Bolsista de Valor: Revista de divulgao do Projeto Universidade Petrobras e IF Fluminense v. 2, n. 1, p.
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* Tcnico em Qumica IF Fluminense, campus Campos-Centro. ** Tcnico em Qumica IF Fluminense, campus Campos-Centro. *** Tcnico em Qumica IF Fluminense, campus Campos-Centro. Biodiesel e Alternativas para utilizao da glicerina resultante do processo de produo de biodiesel Fagner Dimas Barreto Apolinrio* Gilliaster de Freitas Pereira** Jonathan Pedro Ferreira*** Resumo A crescente demanda por combustveis fsseis aumenta a preocupao com o aquecimento global incentivando as discusses sobre novas fontes de energia. E uma alternativa para minimizar a poluio e consequentemente o aquecimento global a utilizao de combustveis renovveis, pois no balano total diminuem as emisses de CO2, um dos principais viles do efeito estufa. Dentre os combustveis renovveis mais promissores destaca-se o biodiesel, produzido a partir de leos vegetais envolvendo uma reao de transesterifcao sob ao de um catalisador e na presena de etanol ou metanol, formando trs molculas de steres dos cidos graxos, e liberando a glicerina. Palavras-chave: Biodiesel. Transesterifcao. Glicerina. Introduo Atualmente, a principal forma de obteno de energia se d por meio da combusto de derivados do petrleo, do carvo e do gs natural. A utilizao de combustveis advindos do petrleo se estende desde o incio do sculo XX, em substituio madeira, aos metais, e at mesmo ao concreto, iniciando, assim, a era da petroqumica (FERREIRA, 2010 apud MOTA, 2006). Cabe destacar que a utilizao dessa fonte no renovvel de energia bastante abrangente, com possibilidade de uso desde os combustveis automotivos, produtos qumicos, at o plstico. No entanto, com a crescente demanda mundial por fontes de energia recorrente a utilizao de biodiesel como combustvel, visto que ele tem apresentado um potencial promissor no mundo inteiro. Fato confrmado pela sua enorme contribuio ao meio ambiente, reduzindo qualitativa e quantitativamente os nveis de poluio ambiental, bem como sua utilizao como fonte estratgica de energia renovvel em substituio ao leo diesel e outros derivados do petrleo. Sabe-se que o aumento na concentrao dos gases causadores do efeito estufa, como o dixido de carbono (CO 2 ) e o metano (CH 4 ), tem acarretado srias mudanas climticas no planeta. Efeitos como o aumento da temperatura mdia global, as alteraes no perfl das precipitaes pluviomtricas e a elevao do nvel dos oceanos podero ser catastrfcos frente contnua tendncia de aumento da populao mundial (PETERSON e HUSTRULID, 1998; SHAY, 1993). Destarte, destacamos a relevncia de tal tema e a tentativa de produzir novos subsdios que permitam uma prvia observao das perspectivas e limites da utilizao do biodiesel, um biocombustvel renovvel, que se apresenta como uma possvel soluo para os atuais malefcios provocados pelo petrleo e seus derivados, reduzindo signifcativamente a emisso dos gases causadores do aquecimento global, bem como as alternativas para a utilizao da glicerina resultante do processo de produo de biodiesel. O Biodiesel O biodiesel um combustvel biodegradvel obtido a partir de mistura de leos vegetais extrados de culturas oleaginosas ou gordura de animais. A principal qualidade do biocombustvel a possibilidade de substituio do diesel, sendo este um derivado do petrleo que vem se tornando escasso por se tratar de uma fonte no renovvel. Segundo defnio fornecida na legislao brasileira, o biodiesel o nome de um combustvel alternativo de queima limpa, produzido de recursos domsticos, renovveis. O biodiesel no contm petrleo, mas pode ser adicionado a ele formando uma mistura. Alm disso, por ser perfeitamente miscvel e fsico-quimicamente semelhante ao leo diesel mineral, pode ser usado em motores do ciclo diesel sem a necessidade de signifcantes ou onerosas adaptaes. Devido facilidade de ser usado, sua biodegradabilidade, alm de no ser txico e essencialmente livre de compostos sulfurados e aromticos, considerado um combustvel ecolgico. At porque, o seu uso num motor diesel convencional resulta, quando comparado com a queima do diesel mineral, numa reduo substancial de monxido de carbono e de hidrocarbonetos no queimados. 