por
tanto existe la necesidad de ajustar esta relacin a niveles correctos. Tambin
Ullsten y Hedenqvist (2003), encontraron un incremento en la concentracin de O2
y prdida de C02 luego de analizar bolsas de distinto espesor y cristalinidad de
polietilenos inyectadas con C02 y adicionadas de aceite de oliva como
plastificante, como una funcin del tiempo de normalizacin con respecto al
espesor de las bolsas. El volumen de C02 dentro de la bolsa siempre disminuy
pero se estabiliz con el tiempo, esto debido a que la permeabilidad al CO2 era
ms alta que para el oxgeno y por tanto el C02 sali ms rpido que el O2en
entrar al interior de las bolsas estudiadas.



3. ENVASADO AL VAco

Parry, 1995 describe la tecnologa de envasado al vaclo como el mtodo ms
simple y comn de modificar la atmsfera interna de un envase. El producto se
coloca en un envase formado con una lmina de baja permeabilidad al oxgeno, se
elimina el aire y se cierra el envase. Con unas buenas condiciones de vacio, la
concentracin de oxigeno dentro del paquete se reduce por debajo del 1%; el
paquete queda sellado con una presin interna entre 1 a 10 mbar y debido a la
21






propiedad barrera de las lminas empleadas se limita nuevamente la entrada del
O2 desde el exterior; de esta forma, es el empaque el que crea una barrera de
proteccin, la cual se espera sea la que proteja al producto durante su tiempo de
vida til. El empaque al vaco de productos crnicos puede hacerse con envases
preformados utilizndose mquinas con cmara al vaco las cuales sellan lminas
flexibles o rgidas (Sarantopoulus, 2002). Tambin es el sistema de empaque
generalizado para las carnes procesadas por su versatilidad, facilidad,
adaptabilidad y costo usando equipos continuos que termo forman una lmina
inferior dejndola adecuada para llenar con el producto y posteriormente sellarlo
con una segunda lmina; es igualmente considerado como un tipo de atmsfera
modificada, porque el aire es removido del paquete pero en este caso no es
reemplazado. Los equipos continuos aplican diversos efectos mecnicos
combinados con calentamiento, para lograr estirar la pelcula lmina durante la
fabricacin de los envases flexibles o rgidos; principalmente sistemas de termo
formado, que combinan el efecto del vaco con aire comprimido y/o con pistones
para estirar el material; simultneamente con efecto de temperatura y tiempo para
darle al envase la forma y la profundidad deseada. La tecnologa de empaque al
vaco sin embargo, no es recomendada para productos demasiado blandos ya que
colapsaran por el efecto de la presin externa; ya que la presin interna, dentro
del envase, es muy inferior a la atmosfrica (Parry, 2005); en productos crnicos
este efecto se observa en la salida de jugos que afectan la apariencia y en los
productos con hueso, el riesgo de pinchaduras o rompimiento de 'la lmina del
22






envase se aumenta. La lmina de empaque, el producto y el proceso de envasado
conforman un sistema que se mantiene estrechamente interrelacionado. Estos tres
elementos integrados interactan continuamente y determinan gran parte de la
proteccin y conservacin esperada de los productos crnicos procesados.



4. DESEMPEO DE LAS LMINAS MULTICAPA PARA EMPAQUE AL VAcio

El desempeo de la lmina de empaque es estimado por su eficiencia para reducir
la transferencia de masa, la cual se mide como permeabilidad. (Morillon. Et al
2000.) El deterioro qumico y microbiolgico de algunos productos empacados es

debido a la transferencia de oxgeno (02), vapor de agua, aromas y contaminantes
entre el ambiente interno del empaque y el ambiente externo durante el
almacenamiento y la distribucin. Probablemente el 02 es el gas ms importante
en este contexto, siendo utilizado por los microorganismos aerobios que provocan
la descomposicin. Poder llegar a medir previamente, cual va a ser el impacto del
empaque en sta sumatoria de factores que afectan la vida til de los productos
crnicos y en general de los alimentos, sera una de las alternativas para controlar
su efecto sobre el deterioro del producto. Es claro que la vida til deseada en un
producto empacado depende de la integridad del envase y del uso de materiales
de empaque que proporcionen adecuadas propiedades barrera y proteccinfsica.



Segn Ozogul, (2006) La atmsfera gaseosa del empaque al vaco probablemente
cambia durante el almacenamiento; por lo tanto la atmsfera del paquete se
23






modifica indirectamente. En este sentido, minimizar o prevenir el transito del O2 a
travs de la lmina de empaque significa actuar sobre el fen6meno de
transferencia de masa que ocurre.



La transferencia de masa de 02, otros gases y vapores, ocurre a travs de los
fen6menos de permeaci6n, sorci6n y migracin. Los gases y vapores permean a
travs de materiales polimricos no porosos por dos mecanismos, flujo capilar a
travs de las discontinuidades de la lmina, como micro poros, micro fisuras o
fracturas por los cuales los vapores o gases fluyen libremente y por difusin
activada; debido al efecto de la solubilidad y difusin de los gases dentro de la
lmina; siendo este ltimo el mecanismo ms importante en lminas multicapa o
materiales polimricos de alta barrera (Tung, 2001). El trmino activado est
relacionado con la dependencia de la difusividad con la temperatura. (Treybal,
1988).




