Soluciones reguladoras I

Clase 19
Efecto de ion comn
En una reaccin qumica en equilibrio, la adicin de un
compuesto que al disociarse produce un in comn
con las especies qumicas en equilibrio, produce un
desplazamiento del equilibrio denominado efecto del
ion comn.
Efecto de ion comn
Que pasa cuando se disuelven dos compuestos
diferentes?
H
2
O
CH
3
-COONa Na
+
+ CH
3
-COO
-
CH
3
-COOH H
+
+ CH
3
-COO
-

La reaccin se desplaza hacia la izquierda
y el pH aumenta.
Se hace menos cida .
Sistema cido dbil- sal
NaAc Na
+
+ Ac
-
H
2
O + HAc H
3
O
+
+ Ac
-
[H
3
O
+
] . [Ac
-
]
Ka = _______________
[ HAc ]
Despejando la [H
3
O
+
] :
[H
3
O
+
] = Ka . [HAc] / [Ac
-
]
Aplicando logaritmos y multiplicando por (-1), resulta:
- log [H
3
O
+
] = - log Ka - log [HAc] + log [Ac
-
]
[Ac
-
]
pH = pK
a
+ log ________
[HAc]
[HA] > = a 0,1 M
se desprecia la ionizacin y la hidrlisis de la sal
Ecuacin de Henderson-
Hasselbalch
[base conjugada]
pH = pK + log ________
[cido]
[base conjugada]
pH = pK
a
+ log
[cido de Bronsted]
[A
-
]
pH = pK
a
+ log ______
[AH]
Sistema Base dbil - Sal
Mezcla de amonaco / cloruro de amonio en agua; el
equilibrio inico ser:
NH
4
Cl NH
4
+
+ Cl
-
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-


