UNIVERSIDAD AUTNOMA DE

QUERTARO
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CLAVE

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Pre-
requisito

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0
Nombre de la prctica:

IV.6 Equilibrio lquido vapor


Prctica
6

12 Pginas

Pginas
de la
73 a 84

Realiz:

Revis:

Autoriz:

Fecha: Fecha: Fecha:





Contenido Pgina
I. INTRODUCCIN 74
II. CONOCIMIENTOS PREVIOS 78
III. OBJETIVO 79
IV. METODOLOGIA
IV. 1. Material y equipo.
IV. 2. Reactivos y soluciones.
IV. 3. Requerimientos de seguridad
IV.4. Disposicin de residuos
IV. 5. Procedimiento.
79
79
80
80
80
80
V. RESULTADOS.
V.1 Clculos
81
82
VI. DISCUSION. 84
VII. CONCLUSIONES. 84
VIII. BIBLIOGRAFIA 84







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I. INTRODUCCIN
Al hacer un diagrama de equilibrio lquido vapor para un sistema binario la
reaccin por debajo de la superficie interior corresponde al vapor sobrecalentado,
pero conforme se aumenta la presin se presenta el vapor saturado, y en ese
punto se inicia la condensacin presentndose la primera gota de lquido lo que se
conoce como "punto de roco". Conforme se sigue aumentando la presin
coexistirn las dos fases lquido - vapor en diferentes proporciones hasta llegar a
la superficie de "punto de burbuja", pues suponemos que en ese punto se
desprenden las primeras burbujas de vapor al reducir la presin. Arriba de esa
superficie se presenta nicamente la fase lquida, y ser de lquido sobre enfriado.



Figura 11. Diagrama de equilibrio lquido vapor.

La Ley de Raoult aplicable a los componentes que forman una solucin ideal,
indica que la presin de vapor (o la presin parcial en el vapor) de un componente
Vapor sobrecalentado
L + V

Vapor
Temperatura de
roco
Temperatura de
burbuja
Lquido
Lquido sobre enfriado
0
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A
X 1



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en una mezcla a una determinada temperatura T es proporcional a su fraccin
molar en el lquido.
Ley de Raoult P Y P X P iV T i iL i ) ( (1)
En la mayora de los sistemas lquido - vapor, la Ley de Raoult es una buena
aproximacin para un componente, slo cuando su fraccin molar se acerca a la
unidad. Es comn que se observen grandes desviaciones de sta ley para el
componente diluido o para ambos componentes, cuando la fraccin molar se aleja
de la unidad. Si a una temperatura determinada la presin de vapor de una
solucin es ms alta que la prevista por la ley de Raoult, se dice que el sistema
presenta una desviacin positiva de esta ley. Para tal sistema, la curva del punto
de ebullicin a presin constante es usualmente convexa hacia debajo de la de la
temperatura.
Si a una temperatura dada la presin del vapor de la solucin es ms baja que la
prevista por la ley de Raoult, se dice que el sistema tiene una desviacin negativa,
y en este caso la curva es ms convexa hacia arriba. Estas desviaciones de la ley
de Raoult suelen atribuirse a diferencias entre las atracciones moleculares de los
compuestos A y B que forman la mezcla siendo atracciones las que se presentan
entre A y B, "heterogneas" (A-B) y las atracciones "homogneas" (A-A, B-B)
(figura 12). As la existencia de una desviacin positiva implica que las atracciones
homogneas son ms fuertes que las heterogneas, y una desviacin negativa
indica lo contrario.
Esta interpretacin est de acuerdo con el hecho de que las desviaciones
positivas van generalmente asociadas con una entalpa de mezclado positiva y
aumento de volumen en las mezclas, en tanto que las desviaciones negativas
suelen ir asociadas con una entalpa de mezclado negativa y contracciones del
volumen.



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En muchos casos son tan grandes las desviaciones que originan mximos o
mnimos de puntos de ebullicin (a P = cte.).


Figura 12. Tipos de diagramas de destilacin que corresponden a diversos
diagramas de presiones de vapor.
Diagrama de mezcla Azeotrpica.- Una mezcla de esta composicin destilar sin
cambio de composicin y recibe el nombre de "mezcla de ebullicin constante" o
azetropo y los componentes no podrn separarse por destilacin simple.
Maron, 2004.
Para trazar un diagrama de puntos de ebullicin calculados para el sistema
mediante el uso de la Ley de Raoult, suponiendo que presenta un comportamiento



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ideal, los puntos de las dos curvas involucradas pueden calcularse como sigue:
para una presin dada, se selecciona una temperatura T, entre los puntos de
ebullicin de los dos lquidos puros, y se calculan las fracciones mol (X
iL
, X
iV
) a
partir de las reacciones exactas que se establecen a continuacin:
) ( 2 1 2 1 T LP X p p P (2)