El proceso de termo formado tambin estira la lmina para lograr obtener una
distribucin de espesor lo ms uniforme posible, sin llegar al adelgazamiento
extremo que puede poner en riesgo la integridad de la estructura multicapa,
reducir la resistencia a las pinchaduras y las propiedades barrera de la misma.
Brody, (2001) afirma que en lminas convencionales para empaque la
permeabilidad puede finalmente incrementarse solo por la reduccin del espesor,
fo cual reduce la resistencia de la estructura de empaque y el peso del producto
24






que puede seguramente ser empacado. Gimnez et at., (2004), encuentran que el
termo formado de las paredes de un paquete es generalmente no uniforme en
espesor, lo anterior unido al adelgazamiento en las esquinas son las mayores
limitaciones de la tecnologa de termo formado de envases para el empaque al
vacio. Al incrementarse la relacin de profundidad de formado, adelgazamiento
localzado, fisuras e incluso agrietamiento de las capas barrera que pueden
ocurrir, especialmente, en las esquinas del paquete; puede resultar en un producto
empacado deteriorado debido al ingreso de oxigeno en un tiempo menor que el
esperado.



La lmina de envase ha de tener unas condiciones intrnsecas estables que
puedan ser manejadas en las mquinas envasadoras y no se afecten por el
proceso de envasado. Estos materiales tambin deben tener una permeabilidad
predecible, que no se vea afectada por la presencia de agua; fciles de usar,
flexibles para deslizarse por las mquinas de envasado, fciles de sellar,
resistentes a la puncin y transparentes para visualizar el interior (Parry, 1995).



La medicin del desempeo de los envases de productos crnicos empacados al
vado y termo formados en equipos es compleja por los espesores variables en la
superficie de los envases y la ausencia de espacio de cabeza en el paquete. A
diferencia del empaque al vaco, productos en atmsfera modificada han sido
estudiados de diversas maneras como por ejemplo la realizada por Ullsten y
25






Hedenqvist, (2003), quienes desarrollaron un mtodo, basados en el espacio de
cabeza de paquetes para detectar cambios en la permeabilidad al O2 y CO2
debido al sellado y al efecto de plastificacin inducida en diferentes clases de
lminas de polietileno con diferentes espesores y cristalinidad. Se formaron bolsas
de 130x70 mm y se inyect CO2. Las muestras se almacenaron 7 das a
temperatura ambiente y se analiz el gas O2 y CO2 en el espacio de cabeza dentro
de las bolsas usando un Check Mate 9900 de PSI Dansensor. Tambin tomaron
datos de permeabilidad al 02 y CO2 usando un equipo Mocon Ox-tran Twin. Este
estudio se concentr en permeabilidad dejando de lado otros factores como
espesor debido a que se utilizaron bolsas, las cuales no son termo formadas.



Es comn estudiar el efecto del empaque, observando los cambios sobre el
producto durante su vida til como el que realizaron Smiddy.M, Papkovsky.D,
Ferry,J. (2002) evaluando el contenido de oxgeno en el espacio de cabeza de
muestras comerciales en Irlanda de 3 procesadores de productos crnicos de
pavo, pollo, res y cerdo empacados en pelculas plsticas con atmsfera
modificada de 30%C02 /70%N2 y midiendo la concentracin de O2 y CO2cada 7
das durante 21 das. As determinan que el efecto de pequeas cantidades de

oxgeno residual en los productos crnicos curados y cocidos aceleran la
oxidacin de lpidos en parte por la liberacin de iones de hierro del msculo con
pequeas cantidades de oxgeno dentro del paquete.
26






En este trabajo se busca estudiar lminas plsticas de alta barrera para empaque
al vaco de productos crnicos, haciendo caracterizacin y medicin de
propiedades trmicas relacionadas con los polmeros que las conforman y
posteriormente evaluar los envases que salen de una lnea de termo formado en
un proceso industrial; aplicando criterios tcnicos de verificacin de una lnea de
produccin. Resultado de este trabajo se busca para la industria, ampliar la base
de entendimiento de algunos fenmenos que ocurren en la linea de envasado al
vaco y que pueden llegar a ser previstos en un procedimiento tcnico de
seleccin de materiales de empaque. Se desarrollan 2 captulos con el siguiente
contenido: en el capitulo 1 se presentan los resultados de la caracterizacin de las
lminas por diversas tcnicas y el comportamiento de estas con una mezcla
gaseosa conocida. En el capitulo 2 se presentan los resultados de la evaluacin
del desempeo de los envases elaborados con las lminas en condiciones
industriales, midiendo el espesor de las paredes de los envases y los cambios en
la concentracin de una mezcla de gases en su interior con el tiempo.



OBJETIVO GENERAL




Caracterizar la estructura plstica de cinco tipos de lminas comerciales para
empaque al vaco evaluando propiedades qumicas y fisicas para estudiar el
comportamiento de estos materiales de empaque con dos factores de desempeo
27






como la permeabilidad al oxigeno y espesor del empaque en el proceso de
envasado en Industria de Alimentos Zen S.A.S Medelln, Colombia.



OBJETIVOS ESPECFICOS




Determinar la caracterizacin estructural fsica de cinco tipos de materiales
plsticos flexibles multicapas, usados para el empaque al vaco, mediante anlisis
trmico.



Identificar mediante espectrometra por transformada de Fourier (FTIR) y anlisis
morfolgico los polmeros y los espesores de las diferentes capas que hacen parte
de las lminas bajo estudio.