La solucin ser menos bsica.
El ion comn inhibe la ionizacin de la base
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
[HO
-
] . [NH
4
+
]
Kb = _______________
[NH
3
]
Despejando [HO
-
], aplicando logaritmo y multiplicando
por (-1), resulta
[NH
4
+
]
pOH = pKb + log ________
[NH
3
]
[Sal]
pOH = pKb + log ________
[Base ]
[base conjugada]
pH = pK + log ________
[cido]
[NH
3
]
pH = pK
NH4 +
+ log
[NH
4
+
]
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
Ecuacin de Henderson-Hasselbach
Utilizando el concepto de cido
y base conjugada de Bronsted
Acido: sustancia que puede donar un protn
Base conjugada: sustancia que puede aceptar
un protn
HA (ac) A
-
(ac) + H
+ (
ac)
cido
de Bronsted
Base conjugada
de Bronsted
protn
Par conjugado
CH
3
-COOH (ac) CH
3
-COO
-
(ac) + H
+
(ac)
cido
de Bronsted
Base conjugada
de Bronsted
protn
NH
4
+
(ac) NH
3
(ac) + H
+
(ac)
cido
de Bronsted
Base conjugada
de Bronsted
protn
H
2
O+ H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
cido
de
Bronsted
cido
conjugado
de Bronsted
Base
conjugada
Base conjugada
de Bronsted
HA (ac) A
-
(ac) + H
+ (
ac)
cido
de Bronsted
Base conjugada
de Bronsted
protn
Ka =
[H
+
] [A
-
]
[HA]
[H
+
] =
Ka
[HA]
[A
-
]
Aplicando logaritmos, separando Ka y multiplicando por 1
[A
-
]
- log [H
+
] =
- log Ka log [HA]
pH = pKa + log
[A
-
]
[HA]
pH = pK + log
[base conjugada]
[Acido de Bronsted]
[Ac
-
]
pH = pK + log
[AH]
Para el HAc/NaAc
Para el NH
4
+
/NH
3 [NH
3
]
pH = pK + log
[NH
4
+
]
Para el H
2
PO
4
-
/ HPO
4
2-
[HPO
4
2-
]
pH = pK + log
[H
2
PO
4
-
]
Soluciones amortiguadoras
reguladoras (buffer)
La solucin tiene la capacidad de resistir los cambios
de pH cuando se agregan pequeas cantidades tanto
de cido como de base.
cido dbil (suministra protones a una base fuerte)
y su base conjugada (aceptar protones de un cido fuerte)
Base dbil (acepta protones de un cido fuerte) y su cido
conjugado (cede protones a una base fuerte)
Efecto de ion comn
Soluciones amortiguadoras
reguladoras
1. Sistema cido - Sal: Constituido por un cido dbil
y una sal de ese cido y una base fuerte.
Ejemplo: HAc / NaAc; HCN / NaCN.
2. Sistema Base - Sal: constituido por una base dbil
y una sal de esa base con un cido fuerte.
Ej.: NH
3
/ NH
4
Cl.
3. Sistema Salino: puede estar constituido por:
* una sal monosustituida y otra disustituida de un cido
poliprtico dbil (por ej. H
3
PO
4
) con una base fuerte.
Ej.: NaH
2
PO
4
/ K
2
HPO
4
.
* una sal disustituida y otra trisustituida del mismo cido.
Ej.: K
2
HPO
4
/ Na
3
PO
4
.
4. Anfolitos:
son sustancias que tienen en su molcula grupos
cidos y bsicos.
Son generalmente molculas de sustancias orgnicas,
como por ejemplo los aminocidos (glicina).
1-Sistema cido dbil / sal :
NaAc Na
+
+ Ac
-
HAc H
+
+ Ac
-
[Sal]
pH = pK
a
+ log ________
[cido]
Si aumenta [H
+
] aumentan los moles de cido
disminuyen los moles de sal
disminuye pH
Si aumenta [OH
-
] disminuyen los moles cido
aumentan los moles de sal
aumenta el pH
2-Sistema base dbil / sal :
NH
4
Cl NH
4
+
+ Cl
-
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
[Sal]
pOH = pKb + log ________
[Base]
Si aumenta [H
+
] aumentan los moles de sal
disminuyen los moles de base
disminuye pH, aumenta el pOH
Si aumenta [OH
-
] disminuyen los moles sal
aumentan los moles de base
aumenta el pH, disminuye el pOH
3. Sistema Salino
Estn constituidos por dos sales de un cido poliprtico
(por ejemplo H
3
PO
4
), con distinto grado de sustitucin.
Se considera a la sal:
ms sustituida como sal
menos sustituida como cido
Ejemplo: Sea el sistema NaH
2
PO
4
/ K
2
HPO
4
.
NaH
2
PO
4
ser el cido
K
2
HPO
4
ser la sal
cuyos valores son : Ka
1
1 .10
-2
, Ka
2
1 .10
-7
, Ka
3
1 .10
-12
Cul es el valor de Ka que se deber seleccionar para
calcular el pH del buffer?
[H
+
] . [H
2
PO
4
-
]
H
3
PO
4
H
+
+ H
2
PO
4
-
Ka
1
= _____________
[H
3
PO
4
]
[H
+
] . [PO
4
3-
]
HPO
4
2-
H
+
+ PO
4
3-
Ka
3
= _____________
[HPO
4
2-
]
[H
+
] . [HPO
4
2-
]
H
2
PO
4
-
H
+
+ HPO
4
2-
Ka
2
= _____________
[H
2
PO
4
-
]
Para responder esta pregunta debemos plantear las
ecuaciones de ionizacin de las sales que forman el
sistema buffer:
En el ejemplo mencionado:
NaH
2
PO
4
Na
+
+ H
2
PO
4
-
K
2
HPO
4
2K
+
+ HPO
4
2-
iones derivados del H
3
PO
4
y ver cul de las reacciones de equilibrio del cido dbil
poliprtico, contiene las especies derivadas de l.
Soluciones amortiguadoras
reguladoras
H
2
PO
4
-
H
+
+ HPO
4
2-
Ka
2
=1 . 10
-7
Siguiendo el razonamiento anterior:
[Sal] [HPO
4
2-
]
pH = pka + log ________ pH = pka + log ________
[cido] [H
2
PO
4
-
]
Conclusin :
La constante que debe usarse es la que corresponde
al equilibrio que involucra a las dos especies que
constituyen el buffer.
Capacidad reguladora mxima y
rango til de un buffer.
Una solucin buffer tiene capacidad reguladora mxima,
cuando la variacin del pH ante el agregado de una misma
cantidad de iones protones o iones hidroxilo es mnima.
[sal] = 1 entonces pH = pKa
[cido]
[sal] = 1 entonces pOH = pKb
[base]
La capacidad reguladora disminuye a medida
que nos alejamos de estas condiciones.
entre qu valores de pH puede un buffer actuar
amortiguando el pH ante el agregado de H
+
o de OH
-
?
Relacin [sal] / [cido] o [sal] / [base]
intervalo de 10 a 0,1,
relacin comprendida entre:
diez partes de sal a una parte de cido o base,
o una parte de sal a diez partes de cido o base
efecto amortiguador eficaz
RANGO TIL DE UNA SOLUCIN REGULADORA.
Capacidad reguladora mxima y
rango til de un buffer.
Resumiendo:
- Cuando la capacidad reguladora es mxima la relacin
[sal] / [cido] o [sal] / [base] es igual a la unidad y en este
caso:
pH = pKa + log 1 = pKa o pOH = pKb + log 1 = pKb
- Cuando la razn [sal] / [cido] o [sal] / [base] es igual a 10,
el pH ser:
pH = pKa + log 10 = pKa + 1
pOH = pKb + log 10 = pKb + 1
- Cuando la razn [sal] / [cido] o [sal] / [base] es igual
a 1/10, o sea 0,1:
pH = pKa + log 0,1 = pKa - 1
pOH = pKb + log 0,1 = pKb - 1
Por lo que el rango til es el que corresponde a:
pH = pKa 1 o pOH = pKb 1
Principales soluciones reguladoras
del organismo
Sistema carbonato/ bicarbonato:
Na
2
CO
3
/ NaCO
3
-
Sistema fosfatos:
Na
2
HPO
4
/ NaH
2
PO
4
Sistema de las protenas
que no sea txica
que se metabolice rpidamente
que exista en forma habitual en el organismo
en que forma farmacutica se utilizar
Eleccin de la solucin reguladora
Criterios a utilizar: