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Tema 9

Reacciones de precipitacin
Importancia de los equilibrios de precipitacin
Equilibrios de precipitacin o solubilidad
p.ej.: AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
CONTENIDO
1.- Conceptos bsicos.
2.- Producto de solubilidad.
3.- Factores que afectan a la solubilidad.
CONCEPTOS BSICOS.
1
v
disoluc
= v
cristaliz
Equilibrio
Disolucin saturada: Aqulla que contiene la mxima cantidad
de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de
disolvente a una temperatura dada.
Solubilidad de un soluto en un disolvente dado: Cantidad de
soluto necesaria para formar una disolucin saturada en una
cantidad dada de disolvente.

Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una


cantidad fija de disolvente.
[p.ej. NaCl en agua a 0C s = 35.7 g por 100 mL agua]
Si disolvemos menos cantidad

disolucin no saturada
s
gramos soluto / 100 mL disolvente
gramos soluto / L disolucin
moles soluto / L disolucin (Molar)
Slidos
inicos
cristalinos
Solubles (s 210
-2
M)
Ligeramente solubles (10
-5
M < s < 210
-2
M)
Insolubles (s 10
-5
M)
PbI
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 I
-
(aq)
Dinmico
Heterogneo
Reaccin directa: disolucin
Reaccin inversa: precipitacin
[ Equilibrios de solubilidad]
[ Equilibrios de precipitacin]
Reacciones de precipitacin: Aqullas que
dan como resultado la formacin de un
producto insoluble.
Precipitado: Slido insoluble que se forma
por una reaccin en disolucin.
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.
2
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq) K
PS
= [Ag
+
][Cl
-
]
[Concentraciones en el equilibrio]
Producto de
solubilidad
Bi
2
S
3
(s) 2 Bi
3+
(aq) + 3 S
2-
(aq)
K
PS
= [Bi
3+
]
2
[S
2-
]
3
Relacin entre la solubilidad y el producto de solubilidad:
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
[ ]
o

[ ]
eq
s s
K
PS
= [Ag
+
][Cl
-
] = s
2
PS
K s =
K
PS
= (2s)
2
(3s)
3
5
PS
108
K
s =
Si K
PS
s
Cmo saber si se formar precipitado?
Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que
pueden formar una sal insoluble.
Q = K
PS
Equilibrio : disolucin saturada
Q > K
PS
Se desplaza hacia la izquierda : precipita
Q < K
PS
No precipita : disolucin no saturada.
FACTORES QUE AFECTAN A LA
SOLUBILIDAD.
3
3.1. Efecto de la temperatura.
Afecta a K
PS
, dado que es una constante de equilibrio.
Cmo? Ecuacin de vant Hoff [Tema 5]
Si H
dis
> 0 (endotrmica) T K
PS
s
Si H
dis
< 0 (exotrmica) T K
PS
s
AB (s) A
+
(aq) + B
-
(aq) H
dis
= ?
3.2. Efecto del in comn.
La solubilidad de un compuesto inico poco soluble disminuye
en presencia de un segundo soluto que proporcione un in comn.
PbI
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 I
-
(aq) KI (s) K
+
(aq) + I
-
(aq)
In comn
s (PbI
2
en agua) = 1.210
-3
M
s (PbI
2
en una disolucin
0.1 M de KI) = 7.110
-7
M
3.3. Efecto del pH.
Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
(aq) + 2 OH
-
(aq)
Si el pH se hace ms cido menor [OH-]
el equilibrio se desplaza a la derecha mayor solubilidad.
Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente carcter bsico.
CaF
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2 F
-
(aq)
F
-
(aq) + H
2
O (l) HF (aq) + OH
-
(aq)
La solubilidad de las sales que contienen aniones bsicos aumenta
conforme el pH disminuye.
Aplicacin: Formacin de caries
Esmalte dental: hidroxiapatita
Ca
10
(PO
4
)
6
(OH)
2
(s) 10 Ca
2+
(aq) + 6 PO
4
3-
(aq) + 2 OH
-
(aq)
Si aado F
-
se forma fluoroapatita: Ca
10
(PO
4
)
6
F
2
(s) que resiste
mejor el ataque de los cidos.
Otros fenmenos:
* Lluvia cida: disuelve CaCO
3
de monumentos
* CO
2
de la respiracin: deterioro de estalactitas y estalagmitas
3.4. Formacin de iones complejos.
Los iones metlicos pueden actuar como cidos de Lewis.
La unin de un in metlico con una (o ms) bases de Lewis se
conoce como in complejo.
Ag
+
(aq) + 2 NH
3
(aq) Ag(NH
3
)
2
+
(aq)
In complejo
p.ej.: La adicin de NH
3
tiene un efecto espectacular sobre
la solubilidad del AgCl, que aumenta mucho.
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Precipitado AgCl (s)
Disolucin saturada: Ag
+
(aq) y Cl
-
(aq)
Disolucin
Ag(NH
3
)
2
+
(aq) y Cl
-
(aq)