Evaluar el espesor de envases y la concentracin de oxgeno de lbs cinco
materiales una vez se termo formados y quede sellado el paquete durante un
tiempo simulado de almacenamiento en cmara climtica. bajo condiciones de
humedad y temperatura controladas de acuerdo con los criterios de la empresa.
CAPITULO 1




Comportamiento micro estructural de lminas comerciales multicapa de alta barrera
usadas para el empaque al vaco de alimentos

Micro structural performance of commercial high barrier multilayer sheets used for
vacuum packed food

Aura Cristina Agudelo F.I, Mnica lvarez-Lainez/, Hctor Surez M3

I Centro de Investigacin y Desarrollo Industria de Alimentos Zen S.A.S

2 Grupo de Investigacin en materiales. Ingeniera de Diseo de Producto. Universidad
EAFIT

3 Departamento de Ingeniera Agrcola y Alimentos, Facultad de Ciencias Agropecuarias,
Universidad Nacional de Colombia sede Medellin, Colombia

Resumen

Se evalu el comportamiento micro estructural de cinco lminas comerciales para el empaque
al vaco de alimentos. Se hicieron anlisis mediante DSC, SEM, FT IR y OTR para
caracterizar las lminas; con ellas se elaboraron envases por termo formado en un equipo
continuo y se almacenaron durante siete semanas en cmara con temperatura y humedad
relativa controlada. Las superficies de las lminas en la parte interna y externa antes del
formado, presentan discontinuidades y poros. Estas discontinuidades se intensifican despus
del formado en las esquinas por esfuerzo mecnico y trmico lo cual puede comprometer la
calidad de los alimentos que aH! se empaquen. Se identificaron tres a cuatro polmeros (PA,
LDPE, PP, EVOH) distribuidos asimtricamente entre seis y siete capas segn el material. Se
calcul el porcentaje de cristalinidad de los pclmeros en las lminas, antes y despus de
formados los envases observndose cambios potenciales en la capa interna de sellado la cual
est expuesta ms directamente al estiramiento y calentamiento durante el formado y sellado
del envase. Cambios en la difusin de una mezcla gaseosa con O2, durante el mismo tiempo
muestran dependencia con el tipo de material y la posicin del envase en el molde de formado
para tres de los materiales. Se concluye que las caractersticas que presentan la micro
estructura de las lminas y el proceso de termo formado se encuentran estrechamente
relacionadas con el desempeo de los envases y la calidad de los alimentos que se empaquen.

Palabras Clave: pelculas multicapa, alta barrera, empaque al vaco, alimentos.
Abstract
The micro structural performance of five commercial high barrier multilayer sheets used for
vacuum packed food was tested. Analysis fOT DSC SEM FT IR and OTR of the materials
were achieved. Containers were made of each one of the sheets by using continuous thermo
formation equipment and then stored for seven weeks within a chamber with temperature and
relative humidity control. Before thermo formation, both internal and external surfaces of the
sheets presented pores and discontinuous areas. Those discontinuities became larger after
2


containers formation, especially on the comers due to mechanical and thermic effort which
could endanger the quality of food packed in them. Three to four polymers (PA, LDPE, PP,
EVOH) were identified as they were asymmetrically distributed within six to seven layers
according to the material. Crystallinity percentage of the polyrners within the sheets was also
evaluated before and after containers formation. Potential changes in the sealed internal
layers were observed which were directly exposed to heating and stretching during moulding
and sealing of the containers. Within three of the rnaterials, diffusion changes of the gas
mixture with Oxygen during trial period, showed dependence related with the kind of rnaterial
and the position of the container in the rnould of formation. As conclusion the micro
structural characteristics of the commercial high barrier multilayer sheets and thermo
formation process are closely related with the performance of the containers and the quality of
food packed on thern.

Key Words: multilayer film, high barrier, vacuurn packed food.

Introduccin

El empaque es uno de los factores responsables de estabilidad de un producto al imenticio, al
igual que el producto, el proceso y la distribucin. Estos cuatro elementos conforman el
sistema integrado de estabilidad basado en los objetivos de la preservacin de alimentos:
calidad, vida til, seguridad y viabilidad econmica (Tung, 2001). El empaque al vaco es un
sistema de envasado frecuentemente usado por la industria procesadora de productos crnicos
porque ayuda a mantener las condiciones de conservacin necesarias al reducir el nivel de
oxigeno alrededor del producto.

Es condicin para lograr los objetivos de preservacin de alimentos, combinar el sistema de
empacado al vaco, con lminas de alta barrera que impidan el ingreso posterior del oxgeno
del aire al paquete y con el almacenamiento en refrigeracin para inhibir el crecimiento de los
micro organismos alterantes. Lo anterior conocido ms ampliamente como preservacin de
alimentos por mtodos combinados o tecnologa de obstculos difundida por L. Leistner
desde los aos setenta y que ha ido evolucionando al concepto de preservacin
multitarget. (L, Leistner, 1994,2000)

Las lminas flexibles para hacer el empaque al vaco en su gran mayora son materiales
multicapa lminados o coextrudos en los que se mezclan diferentes propiedades de diversos
polmeros: Polietileno (PE), Polipropileno (PP), Poliamida (PA), copolmero de Vinil
Acetato-Etileno (EVA), Etiln Vinil Alcohol (EVOH) y otros; para obtener una nica
estructura que tenga determinadas propiedades mecnicas, fisicas y de apariencia apreciables
en la presentacin del producto hacia los mercados y consumidores. Gracias a esas
combinaciones de polmeros se pueden obtener materiales 6 lminas con propiedades
diferentes segn las necesidades especficas de los productos a empacar. En general se puede
decir que es el alimento quien finalmente determina las caractersticas que la lmina de
empaque debe tener para contenerlo, conservarlo y preservarlo. Para algunos alimentos las
lminas deben ser de alta barrera para bloquear el efecto del oxgeno (oxidacin y
decoloracin); reducir la disponibilidad de este gas para el crecimiento bacteriano y generar
condiciones de estrs que inhiban el crecimiento de la flora microbiana alterante. Estas
lminas son fabricadas usualmente por coextrusin o procesos de coinyecci6n y cada uno de
los polmeros incluidos en la estructura de la lmina tiene una funcionalidad determinada que
beneficia la estructura total.
3


Para cumplir su funcin protectora el empaque debe tener caractersticas intrnsecas en su
composicin, que le permitan bloquear el efecto de los factores externos que alteran el
alimento, por este motivo se valora la capacidad de un material o lmina de empaque para
resistir la absorcin o evaporacin de gases o vapores orgnicos, resistir la perrneacin a
lpidos y el paso de la luz; dicha capacidad es llamada barrera (Sarantopoulus, 2002).

Segn Ozogul (2006), la atmsfera gaseosa del empaque al vaco probablemente cambia
durante el almacenamiento; por lo tanto la atmsfera del paquete se modifica indirectamente,
En este sentido, minimizar o prevenir el transito del O2 a travs de la lmina de empaque,
significa actuar sobre el fenmeno de transferencia de masa que ocurre; el cual est
relacionado con las propiedades de los polmeros que conforman las estructuras multicapa
comerciales, as como, con la calidad del proceso de envasado llevado a cabo, ya sea en
equipos continuos o termo formadoras, que estiran la lmina adelgazndola para formar los
compartimentos que luego sern llenados con producto. Lo anterior, va a llegar a influir en la
vida til deseada para el alimento, por lo cual la integridad del paquete requiere del uso de
materiales de empaque que proporcionen adecuadas propiedades barrera y proteccin fisica.

En general, se habla de propiedades barrera sin especificar concretamente a cul de ellas se
refiere. Cuando se habla de barrera a los gases y vapor de agua, necesariamente el trmino
permeabilidad o coeficiente de permeabilidad de un gas (P) es el que est relacionado con esta
propiedad de la lmina. (Sarantopoulus, 2002). En el anlisis de cualquier valor de
permeabilidad reportado en ficha tcnica de los materiales comercialmente disponibles, es
importante asegurarse que es comparable con lo deseado por el procesador de alimentos. Los
fabricantes de lminas suministran valores relativos a las unidades utilizadas en su mercado,
por lo tanto, el dato de permeabilidad de UDa lmina se puede referir a cualquier espesor en
particular, normalmente 25 Il 50 68 u, sin embargo es frecuente que se omitan estos datos
en los reportes de fichas tcnicas y solo se incluyan por peticin del cliente o bien aparezcan
referencias con parmetros cualitativos como "Buena o Mala permeabilidad a los gases", lo
cual se presta a confusiones.

En la mayora de los estudios sobre alimentos empacados se hacen mediciones sobre la
transferencia de gases y se hacen referencias indirectas sobre el empaque o las condiciones
del sistema de envasado utilizado, que complementan la descripcin de las metodologas de
ensayo; las variables resultantes se miden en el alimento empacado desconociendo el efecto
directo del material del empaque y de las condiciones del envasado sobre el material.

Para la industria procesadora de alimentos es de aplicacin relevante, incrementar el nivel de
conocimiento sobre las caractersticas de las lminas comerciales que utilizan y lograr
entender los fenmenos que ocurren entre los materiales de empaque y los productos
alimenticios que contienen. Esto ser posible con la aplicacin metdica de protocolos de
identificacin de materiales que caractericen estas lminas y se determinen los cambios en los
envases elaborados, despus de un proceso de termo formado.

En este trabajo se busca determinar la micro estructura de lminas flexibles comerciales
utilizadas para el empaque al vaco de alimentos, antes y despus de un proceso de termo
formado, con la finalidad de estimar si este proceso afecta la difusin de los gases a travs del
empaque. Para realizar estas medidas se fabricaron paquetes termo formados, inyectados con
una concentracin conocida de gases, sobre los cuales se midi el cambio en la concentracin
de 02 y C02 cada 7 das durante 7 semanas. Se encontr que los polmeros de las rnulticapas
son generalmente Jos mismos en todas las muestras, y el proceso de termo formado tiene
4


efectos variables segn el tipo de material, debido a cambios en la cristalinidad que se
relacionan con mayor difusin de gases durante el tiempo de las observaciones en alguno de
los materiales. Se encuentra que la ubicacin del envase en el molde de termo formado
tambin afecta el flujo de gases a travs de las paredes de los envases.

Materiales y Metodologa

Identificacin de muestras

Se utilizaron 5 lminas flexibles multicapa para el empaque al vaco de alimentos con alta y
media barrera aJ oxgeno, espesor de 130 ).l, transparentes y con propiedades de termo
formado. Las muestras se identificaron con los cdigos: material 1,2,3,4 y 5.