) ( 1 ) ( 2 2 ) ( 1 T T L T P P X P P (3)
Los trminos P
0
2(T)
y P
0
1(T)
representan las presiones de vapor calculadas para
lquidos puros a la temperatura T (utilizando la ecuacin de Arrhenius o alguna
otra similar).
Conociendo la presin total, que corresponde a la atmosfrica en el lugar, con la
ecuacin anterior se determina la fraccin molar X
2L
del componente 2 en la fase
lquida, a la presin P y a la temperatura T. Entonces la fraccin molar y
2V
para la
fase vapor en equilibrio estar dada por:

P
P X
P
P
Y
L
V


2 2
2
(4)
Se seguir suponiendo diferentes temperaturas entre los dos puntos de ebullicin,
para calcular las fracciones mol en el equilibrio, y as formar la curva
correspondiente. Se requerir por lo menos 8 puntos para cada fase
Para trazar un diagrama de puntos de ebullicin para el sistema real a partir del
clculo de las constantes de Van Laar A
1
y A
2
consistentes con las temperaturas y
composicin del Azetropo obtenidas experimentalmente para calcular los puntos
del diagrama. En este clculo ser necesario aceptar que los coeficientes de
actividad son funciones de la composicin; es decir, A
1
y A
2
son constantes en el
pequeo intervalo de temperatura involucrado.
El coeficiente de actividad
1
est dado por la relacin: (para la aproximacin de
gas ideal en la fase vapor)



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0
iV
T i i
iL Y
P
P
X
) (
1

(5)
En la solucin Azeotrpica, la fraccin molar de cada componente tiene el mismo
valor para la fase de lquido y de vapor; y por lo tanto los coeficientes de actividad

1, AZ
y
2, AZ
para la solucin Azeotrpica estn dados por:

) ( 1
, 1
T
AZ
P
P

y
) ( 2
2,
T
AZ
P
P

(7)
Partiendo de los coeficientes de actividad calculados de esta manera y de la
composicin del azetropo, pueden calcularse los coeficientes de Van Laar. Es
conveniente calcular primero la relacin
1 2
/ a a .

2 2
2
1 1
2
1
2

Log X
Log X
a
a
L
L
(8)
Conociendo estas dos constantes, seleccionamos una concentracin
X
2L
, X
1L
= 1 - X
2L
; con las ecuaciones de Van Laar, calculamos,
1
y
2
.
Mediante aproximaciones sucesivas, variando la temperatura T hasta encontrar la
condicin que satisface la siguiente ecuacin a la presin total conocida P.
) ( 2 2 2 ) ( 1 1 1 2 1 T L T L P X P X p p P (9)
Una vez conocida sta se determina Y
2


II. CONOCIMIENTOS PREVIOS
1. Qu es un diagrama de fases y como se construye?
2. Qu es un azetropo?
3. Cmo se pueden destilar mezclas azeotrpicas?
4. Cmo son los diagramas de fases lquido vapor?
5. Cmo es un diagrama de fases lquido vapor con azetropo?



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6. Esquematizar y explicar las desviaciones negativas y positivas de la Ley de
Raoult.
7. Consultar la tcnica de temperatura de cada.
8. Investigar la tcnica de calibracin del refractmetro.

III. OBJETIVO
Obtener datos experimentales del equilibrio lquido - vapor, para una mezcla
binaria y determinar su diagrama de equilibrio y la curva de distribucin. Calcular
tericamente las constantes de Van Laar, los coeficientes de actividad y
determinar la consistencia termodinmica de los datos.

IV. METODOLOGA
IV. 1 Material y equipos
Equipo de destilacin a microescala (10mL) de 3 piezas
1 refractmetro
2 pipetas Pasteur
2 soportes universales
2 pinzas de tres dedos con nuez
22 Tubos de tubos eppendorf
2 pipetas graduadas de 5 mL con jeringa
3 vasos de precipitado de 50 mL
1 perilla
Algodn
Perlas de ebullicin
9 matraces erlenmeyer de 10 mL con tapn




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IV.2 Reactivos y soluciones
Cloroformo
Acetona

IV. 3 Requerimientos de seguridad
Usar bata blanca de manga larga de algodn cerrada
Zapato cerrado de piel o de seguridad.
Lentes de seguridad
Guantes de ltex
Mascarilla

IV.4 Disposicin de residuos.
Estos se ponen en frascos debidamente etiquetados para ser tratados
posteriormente ya que son lquidos parcialmente miscibles.

IV.5 Procedimiento
Armar un aparto de destilacin simple a microescala, colocar en el matraz de bola
5 mL de acetona pura con 3 perlas de ebullicin y ponerlo a destilar, determinar el
punto de ebullicin a presin atmosfrica real, destilando a temperatura constante
(muy tenue). Las primeras gotas de destilado se descartan y de la muestra de
residuo (fase lquida) y del condensado (fase vapor) se miden los ndices de
refraccin en el refractmetro que previamente se ha calibrado. Hacer el mismo
procedimiento para el Cloroformo puro.
Preparar 9 mezclas de 10 mL cada una de acetona - cloroformo en matraces
erlenmeyer de 10 mL con tapn de concentraciones de 10%, 20%....... 90% en
volumen de acetona y el resto de cloroformo.



