EFECTOS CALORFICOS

La transferencia de calor es una de las operaciones ms comunes de la industria

qumica.
La termodinmica se aplica para evaluar la mayor parte de los efectos calorficos que
acompaan a las operaciones fsicas y qumicas.


EFECTOS DEL CALOR SENSIBLE

La transferencia de calor a un sistema en el que no existen transiciones de fase,
reacciones qumicas y ningn cambio en la composicin, hace que la temperatura en el
sistema cambie. La finalidad de sta seccin es desarrollar relaciones entre la cantidad de
calor transferido al sistema y el cambio de temperatura resultante.
La energa interna molar o especfica de una sustancia puede expresarse como una
funcin de otras dos variables de estado. Si se seleccionan de manera arbitraria la
temperatura y el volumen molar o especfico, entonces puede escribirse:

U= U(T,V)


dU= ) 1 .......( .......... ..........
V V
dV
T
U
dT
T
U

dU= ) 2 ...( .......... .......... .......... ..........
V
Cv
dT
dU
=

Como consecuencia de la ecuacin de la capacidad calorfica a volumen constante, la
expresin anterior se convierte en:

dU= CvdT + ) 3 ..( .......... .......... ..........
T
dV
V
U

El termino final puede hacerse cero bajo dos circunstancias:


1. Para cualquier proceso a volumen constante, si importar la sustancia
2. Cada vez que la energa interna sea independiente del volumen, sin importar el tipo de
proceso. Lo anterior es cierto, de manera exacta, para gases ideales y fluidos
incompresibles.


En cualquier caso,


dT dU
V
C =

y

) 4 ....( .......... .......... C
2
1
T
T
V

= dT dU



Para un proceso a volumen constante mecnicamente reversible, Q= , con lo que
la ecuacin (4) puede escribirse como:
U


Q= = U

2
1
T
T
V
C dt
N

De manera similar, la entalpa especfica o molar puede expresarse como una funcin
de la temperatura y la presin:


H= H (T,P)


De aqu que


dH= ) 5 .......( .......... ..........
T p
dP
P
H
dT
T
H

dH= ) 6 ....( .......... .......... .......... ..........
p
Cp
dT
dH
=

De acuerdo con la ecuacin de capacidad calorfica a presin constante, la expresin
anterior se convierte en


dH= C
p
dT + ) 7 ........( .......... ..........
T
=

dP
dP
dH


De nuevo, existen dos circunstancias bajo las cuales el ltimo trmino puede hacerse cero:


1.- Para cualquier proceso a presin constante, sin importar la sustancia.
2.- Cada vez que la entalpa de la sustancia sea independiente de la presin , sin importar el
tipo de proceso .
Lo anterior es cierto de manera exacta para gases ideales y aproximadamente cierto para
gases a baja presin, slidos y lquidos fuera de la regin crtica.


En cualquier caso,


dH= C
p
dT

H = ...................................(8)

2
1
T
T
p
C dT

Por otra parte, Q= para procesos mecnicamente reversibles, a presin constante
y donde no hay flujo , as como para la transferencia de calor en intercambiadores con flujo
continuo, donde y son despreciables y W
H
Ek Ep
s
= 0. En cualquier caso



Q= = .............................................(9) H

2
1
T
T
p
C dT


Sin embargo, en ingeniera la aplicacin ms usual de esta ecuacin es a la
transferencia de calor en flujo continuo.
La evaluacin de la integral de la ecuacin anterior requiere el conocimiento de la
forma en que la capacidad calorfica depende de la temperatura. La relacin ms comn
est dada por una ecuacin emprica; las dos expresiones ms sencillas que tienen valor
prctico son :


R
Cp
= + T + T
2


y


R
Cp
= a + bT+ cT
2

donde , , , a,b,c son constantes caractersticas de la sustancia particular. Salvo
por el ltimo trmino, estas ecuaciones tienen la misma forma. Por lo tanto se les puede
combinar en una sola expresin:



R
Cp
= A + BT+ CT
2
+ DT
-2
..........................(10)


Por tanto, las capacidades calorficas del gas ideal son diferentes para gases distintos;
si bien stas son funciones de la temperatura, resultan ser independientes de la presin.
Las capacidades clorficas del gas ideal aumentan de manera suave al aumentar la tempera-
tura hasta llegar a un lmite superior, el cual se alcanza cuando se exitan completamente
todos los modos de movimiento molecular de traslacin, de rotacin y de vibracin.


C
gi
p

= A + BT + CT
2
+ DT
-2
..........................(11)