Determinacin de la micro estructura de las lminas multicapas

Calorimetria diferencial de barrido (DSC)

Este anlisis por DSC se realiz con el fin de medir el cambio del porcentaje de cristalinidad
de los polmeros> que ayuden a evidenciar el cambio de la permeabilidad de la estructura de
las muestras por efecto del termo formado, ya que existe una relacin inversa entre la
permeabilidad y la cristalinidad (Lpez-Rubio, 2005). Las pruebas de DSC se llevaron a cabo
utilizando un equipo MDSC; marca TA lnstruments, modelo Q 100. Rango de temperatura de
anlisis 25-260 "C, rampa de 30 C/min hasta 260 "C, isoterma por 2 minutos; rampa de 30
C/min hasta 25 "C y rampa de 10 C/min hasta 260 "C.

Infrarrojo por transformada de Iourier (FfIR) (ATR)

El anlisis de infrarrojo se utiliz para identificar los polimeros que componen cada estructura
multicapa. Se utiliz equipo Shirnadzu FTIR8700 rango de longitud de onda 7800 a 350 cm-I
Resolucin de ) cm-' con purga de N2 Pruebas de transmisin de IR-A TR tambin fueron
realizadas confirmndose los potrmeros exteriores de cada muestra.

Anlisis de morfologa

La morfologa de las lminas fue determinada de dos maneras, una para identificar el nmero
y espesor de las capas que constituye cada lmina y otra para determinar el estado de la
superficie de las peliculas. El nmero y espesor de capas se determina usando un microscopio
marca Leite Laborlux 12 PoI S. Con cmara digital Wild MPS 12 con mdulo divisor
incorporado y calibrador de la firma Mitutoyo con una precisin de 0,01 mm, Mikrophot Wild
MPS 05, escala graduada de cristal. Para los anlisis se realizaron varios cortes con el fin de
obtener un muestreo representativo. El espesor de las capas de la lmina se mide usando la
escala de 500 aumentos. Para conocer la superficie de las muestras en las caras internas y
externas, tanto para las lminas sin termo formar y termo formadas se utiliz un microscopio
electrnico de barrido (SEM) JEOL JSM-59) OLV, observando porciones extradas de las
esquinas de los envases.

Permeabilidad a los gases

La velocidad de transrn isin al Oxgeno (02 TR) y al dixido de carbono (CO. TR) de las
lminas sin termo formar se determina en un equipo GDP-C a temperatura de 23C y 0% H.R
5


segn la norma ISO 15105-1-2003. Las muestras de las lminas sin termo formar fueron
atemperadas por 48 horas a 23C y H.R 50% antes del anlisis. El equipo reporta la tasa de
permeabilidad a estos gases que pasa por unidad de rea con el tiempo, bajo condiciones de
temperatura, humedad relativa y gradiente de presin, utilizando oxgeno puro y dixido de
carbono puro. Los anlisis se hicieron por triplicado.

Proceso de obtencin de envases y medida de concentracin de gases

Las lminas son termo formadas en una mquina Compact 420 a iguales condiciones para
todas las muestras; geometra regular de 130x 130 mm, profundidad de formado 50 mm.
Molde de formado 2.2 como se observa en la figura 1. Se obtuvieron envases flexibles termo
formados los cuales se llenaron con una mezcla gaseosa de composicin conocida (8%02/
5%C02 / 87%N2) y luego se sellaron con una segunda lmina de espesor constante de 68 !l.
Los envases inyectados se codificaron con la posicin izquierda o derecha del molde y fueron
llevados a una cmara climtica Thermo 3490, a una temperatura 232C y humedad relativa
del 505%, en condiciones estticas por un tiempo de almacenamiento de 7 semanas. Se hizo
medicin de la concentracin de la atmsfera al interior de los paquetes cada 7 das durante 7
semanas registrando el valor de concentracin de C02 y 02 usando un analizador de gases
MOCON Pack Check 650, segn lo realizado por (Berruga y Gallego 2005; Pexara et al.,
2002; Smiddy et al., 2002; Fitzgerald et al., 2001).

Figura 1 Esquema de distribucin del molde de termo formado de los envases y esquinas en
el sentido de avance de la mquina (MD)

Anlisis estadstico

El modelo estadstico para analizar los datos de cambio de concentracin de gases durante el
tiempo es de dos factores efectos fijos completamente aleatorizado (tipo de material, posicin
del envase en el molde y efecto de la interaccin). Con 3 repeticiones; nivel de confianza del
95% y potencia para detectar diferencias significativas del 95%.

Resultados

Anlisis de Infrarrojo

En la Tabla 1 aparecen los resultados de las pruebas de _FTIR para las muestras analizadas.
Las lminas muestran una composicin similar en el tipo de polmeros que las componen
(LOPE, PP, EVA, PA Y EVOH), variando la combinacin entre ellas de 3 a 4 polmeros
distintos segn la lm ina.

Por anlisis ATR se confirman los polmeros de las caras internas las cuales estn compuestas
por mezclas de polmeros de polietileno (LLOPE, LOPE). El EVA copolmero, se encontr
como uno de Los componentes de la capa interna en la muestra 4. Las caras externas se
identifican compuestas por PA y solo en la muestra 2 se encontr PP.