142 Biodiesel e Alternativas para utilizao da glicerina resultante do processo de produo de biodiesel Diversas so as possibilidades de uso do biodiesel, podendo atender a diferentes demandas de mercado, o que signifca afrmar que o biodiesel uma opo singular para diversas caractersticas regionais existentes ao longo do territrio nacional. Portanto, o biodiesel pode sim ser um substituto para o diesel de origem fssil em qualquer das suas aplicaes. Cabe destacar, que a fabricao do biodiesel feita por meio de um processo qumico chamado transesterifcao (Figura 1), que ocorre entre qualquer triglicerdeo (leos e gorduras animais ou vegetais) e lcool de cadeia curta (metanol ou etanol). denominado transesterifcao o processo de separao entre a glicerina contida no leo, e sua posterior substituio pelo lcool na cadeia. Tal processo gera dois produtos, steres (o nome qumico do biodiesel) e glicerina (produto valorizado no mercado de sabes). Vale salientar que deste processo resulta um leo mais fno e menos viscoso, capaz de ser utilizado como combustvel. O processo s ocorre na presena de um catalisador, que normalmente usado para acelerar a reao, podendo ser bsico, cido ou enzimtico. O catalisador mais usado tanto por razes econmicas como pela sua disponibilidade no mercado o hidrxido de sdio. importante destacar que as reaes com catalisadores bsicos so mais rpidas do que com catalisadores cidos (LIMA, 2005, p.14). Segundo Lima (2005, p. 15), somente lcoois simples, tais como metanol, etanol, propanol, butanol e amil-lcool, tm sido usados na transesterifcao. O metanol mais frequentemente utilizado por razes de natureza fsica e qumica (cadeia curta e polaridade). Contudo, o autor supracitado, afrma que o etanol vem sendo utilizado com maior regularidade, pois ele renovvel e muito menos txico que o metanol. Figura 1 - Reao de transesterifcao do leo vegetal Fonte: Ferreira, 2010 apud Mota, 2006 Outra vantagem que o etanol apresenta a caracterstica de no ser txico, ser biodegradvel e ser produzido a partir de fontes renovveis. E de acordo com Lima (2005, p.17), o Brasil produz anualmente cerca de 12 bilhes de litros de etanol a partir da cana-de-acar. importante destacar que o tipo de catalisador, as condies da reao e a concentrao de impurezas numa reao de transesterifcao determinam o caminho que a reao segue. Na transesterifcao com catalisadores bsicos, gua e cidos graxos livres no favorecem a reao. Assim, so necessrios triglicerdeos e lcool desidratados para minimizar a produo de sabo. A produo de sabo diminui a quantidade de steres e difculta a separao entre o glicerol e os steres (LIMA, 2005). Dessa forma, se o processo de recuperao e aproveitamento dos subprodutos (glicerina e catalisador) for otimizado, a produo de biodiesel pode ser obtida a um custo competitivo com o preo comercial do leo diesel. Por outro lado, para ser utilizado como combustvel, o biodiesel necessita de algumas caractersticas tcnicas que podem ser consideradas imprescindveis: a reao de transesterifcao deve ser completa, com ausncia total de cidos graxos e o biocombustvel deve ser de alta pureza, no contendo seno traos de glicerina, de catalisador residual ou de lcool excedente da reao (NETO et al., 2011) . Em relao aos benefcios ambientais, de suma importncia pontuar que o consumo de combustveis fsseis derivados do petrleo tem um signifcante impacto na qualidade do meio ambiente, contribuindo para a poluio do ar, nas mudanas climticas, nos derramamentos de leo, assim como na gerao de resduos txicos derivados do uso e da produo desses combustveis. Segundo Rathmann et al. (2005), que discute sobre a insero do biodiesel na matriz energtica brasileira (Figura 2), uma das vantagens na utilizao deste biocombustvel est na ausncia de xidos de enxofre na emisso de gases da combusto dos motores, que o principal causador da chuva cida e de irritaes das vias respiratrias. At porque a produo agrcola que origina as matrias-primas para o biodiesel capta CO 2 da atmosfera durante o perodo de crescimento, sendo que apenas parte desse CO 2 liberado durante o processo de combusto nos motores, o que permite controlar o efeito estufa, causador do aquecimento global do planeta. Bolsista de Valor: Revista de divulgao do Projeto Universidade Petrobras e IF Fluminense v. 2, n. 1, p. 141-146, 2012 143 Figura 2 - Matriz Energtica