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Colocar 5mL de la primer mezcla en el matraz de bola con perlas de ebullicin y
obtener el punto de ebullicin de la mezcla y tomar muestras de condensado y del
residuo y registrar las lecturas correspondientes en el refractmetro. Para poder
tomar la temperatura del residuo que en este caso es la fase lquida, consultar la
tcnica de temperatura de cada. Una vez que se han determinado ambas
temperaturas, enfriar el aparato con una franela hmeda antes de abrirlo. Tomar
con una pipeta pasteur una muestra de la fase lquida y con otra la de la fase de
vapor condensada y medir sus ndices de refraccin. Por medio de los ndices de
refraccin obtenidos determinar con el anexo 5 las concentraciones de
cloroformo en cada una de las fases. Los ndices de refraccin se deben tomar
inmediatamente para evitar la evaporacin de las mezclas.
Se repite el mismo procedimiento para cada una de las mezclas, antes de colocar
la siguiente muestra, enjuagar el matraz bola con una pequea cantidad de la
siguiente mezcla para evitar que tenga residuos de la mezcla anterior, agregar
perlas de ebullicin.
Nota. No se debe de enjuagar el aparato de destilacin con agua ya que
contamina las mezclas dando valores errneos.
Tener mucho cuidado al colocar la muestra en el refractmetro, evitando que la
pipeta toque el prisma para que este no se raye. Para tener una lectura confiable
se debe ajustar el refractmetro con la muestra, de modo que se noten los dos
campos centrados en los ejes.
V. RESULTADOS

1. Reportar todos sus resultados experimentales (temperaturas e ndice de
refraccin del destilado y del residuo), convertir los ndices de refraccin obtenidos
en fracciones molares de cloroformo, utilizando la tabla correspondiente.



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V.1 Clculos
Cuadro 21. ndices de refraccin obtenidos en la prctica para las diferentes
soluciones de acetona cloroformo.
Volumen total = 5 mL

1. Determinar cul es el componente ms voltil de acuerdo a los datos obtenidos
2. Construir una grfica de temperatura de ebullicin contra fraccin molar del
componente ms voltil en la fase vapor y en la fase lquida, dibujar la curva
suavizada por entre los puntos del condensado (fase vapor) y otra por entre los
puntos del residuo (fase lquida).
Temp.
Cada
C
n
1
n
2
Cloroformo
%
acetona
Punto de
ebullicin

ndice de
refraccin
vapor
ndice de
refraccin
lquido
X
vapor

X
lquido

0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100 %



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3. Utilizando los datos experimentales, construir una curva de distribucin
Lquido-Vapor graficando fraccin mol del componente ms voltil en el vapor
contra la fraccin mol en el lquido.
4. Analizar que caractersticas presenta la mezcla considerada respecto a
posibles desviaciones a la idealidad, presencia de azetropo.
5. Determinar la composicin, temperatura y tipo de desviacin para el azetropo.
6. Calcular las constantes de Van Laar
1 2
/ a a consistentes con la temperatura y
composicin del azetropo obtenidas experimentalmente. Considerando que la
fase vapor acta idealmente y calculando las presiones de vapor por medio de
la ecuacin de Antain, en :
) ( / T P X P Y i iL iV i (10)
) ( / AZ i iAZ T P P (11)
7. En donde
i AZ
es igual al coeficiente de actividad de i, suponer en este caso
que los coeficientes de actividad son funciones de la composicin y que son
constantes en un intervalo pequeo de temperatura.
8. Partiendo de los valores de
iAZ
y las composiciones X
1L
calcular las constantes
de Van Laar
1 2
/ a a .
9. Considerando la ecuacin de
i
tomando en cuenta que la fase vapor acta
idealmente debido a la baja presin, calcular con los datos experimentales los
valores de
1
y
2
utilizando la ecuacin:
) ( / T P X P Y i iL iV i (12)
10. Calcular los valores de
1
y
2
utilizando los valores de T, Y
iV
y X
iL

experimentales de todo el rango (0 a 1).



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11. Construir un diagrama de
1
vs. X
iL
experimentales y con los datos de las
constantes de Van Laar, observar su comportamiento. Cmo sera el
comportamiento ideal de dicha grfica?
13. A partir de los datos de
1
,
2
y X
1L
experimentales construir un diagrama de
Redich - Krister para probar la consistencia termodinmica de los datos. Es decir,
se trata de determinar que cuando cumple con la siguiente ecuacin
0 ) / ( 1 2 1
1
0 L dX In I (13)
Es una condicin necesaria (pero no suficiente) de que satisface la ecuacin de
Gibbs - Duhem, y de que los datos son confiables termodinmicamente. La prueba
de la consistencia termodinmica se logra determinado la suma de las reas bajo
las curvas de graficar Log
1
/
2
vs. X
1L
.

VI. DISCUSIN DE RESULTADOS
VII. CONCLUSIONES
VIII. BIBLIOGRAFA CONSULTADA