Tabla 1Caracterizacin de lminas sin termo formar por anlisis FTIR / ATR


I
Muestra Tipos de enlace Tipos de vibracin
Longitudes de onda cm I Polmeros asociados
1 Lamina 1 CH, NH,OH Deformacin y tensin
1444/1618/3066/3275 PE/ PA / EVOH
LAMINA POLIMERO Espesor J..l
C

ontribucin al

%

PA 33 25
EVOH 8 6
Lamina 1 LDPE 90 69
Espesor total 131 100
11 Capas 6

PP 30 23
PA 38 29
Lamina 2 LDPE 64 48
Espesor total 132 100
11 Capas 6
PA 34 26
EVOH 7 5
Lamina 3 LDPE 89 68
Espesor total 130 100
11 Capas 6
PA 36 26

EVOH 7 5
Lamina 4
LDPElEVA 96 69

Espesor total 139 100

11 Capas 7
PA 69 52
EVOH 12 9
Lamina 5 LDPE 51 39
Espesor total 132 100
# Caflas 6

6


Lamina 2 CH,NH Deformacin y tensin 1354/1435/1442/3066 PE / PA / PP
Lamina 3 CH,NH,OH Deformacin y tensin 1444/1624/3066/3288 PE / PA / EVOH
Lamina 4 CH, NH,OH Deformacin y tensin 144411616/ 1718/ 3066 PEI EVA / PA / EVOH
Lamina 5 CH, NH,OH Deformacin y tensin 1356/1437/1618/3066/3275 PE/PA/EVOH

En la tabla 2 se presentan los resultados del espesor de cada uno de los polmeros
identificados en las lminas por medio de anlisis de morfologa. Se encontraron entre 6 y 7
capas de diferente espesor en la estructura de las multicapas en las que el polietiJeno resalta
como el polmero ms abundante, con excepcin del material 5 el cual est compuesto
principalmente por PA.

Tabla 2 Espesor global de los polmeros en la estructura y el porcentaje de su contribucin.

espesor

































En las lminas multicapa la distribucin y espesor de las capas de polmero persiguen fines
tecnolgicos de acuerdo con la aplicacin especfica y el conocimiento del convertidor; en la
Tabla 3 se presentan los polmeros identificados en cada muestra asociados a la funcin
tecnolgica. Las lminas estudiadas presentan polmeros con funciones tecnolgicas
complementarias: soporte, barrera y sellante.

Se calcularon los porcentajes de los polmeros en cada lmina segn la funcin
correspondiente encontrndose las sigu ientes proporciones; polmeros de soporte entre un
47% y 62% de PA, 36% de PP y 21% de LDPE estos polmeros aportan estabilidad
dimensional en la estructura de la lmina, resistencia mecnica al estiramiento, amortiguacin
de los efectos de temperatura como los que ocurren en el termo formado, soportan el peso del
7


producto envasado y aumentan el espesor de la lmina; en particular el LDPE se considera
aportando espesor a la estructura como un polmero de soporte, en capas internas diferentes a
las de sellado.

Se identifican como polmeros de barrera el EVOH entre el 5% y 9% del espesor total de las
muestras de alta barrera y 29% de PA en la muestra con especificaciones de mediana barrera.
Igualmente se identificaron polmeros sellantes como polietilenos de baja densidad y lineal,
as como, EVA copolimero, en una de la muestras, en proporcin entre el 31% y el 47% del
espesor total principalmente.

Tabla 3 Identificacin de polmeros segn la funcionalidad en la estructura de lminas
multicapa

LMINA Potimero
Funcin del

Polmero

PA+ PE
EVOH
Soporte
Barrera

2
LDPE
PP
Sellante
Soporte
PA Barrera

3
LDPE
PA+ PE
Sellante
Soporte
EVOH Barrera

4
LDPE
PA
Sel1ante
Soporte

EVOH Barrera

5
LDPEl/EVA
PA
Sellante
Soporte
EVOH Barrera
LDPE Sellanie

Anlisis morfolgico de las superficies de las lminas planas sin termo formar y termo
formadas

En la Figura 2 aparece el resultado de morfologa de las lminas con el nmero de capas y
espesor correspondiente. Se puede decir que las lminas multicapa estudiadas son asimtricas
ya que los espesores de las capas de un mismo polmero en cada muestra no se mantienen
iguales y la combinacin de los polmeros no sigue un patrn de ubicacin ordenado en un
arreglo especifico.

Figura 2 Anlisis morfolgico, capas de polmeros que conforman la estructura de las
lminas multicapa sin termo formar

En la Figura 3 aparecen las micrografas SEM de las caras externa e interna de las lminas
planas sin termo formar, mostrando que las superficies llegan a tener imperfecciones debidas
a tensiones internas entre los polmeros de la multicapa que aparecen como lineas o arrugas de
extrusin, huellas de friccin por deslizamiento contra superficies duras en forma de rayas,
huecos con posibilidad de ser poros y fisuras que evidencian imperfecciones y
discontinuidades en la superficie de las lm inas en las capas externa e interna segn la
estructura.
I
."".;-r" ..
8


Figura 3 Micrografas SEM x 1000 de la cara interna (arriba) y cara externa (abajo) de
lminas multicapa sin termo formar

De igual manera, se tomaron imgenes SEM de las esquinas de los envases (pelculas termo
formadas), por ambas caras, encontrndose evidencias de dao trm ico por ablandamiento de
la capa interna; reventamiento y estiramiento que deja ver el interior de las lminas; tambin
se observa dao mecnico asociado al proceso de termo formado y a que las fuerzas de
tensin de las lminas resisten al estiramiento creando grietas y fisuras. Sin embargo, stas
solo pueden asociarse a daos en la superficie con probabilidad que lleguen a comprometer
las capas internas ya que es dificil determinar si estos defectos atraviesan el espesor total de la
pelcula. (ver Figura 4).

Figura 4 micrografias SEM x500 de discontinuidades en las caras externas (arriba) e internas
(abajo) encontradas en las esquinas de envases termo formados

Anlisis por DSC de las lminas sin termo formar y termo formadas

Para las lminas sin termo formar, se observa que la temperatura de fusin (Tr) para las
lminas planas con PA (217,32C - 218,1 6C) y EVOH (170,47e-170, 74 "C) son similares
en todas las muestras, mientras que la temperatura de fusin (Tr) para el PE y sus mezclas en
las capas de sellado alcanzan un rango entre 103,40 y 122,29C.

Segn la temperatura de fusin del EVOH en el anlisis de Dse realizado a las lminas, se
puede decir que corresponde a un copollmero con una fraccin del 44% de etileno segn lo
referenciado por Aucejo y otros (1999) quienes analizaron los copo limeros de EVOH por
anlisis trmico determinando la correspondencia entre el contenido de etileno y la
temperatura de fusin as: EVOH-44 I68e, EVOH-J8 175e, EVOH-J2 I 87,5e y EVOH-
29 191. 1C. Concluyendo que al aumentar el contenido de etileno la temperatura de fusin del
pollmero disminuye.

En las Lminas termo formadas, se hicieron medidas de DSe en las zonas donde se observ
una mayor disminucin del espesor del envase, debido a la deformacin trmica producida
por el tipo de procesamiento. Para estas lminas, se calcularon los cambios en cristalinidad a
partir de relacionar los valores de entalpia de fusin (~Hf) con los valores de (~Hf) de los
polmeros 100% cristalinos. En la Tabla 4, se puede ver que para la lmina I los resultados
pueden indicar una potencial alteracin en el porcentaje de cristalinidad despus del proceso
de termo formado, especlficamente para el polietileno al parecer por la fusin y cristalizacin
de este polmero en la cara de sellado del envase, los dems polmeros como EVOH, PP y PA
que actan como barrera y soporte de las estructuras no presentan cambios aparentes en este
valor. Solo para la lmina) es posible decir, que el valor de la permeabilidad puede llegar a
modificarse por cambios en la cristalinidad de este material. Para las dems lminas la
cristalinidad se mantiene durante el tiempo en los polmeros de la multicapa y evidencia que
el termo formado no est afectando la permeabilidad, sobre todo en los polmeros que tienen
las caractersticas de barrera, EVOH y PA. Es de esperarse que las propiedades de barrera de
una 'lmina para empaque no sean afectadas por el proceso de envasado, en este caso el termo
formado y sellado de los envases; sin embargo, algunos materiales multicapa pudieran llegar a
ser ms sensibles que otros, a los efectos de este proceso.

Tabla 4 Porcentaje de cristalinidad (%Xc) en las lminas sin termo formar y en las esquinas
de los envases durante el tiempo de almacenamiento.



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RIRI ~r-t. " ro" _ ...
ABILlDA D
m.l/m1/24h/atm)
1
O2
2,68
COz

2,45
2
26,50 75,40
3
2,10 2,39
4 2,44 3,60
5 1,50 0,79

9


LAMINA

ENTALP!AS J/g

%XcPE

% Xc EVOli

%XcPP

%XcPA

Lminal
6HtLmina 19% 1% 7%


Esquina
7DIAS 22% 0% 9%
Esquina
28DIAS 21% 1% 8%
Esquina
49DIAS 27% 2% 9%
Lmina 2
6HrLmina 9%

18% 6%
Esquina
7DlAS 8% 19% 7%
Esquina
28D1AS 13% 20% 8%
Esquina
49DlAS 11% 19% 7%
Lmina 3
6HrLmina 21% (%

7%
Esquina
7D1AS 22% 7%
Esquina
28DIAS 25% 1% 8%
Esquina
49D1AS 22% (%
8%
Lmina 4
6HrLmina 21% 2%
8%
Esquina
7D1AS 16% 2% 7%
Esquina
28DIAS 17% 2% 7%
Esquina
49DIAS 20% 2% 7%
Lmina 5
6HrLmina 6% 13%

9%
Esquina
7DIAS 7% 13% 10%
Esquina
28DlAS 7% 12% 9%
Esquina
49DIAS 7% 14% 9%

*Entalpias de los polmeros puros: PE 288 J/g, EVOH 156 J/g, PP 72 J/g, P A 190 J/g

Permeabilidad al oxgeno y dixido de carbono

En la Tabla 5 aparecen los datos de permeabilidad de estos gases. El valor reportado por el
anlisis concuerda con lo reportado en las fichas tcnicas. De acuerdo con estos resultados las
lminas estudiadas, corresponden en la clasificacin segn el valor de permeabilidad al 02
propuesta por Fowle, (2005), a estructuras multicapa de alta barrera en las muestras 1, 3,4 y
5, entre) -5 cm3/m2/24h1 atm y de media barrera la lmina 2 con un valor en el rango de 6-100
cm3/m2/24b1 atm ([SO 15]05-1-2003).

Tabla 5 Permeabilidad al oxgeno (Oj) y al Dixido de Carbono (C02) en lminas multicapa
sin termo formar.

PERME
(mllm2.d.b) (1 (







Concentracin de %C02 y %02 en los envases

Los resultados del anlisis estadstico para determinar los cambios de la concentracin en el
tiempo, indican que el factor tipo de lmina o material es significativo, p<0.05, esto quiere
decir que la concentracin de la mezcla de C02 /02/ N2 cambia en los envases segn el tipo
de material (ver figura 5). Por ejemplo en el material 2, el COz va disminuyendo la
concentracin dentro del envase y en el caso del 02 va aumentndose pau latinamente durante
10


el tiempo de observacin debido a un proceso de difusin activada de los gases CO:! y O2 a
travs de la estructura de las lminas impulsado por un gradiente de concentracin entre la
mezcla inyectada y la atmsfera circundante de los envases. Este comportamiento ya fue
descrito por Ullsten y Hedenqvist (2003). El anlisis de varianza present diferencia
significativa (p<0.05) respecto a las pendientes correspondientes a los cinco materiales, en los
dos gases evaluados.

Figura 5 Cambio de la concentracin de CO2 y O2 dentro de los envases con el tiempo de
seguimiento

En la Figura 6 se muestra el cambio del porcentaje de %C~ y %02 inducido por la posicin
del envase (izquierdo, derecho) en el molde de formado. La posicin no influy
significativamente (p>O.05) en el cambio del %C~ para cada uno de los materiales. El %~
si mostr cambios significativos p<O.05 en las lminas 2, 4 Y 5 lo anterior puede significar un
efecto de un mayor estiramiento de los envases que se ubican en el lado derecho del molde en
estos materiales y que puede afectar la permeabilidad al 02 en algunas estructuras.

Figura 6 Cambios en la concentracin de %C02 y %02 segn la posicin l (izquierda) y
posicin 2 (derecha) de los envases en el molde de termo formado

Conclusiones y Recomendaciones

Las tcnicas de caracterizacin utilizadas en el presente trabajo permitieron identificar la
composicin de las lminas y obtener informacin valiosa para la seleccin de pelculas
multicapa en la industria de alimentos.

Las lminas sin termo formar muestran discontinuidades relacionadas con el proceso de
conversin y esta una vez termo formadas en los envases, muestran en las partes de menor
espesor, fisuras y fracturas causadas por el estiramiento y la temperatura. Estos daos
superficiales pueden llegar a ser causantes de la perdida de propiedades de barrera en los
envases.

Se evidencia que en algunas estructuras pueden presentarse potenciales cambios de la
cristalinidad con posibilidad de afectar la permeabilidad a los gases debido a un deterioro
fisico (por presin y temperatura) sufrido por algunas estructuras sensibles al efecto mecnico
y trmico del termo formado. Lo anterior no afecta todas las estructuras ya que las capas
soporte y de barrera PA y EVOH, presentan mayor punto de fusin, mantenindose estables y
favoreciendo la integridad de la barrera y estabilidad dimensional de la estructura de las
lminas estudiadas en comparacin con las lminas originales.

El PE, en la capa de sellado, es el polmero sobre el que se observa el impacto del proceso de
termo formado. Esto se debe bsicamente a que posee una temperatura de reblandecimiento
(Tj), ms baja que los dems po Umeros de la estructura (PA, PP, EVOH) y muy cercanas a la
temperatura en la que se hace el termo formado pudiendo presentar cambios potenciales de la
cristal inidad.

En general la cristalinidad de los polmeros de las lminas no se ve afectada por el proceso de
fabricacin de los envases, por tal razn puede decirse que las propiedades de barrera iniciales
se mantienen en el envase final, favoreciendo la calidad de los alimentos.
1I


Las lminas analizadas son estructuras convencionales que mezclan principalmente los
mismos tipos de polmeros en proporciones diferentes y en donde el LDPE, es el polmero
ms abundante. La combinacin de poLfmeros y la distribucin de estos en la estructura
dependen de cada fabricante. Sin embargo, no todas las combinaciones de los mismos
polmeros logran el mismo desempeo; hay variables intrnsecas al proceso de conversin ya
la calidad de cada una de estas resinas utilizadas en la fabricacin de las estructuras, que
pueden explicar estas diferencias.

Se identifican como factores adicionales el efecto del molde y del mecanismo de termo
formado de los equipos continuos para el empaque al vaco los cuales deben ser considerados
en los procesos de envasado. Estos tienen efecto segn la estructura de las lminas utilizadas
sobre el intercambio gaseoso que los envases termo formados realizan Con el entorno.

Son necesarios estudios que evalen el efecto del proceso de envasado al vaclo con materiales
multicapa de alta y mediana barrera, identificando el efecto de variables adicionales, que en
las lminas de alta barrera estn afectando la permeabilidad en los envases termo formados,
entre ellas se podran incluir: diferenciar los efectos de los mecanismos de termo formado
como vaco y pistones; el efecto del arreglo de los moldes de termo formado (nmero de
paquetes a lo largo y ancho) y el efecto de poros y fracturas de la estructura de la lmina
multicapa sobre la permeabilidad fina! de los envases destinados a contener alimentos.

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