Os lipdeos se definem por excluso, frente a outros grandes grupos de compostos do
metabolismo primrio (carboidratos, protenas e cidos nucleicos), por sua caracterstica insolvel em gua e por sua solubilidade em solventes orgnicos. (SIMES, 2010) As gorduras e leos fixos so obtidos de plantas ou de animais. Segundo a SBFgnosia, 2009 sua principal funo proteger contra a ao de intrusos (micro-organismos e insetos) e evitar perda de gua. Os leos fixos e as gorduras so produtos importantes, usados com fins farmacolgicos, industriais e nutricionais. Os leos fixos e gorduras diferem apenas no ponto de fuso; os que em temperatura ambiente, so lquidos recebem o nome de leos fixos. Quimicamente os leos fixos so compostos predominantemente por triacilgliceris, que tm cidos graxos diferentes ou idnticos, esterificados nas trs posies hidroxila da molcula de glicerol. Podem ser encontrados em diversas partes da planta principalmente nas sementes. Os cidos graxos saturados (lurico, mirstico, palmtico e esterico) e os insaturados (olico, linolico e linolnico), juntos, perfazem quase toda a quantidade de leos fixoss e gorduras existentes no comrcio. (ROBBERS, et all, 1997)
OBJETIVO Caracterizao dos leos fixos.
REAGENTES E MATERIAIS Tubos de ensaio Papel indicador de pH Balana Analtica Pipetas gua destilada Cpsula de porcelana Cera de carnaba H 2 SO 4 concentrado leo de rcino Soluo de NaOH
PARTE EXPERIMENTAL Inicialmente, na reao com leo de rcino, colocou-se um pouco do leo no tubo de ensaio adicionando em seguida 2mL de NaOH, que aqueceu-se por cerca de 2 minutos e logo depois foi acrescido cerca de 10 mL de gua e aquecido novamente em banho Maria por 15 minutos. Transferiu-se metade deste contedo para um outro tubo, logo em seguida introduziu-se um pedao de papel indicador de pH e adicionou-se HCl 0,1N gota a gota at o papel mudar de cor. Verificou-se a separao da mistura em duas fases. Para uma pesquisa de falsificao de ceras por parafina aqueceu-se em cpsula de porcelana 1g de cera de carnaba e 5mL de H 2 SO 4 concentrado em 160C. Esperou o esfriamento da mistura e lanou-se um grande volume de gua. Na diferenciao de leos fixos de leos essenciais (leo voltil, essncia) foi feito com o auxlio de um basto de vidro, uma mancha com o leo em teste em um pedao de papel de filtro. Observou-se imediatamente contra a luz. Foi aquecido em estufa e observado contra a luz novamente.
RESULTADO E DISCUSSO No Brasil a mamona (Ricinus communis L.) utilizada desde a era colonial, quando dela era extrado o leo para lubrificar os inmeros engenhos de cana de acar, sendo conhecida por diversas denominaes: mamoneira, rcino, carrapateira. Os leos so tristeres de longas cadeias carbnicas que atuam com reagentes nas chamadas reaes de hidrlise em meio bsico ou cido. A hidrlise em meio bsico chamada reao de saponificao. A reao de saponificao, ento, implica a realizao da hidrlise de um leo em presena de base. Essa hidrlise produz um sal carboxlico, conhecido como sabo, e um lcool denominado glicerol (Fig. 01). (FERREIRA,2007)
Figura 01: Equao qumica da reao ocorrida entre o leo de rcino e o NaOH. Fonte: FERREIRA,2007
Ao aquecer, a soluo de leo de rcino e NaOH reage, passando pelo processo de saponificao e resultando na formao de duas fases. Aps este procedimento, o pH foi medido com o uso de papel indicador e sucessivas diluies com HCl foram realizadas. As ligaes de ster so sensveis hidrlise alcalina, que irreversvel, pois em presena de excesso de base, o cido est na forma de nion totalmente dissociado, o qual no tem tendncia de reagir com lcoois (Fig. 02).
Figura 02: Adio de HCl na soluo de leo e NaOH
Da semente, obtm-se o leo responsvel por grande parte das aplicaes da mamona. O leo corresponde a cerca de 48,6% (m/m) do total da semente, como mostra a tabela 01.
Tabela 01: Composio qumica mdia das sementes de mamona Composio qumica % (m/m) leo 48,6 gua 5,5 Protenas 17,9 Carboidratos 13,9 Fibras 12,5 Cinzas 2,5 Fonte: Jnior, 1986
O leo de mamona possui composio qumica atpica, comparada maioria dos leos vegetais, pois alm da presena do triglicerdeo cido ricinolico, que um cido graxo hidroxilado pouco frequente nos leos vegetais, este est presente em 89,5% da sua composio (Tabela 02). (AZEVEDO et al., 2001)
Tabela 02: Variao do teor de cidos graxos no leo de mamona cido Graxo Porcentagem cido Ricinolico 84,0 - 91,0 cido Linolico 2,9 - 6,5 cido Olico 3,1 - 5,9 cido Esterico 1,4 - 2,1 cido Palmtico 0,9 - 1,5 Fonte: Moshkin, 1986
O cido ricinolico, cuja frmula molecular (C 17 H 32 OHCOOH) tem ligao insaturada e pertence ao grupo dos hidroxicidos e se caracteriza por seu alto peso molecular (298) e baixo ponto de fuso (5C). O grupo hidroxila presente na ricinolena confere, ao leo de mamona, a propriedade exclusiva de solubilidade em lcool (WEISS, 1983: MOSHKIN, 1986) O cido ricinolico possui trs grupos funcionais em sua molcula. A carboxila terminal, a ligao insaturada no carbono 9 e a hidroxila no carbono 12. Isso lhe d caractersticas qumicas que podem ser aproveitadas em diversos processos como o de uso farmacutico que possui propriedades laxativa, anti-inflamatria, analgsica, tnica, ao hepatoprotetora, diurtica, galactogoga, hipoglicemiante, emoliente, expectorante e antioxidante. Sabe-se que quanto maior o nmero de insaturaes, menor o ponto de fuso da substncia. Consequentemente, molculas que apresentam muitas insaturaes so lquidas temperatura ambiente. Sendo assim, todas as gorduras vegetais com cidos graxos insaturados devem ser lquidas no ambiente. leos essenciais so compostos aromticos e volteis, j leos fixos so substncias no volteis. possvel diferenciar um leo fixo de um leo essencial atravs de uma mancha produzida em papel absorvente conforme figura 02. Aps aquecer o papel pode-se observar que tratava-se de um leo de um fixo porque a mancha no foi alterada (Fig.03).
Figura 02: Mancha feita em papel absorvente por leo.
Figura 02: Mancha aps o aquecimento
As ceras so lipdeos simples constitudas por uma molcula de lcool ligada a uma ou mais molculas de cidos graxos. So substncias de alto peso molecular, de cadeia carbnica linear, apresentam solubilidade em lipdeos e outros solventes orgnicos, amolecem a uma temperatura a partir de 35C, so completamente insolveis em gua, atuando portanto como isolantes eltricos. A cera de carnaba um produto largamente utilizado em indstrias. Algumas vezes chamada Rainha das Ceras, a cera de carnaba tem um ponto de derretimento muito maior que outras ceras (78C), alm de ser extremamente dura. Isso faz com que seja ideal para criar coberturas extremamente fortes para pisos, automveis, entre outros. Na indstria farmacutica aparece como cobertura de tabletes e aparecem em um grande nmero de embalagens de alimentos. Ao contrrio de muitas ceras, o acabamento com Cera de Carnaba no se desfaz com o tempo, apenas fica opaco. A parafina capaz de influenciar algumas das caractersticas da cera, como sua temperatura de injeo e fluidez, conferindo plasticidade. O teor de gua na cera aumentado ao se adicionar parafina, uma vez que esta ltima contm gua em sua composio. Alm disso, a quantidade de cinzas da cera diminui quando o teor de parafina aumentado por esta no produzir cinzas. Na pesquisa de falsificao de ceras por parafina, ao ser lanada na gua, a cera de carnaba se solidifica na superfcie da mesma, sem a separao de nenhuma substncia slida. Caso a cera estivesse contaminada com parafina e a mistura fosse lanada na gua, por outro lado, ocorreria precipitao (densidade da cera de carnaba: 0,999 g.cm-3 densidade da parafina: 0,90 g.cm-3). (Fig.03)
Figura 03: Cera aquecida, adicionada H 2 SO 4 e acrescido H 2 O
CONCLUSO
Observou-se que na reao de saponificao do leo de Rcino com o NaOH ocorre a formao de duas fases, com pH extremamente bsico. Na adio de HCl no foi possvel reagir com a base porque a reao de saponificao irreversvel. Ao analisar o leo fixo pode-se verificar que se encontra puro pela mancha inalterada aps o aquecimento do mesmo. A amostra de cera de carnaba mostrou-se descontaminada por parafina, uma vez que atravs do experimento, no ocorreu formao de substncia slida, que seria o indicativo de contaminao pela mesma.
REFERENCIAL BIBLIOGRFICO AZEVEDO, D. M. P. & LIMA, E. F. O Agronegcio da Mamona no Brasil, Empraba Informao Tecnolgica, 2001 1 ed . CANGEMI, Jos M. et al. A revoluo verde da mamona. Qumica Nova Escola, vol. 32, N1, FEVEREIRO 2010. Pgs.3-8 FERREIRA, Maira et. Al. Qumica orgnica [recurso eletrnico] Porto Alegre: Artmed, 2007. JNIOR, A. F.; Mamona uma rica fonte de leo e divisas, 1 edio.; Ed. cone: So Paulo, 1098 MOSHKIN, V.A. Castor. New Delhi: Amerind, 1986. p. 65-92 ROBBERS, J.E.; SPEEDIE, M.K.; TYLER, V.E. Farmacognosia e farmacobiotecnologia. Editorial Premier, So Paulo, SP, 372p., 1997. SALGADO, Ana Paula S. et al. Rendimento de leos fixos de sementes de algodo (Gossypium Hirsutum) e sua caracterizao qumica. SIMES, Cludia M. O. [etal.] Famacognosia: da planta ao medicamento. 6 ed.1.reimp.Porto Alegre: Editora da UFGRGS; Florianpolis.2010 SCHENCKEL, E. P.; GOSMANN, G.; MELLO, J.C.P.: Farmacognosia. Da planta ao medicamento. Porto Alegre/ Florianpolis. Ed. UFRGS/UFSC, 1999. Socidedade brasileira de Farmacognosia, leos fixos e ceras. 2009 disponvel em http://www.sbfgnosia.org.br/Ensino/oleos_fixos_e_ceras.html WEISS, E.A. Oilseed crops. London: Longman, 1983. 660p.