Brasileira Fonte: Ministrio de Minas e Energia Figura 3 - Variaes de biodiesel Fonte: Banco de Imagens da Petrobras, 2007 Figura 4 - Expectativa de produo Fonte: Banco de Imagens da Petrobras, 2007 Para tanto, o Brasil apresenta condies naturais favorveis para se tornar um importante produtor internacional de biodiesel, em funo de possuir grandes reas disponveis para a agricultura, com condies de solo e clima adequados ao plantio de oleaginosas, utilizadas em sua produo. Em geral as matrias-primas mais comuns para a produo de biodiesel so plantas oleaginosas, tais como soja, girassol, amendoim, algodo, dend, coco, babau, mamona, colza, etc. (PRESTES, 2011). Neste sentido importante destacar a necessidade de realizao de pesquisas para defnir possveis usos alternativos para o subproduto advindo do processo de produo do biodiesel, visto que a produo de biodiesel vem crescendo, bem como o volume de glicerina decorrente desta produo. Este excedente deve ser visto como uma oportunidade e uma promissora estratgia energtica. Denominaes dadas s misturas de biodiesel ao leo diesel Para a mistura de 2%, a denominao B2 (2% biodiesel e 98% de leo diesel); a mistura de 25% chama-se B25 (25% de biodiesel e 75% de leo diesel); a mistura de 36% tem o nome de B36 (36% de biodiesel e 64% de leo diesel); e assim por diante, inclusive o B100 (100% de biodiesel). Desde janeiro de 2005 e at o trmino de 2007, o pas produziu aproximadamente 840 milhes de litros de biodiesel. 144 Biodiesel e Alternativas para utilizao da glicerina resultante do processo de produo de biodiesel A glicerina Como j exposto acima, a produo de biodiesel, dentre as fontes renovveis, tem recebido grande ateno. Porm, o aumento da sua produo (para cada 90 m 3 de biodiesel produzido pela reao de transesterifcao de leos vegetais so gerados 10 m 3 de glicerina) poder ser adequadamente viabilizado se forem encontradas novas aplicaes para o subproduto gerado, o glicerol bruto, ou glicerina. Com o intuito de evitar futuros problemas derivados da acumulao de glicerol e para tornar a produo de biodiesel mais competitiva, torna-se necessria a busca de alternativas para o uso do glicerol bruto gerado nesta produo. Este subproduto, na forma pura, possui inmeras aplicaes industriais (aditivos para a indstria de alimentos, qumica e farmacutica). O glicerol na sua forma pura apresenta-se como um lquido viscoso, incolor, inodoro e higroscpico, com sabor doce, solvel em gua e lcool, insolvel em ter e em clorofrmio. Devido s suas caractersticas fsicas e qumicas e ao fato de ser incuo, o glicerol puro apresenta diferentes aplicaes na indstria de cosmticos, farmacutica, detergentes, na fabricao de resinas e aditivos e na indstria de alimentos. Apesar de o glicerol apresentar estas aplicaes na forma pura, poucos estudos esto sendo direcionados para a utilizao de glicerol bruto na forma direta. Visto que na forma bruta, o glicerol apresenta- se na forma de lquido viscoso pardo escuro, que contm quantidades variveis de sabo, lcool (metanol ou etanol), monoacilglicerol, diacilglicerol, oligmeros de glicerol, polmeros e gua (FIORILO et al. apud OOI et al., 2004). Os processos para sua purifcao incluem fltrao, destilao a vcuo, descolorao e troca de ons para a remoo principalmente de K + e Na + utilizados como catalisadores (FIORILO et al. apud YONG et al. 2001). No entanto, os tratamentos de purifcao so de custo excessivamente elevados para pequenos e mdios produtores nacionais de biodiesel. Figura 5 - Frmula molecular da glicerina Devido a este fato, uma maior quantidade de efuentes contendo glicerol poder ser descartada no meio ambiente sem nenhum tratamento, aumentando consequentemente os problemas e riscos ambientais, o que muito preocupante. Usos da glicerina No Brasil, a mais recente novidade o uso da glicerina que sobra como subproduto, da elaborao do biodiesel para produzir o propeno, resina obtida at aqui de derivados de petrleo e utilizada para fazer polipropileno. Esse plstico amplamente utilizado em automveis, eletrodomsticos, seringas descartveis, fraldas, embalagens para alimentos e produtos de limpeza. A glicerina o nome comercial do glicerol, que como j mencionado, pode ser produzido tanto de leos vegetais como de derivados de petrleo como o prprio propeno. A produo de plstico com essa substncia vem se somar a uma srie de outros usos industriais. Ela utilizada em cosmticos, est presente na indstria farmacutica, na composio de cpsulas, xaropes e pomadas; na qumica, em tintas, vernizes e detergentes; na alimentcia, para conservar bebidas e alimentos, como refrigerantes, balas, bolos, carnes e raes, alm de embalagens. Na indstria do tabaco, a glicerina torna as fbras do fumo mais resistentes e evita o ressecamento das folhas, da mesma forma que usada para amaciar e aumentar a fexibilidade de fbras txteis. O uso da glicerina proveniente do biodiesel tem outro aspecto que fortalece os estudos e a necessidade de aumentar os seus usos industriais. a possibilidade de descarte como lixo ou efuente caso no exista o que fazer com ela. Essa glicerina um pouco diferente da produzida via derivado de petrleo. Em vez de transparente, ela amarelada e possui 9% de resduos. Pela cor chamada de glicerina loira e no tem um mercado defnido, por isso est passvel de um descarte inadequado. Estudando o uso dessa glicerina e da comercial como plastifcante aditivo que confere maior resistncia e elasticidade aos plsticos, demonstrara-se que ela teria um bom uso para plastifcar polmeros produzidos com amido, uma substncia chamada de polissacardeo presente em muitos vegetais. Porm, o uso da glicerina loira apresentou melhores propriedades mecnicas como resistncia trao e alongamento do que a comercial. A plastifcao do amido uma alternativa no caminho de produzir plsticos biodegradveis e mais favorveis ao ambiente contando para isso com o uso da glicerina do biodiesel. Alternativas para a glicerina, fora o plstico, so a queima para produo de energia eltrica na prpria fabricao Bolsista de Valor: Revista de divulgao do Projeto Universidade Petrobras e IF Fluminense v. 2, n. 1, p. 141-146, 2012 145 do biocombustvel, alm de us-la na substituio e alternativa menos txica que o etilenoglicol em produtos anticongelantes e para entrar como uma espcie de adoante e umedecedor em alimentos. Dentre as diversas formas de utilizao da glicerina acima citadas, podemos salientar que esta pode ser usada como um energtico para a indstria embora seja uma fonte que contribua para o efeito estufa e tenha um poder calorfco mais baixo do que o diesel. O uso da glicerina para a queima requer cuidado quanto faixa de temperatura (emisso de gases txicos), mistura com outros combustveis, forma apropriada para queima e possibilidade de gerao de resduos slidos. Outra possibilidade segundo Barbosa et al., adicionar glicerina como aditivo em soluo com a gua para compor um fuido trmico, aplicado em processos industriais como fuido primrio (sistema de arrefecimento) e fuido secundrio (sistemas de refrigerao e transmisso de calor em processos). A adio da glicerina realiza a modifcao das propriedades coligativas da gua pura, cujo maior objetivo alterar os pontos de fuso e ebulio. A glicerina utilizada para a indstria tem qualidade diferenciada, a saber, na de petrleo, na de cimento, na qumica, na petroqumica e na farmacutica. No uso da glicerina, faz-se necessrio analisar a qualidade para cada fm, ou seja, deve haver diferentes processos de purifcao a serem usados. Outra utilizao recente em raes animais, visto que a glicerina aparentemente o nico coproduto associado cadeia produtiva do biodiesel que tem maior valor energtico, podendo contribuir favoravelmente em dietas para animais. Por seu sabor adocicado aceito naturalmente e facilmente miscvel com outros elementos da rao (farelos, gros modos, etc.) (HENN et al., 2009). O glicerol pode ser assim considerado uma fonte adequada de energia, pois quando as gorduras so digeridas, normalmente so obtidas duas molculas de cidos graxos e uma molcula de monoglicerdio. Quando a digesto total, so obtidas trs molculas de cidos graxos e uma molcula de glicerol. Esta ltima molcula, por seu baixo peso molecular, facilmente absorvida por difuso e convertido em glicose (HENN et al., 2009). De acordo com Arruda et al. (2007), o glicerol pode tambm ser usado no tratamento de dores gastrointestinais e constipaes por facilitar a absoro intestinal de gua. Alm disso, pode ser aplicado em diagnsticos de desordem do metabolismo de carboidrato, bem como indicador de doenas renais, j que os rins so capazes de reabsorverem o glicerol, indicando assim esse tipo de doena. Diante de tudo que aqui foi exposto, pode-se afrmar que o glicerol possui uma infnidade de possibilidades de uso, sendo assim um subproduto que merece visibilidade e maiores estudos que permitam sua utilizao com maior efccia e efcincia, j que o Brasil possui condies favorveis e vantajosas para ampliar o emprego do glicerol no mercado nacional e mundial. Concluses Com a problemtica de produo energtica mundial, o mundo est cada vez mais preocupado em pesquisar e colocar em prtica as fontes renovveis de energia. O Brasil insere-se neste cenrio por possuir uma grande vantagem comparativa em relao aos pases que j produzem biodiesel, que a biodiversidade. Assim, possvel notar a crescente produo nacional de biodiesel. Outro ponto favorvel que no mundo a reao com metanol a mais utilizada por ser mais vantajosa que a de etanol nos aspectos econmico e tcnico, entretanto no Brasil, a extensiva oferta e facilidade logstica desse lcool (etlico), permitem seu uso, at porque o metanol ainda produzido em grande proporo da oferta de derivados de petrleo, j o etanol no txico, biodegradvel e produzido a partir de fontes renovveis. Porm, faz-se necessrio transformar o aumento de volume do glicerol derivado da produo de biodiesel em promissora estratgia energtica. Referncias ARRUDA, Priscila Vaz de et al. Glicerol: um subproduto com grande capacidade industrial e metablica. Revista Analytica, n.26, 2007. Disponvel em: < http://www.revistaanalytica.com. br/ed_anteriores/26/art04.pdf>. Acesso em: 15 fev. 2011. BARBOSA, Cleiton Rubens Formiga et al. Alteraes nas propriedades coligativas da adio de glicerina em soluo com gua aplicada como fuido trmico. Disponvel em: <http://www.sbpcnet. org.br/livro/62ra/resumos/resumos/1163.htm>. Acesso em: 10 fev. 2011. FERREIRA, Hilder Caldas. Estudo da produo de hidrognio atravs da reforma auto-trmica do glicerol em um reator poroso no-convencional. Fortaleza, 2010. 71p. Tese (Graduao em Engenharia Qumica). Disponvel em: <http://www. eq.ufc.br/TFC/TFC_2010_Ferreira.pdf>. Acesso em: 15 fev. 2011. FIORILO, Rodolfo, et al. Glicerol de biodiesel: estratgias biotecnolgicas para o aproveitamento do glicerol gerado da produo de biodiesel. 146 Biodiesel e Alternativas para utilizao da glicerina resultante do processo de produo de biodiesel Biotecnologia Cincia & Desenvolvimento, n. 37. Disponvel em: <http://www.biotecnologia.com.br/ revista/bio37/glicerol.pdf>. Acesso em: 10 mar. 2011. HENN, Joo Dionsio et al. O Agronegcio do Biodiesel: potencialidades e limitaes da utilizao da glicerina (co-produto) na alimentao de sunos e aves. In: CONGRESSO DA SOCIEDADE BRASILEIRA DE ECONOMIA, ADMINISTRAO E SOCIOLOGIA RURAL, 47., 2009, Porto Alegre. Disponvel em: <http://www.sober.org.br/ palestra/13/788.pdf>. Acesso em: 15 fev. 2011. LIMA, Paulo Csar Ribeiro. Biodiesel: um novo combustvel para o Brasil. Caderno de Altos Estudos. Cmara dos Deputados. Braslia, 2005. Disponvel em: <http://bd.camara.gov.br/ bd/bitstream/handle/bdcamara/1141/biodiesel_ combustivel_lima.pdf?sequence=3>. Acesso em: 15 dez. 2010. NETO, Pedro R. Costa et al. Transesterifcao de leo comestvel usado para a produo de biodiesel e uso em transportes. Disponvel em: <http://www.biodieselecooleo.com.br/biodiesel/ estudos/biocombustivel%20alternativo.htm>. Acesso em: 10 mar. 2011. OLIVEIRA, Angela Maria D. R. de. Matriz energtica e impacto ambiental. 2009. Disponvel em: <http:// amdro.blogspot.com/2009_02_01_archive.html>. Acesso em: 10 jan. 2011. PORTAL SO FRANCISCO. Disponvel em: <http://www.portal saofranci sco.com.br/al fa/ biodiesel/biodiesel-biodiesel-3.php>. Acesso em: 25 jan. 2011. PRESTES, Isabele Augusta Ferreira. Introduo do biodiesel na matriz energtica do Cear. Disponvel em: <http://www.ecoeco.org.br/conteudo/publicacoes/ encontros/vii_en/mesa5/resumos/introducao_do_ biodiesel_na_matriz.pdf>. Acesso em: 15 fev. 2011. RAMOS, L. P. et al. Biodiesel: Um projeto de sustentabilidade econmica e scio-ambiental para o Brasil. Revista Biotecnologia Cincia e Desenvolvimento, v. 31, p.28-37, 2003. RATHMANN, R. et al. Biodiesel: uma alternativa estratgica na matriz energtica brasileira? Curitiba, 2005. Disponvel em: <http://www. biodiesel.gov.br/docs/ArtigoBiodieselGINCOB- UFRGS.pdf>. Acesso em: 10 nov. 2010.