Ejercicio 1

Una corriente al 30% molar de acetona (1) en agua (2), a temperatura de 80 C y 180 Kpa de
presin, se introduce a un separador lquido vapor que opera a una presin de 101.3 Kpa y 80
C. Determinar:
a- existencia de equilibrio LV a las condiciones de operacin
b- Razn molar lquido Vapor obtenido
c- Determinar la presin de operacin para obtener una razn L:V =1:2.

Datos: ( ) 46 . 215 80
1
= C P
S
KPa ( ) 38 . 47 80
2
= C P
S
KPa

Constantes de modelo lquido de Van Laar: A =2.05 B =1.05


a- Verificacin de equilibrio LV
El proceso de separacin, se realiza sobre la base de una disminucin de presin a temperatura
constante. Se desprende que para verificar la existencia de dos fases a las condiciones de
operacin, se debe determinar las presiones de roco y burbuja de la mezcla a la temperatura de
80 C.

Clculo de presin de roco. (todo vapor: y
i
=z
i
)

Consideracin: fase gas ideal (baja presin), fase lquida real.

Ecuaciones de equilibrio:
S
P x P y
1 1 1 1
= Ec. 1

S
P x P y
2 2 2 2
= Ec. 2

identificacin de incgnitas: P , x
1


Dividiendo:
S
S
P x
P x
y
y
2 2 2
1 1 1
2
1


=

Ec. 3
Donde por Van Laar:
2
2
1
1
1

+
=
Bx
Ax
A
Ln y
2
1
2
2
1

+
=
Ax
Bx
B
Ln
Iteracin de x
1
:

Darse un x
1
(comenzar desde valores pequeos)
Calcular coeficientes de actividad por Van Laar
Verificar que se cumpla ecuacin 3

01329 . 0
1
= x

Clculo de la presin de roco:

Despejando de Ec. 1 y reemplazando para x
1
encontrado: P =66.84 Kpa

Clculo de presin de burbuja. (todo lquido: x
i
=z
i
)

Consideracin: fase gas ideal (baja presin), fase lquida real.

Ecuaciones de equilibrio:
S
P x P y
1 1 1 1
= Ec. 1

S
P x P y
2 2 2 2
= Ec. 2

identificacin de incgnitas: P , y
1


sumando ecuaciones 1 y 2:
S S
P x P x P
2 2 2 1 1 1
+ = Ec. 4

Clculo de coeficientes de actividad para x
1
=0.3

8361 . 1
1
= y 2435 . 1
2
=

Reemplazando en ecuacin 4: P =159.9 Kpa

Anlisis de resultados

Se puede apreciar que la presin de operacin (101.3 Kpa) se encuentra entre las presiones de
roco y burbuja. Por lo tanto, existe equilibrio lquido vapor
Adems se observa que la mezcla antes de ingresar al proceso, se encuentra completamente en
estado lquido, considerando que la presin ( 180 Kpa ) es superior al punto de burbuja.

b- Determinacin de la razn LV

Clculo de composiciones de fases

Ecuaciones de equilibrio:
S
P x P y
1 1 1 1
= Ec. 1

S
P x P y
2 2 2 2
= Ec. 2

identificacin de incgnitas: y
1
, x
1

Se tiene: P y T

sumando ecuaciones 1 y 2:
S S
P x P x P
2 2 2 1 1 1
+ = Ec. 4

Reemplazando datos: 38 . 47 46 . 215 33 . 101
2 2 1 1
+ = x x Ec. 5

Iteracin para x
1
:

Darse un x
1
(comenzar desde valores pequeos)
Calcular coeficientes de actividad por Van Laar
Verificar que se cumpla ecuacin 5

047 . 0
1
= x

Clculo de y
1
:

Despejando de ecuacin 1 y reemplazando para x
1
determinado: 55 . 0
1
= y

Clculo de la razn lquido vapor

Por regla de palanca:
1 1
1 1
x z
z y
V
L

= Ec. 6
Reemplazando: 988 . 0 =
V
L


Visualizacin grfica a temperatura constante


c- Presin de operacin para L:V = 1:2

Ecuaciones de equilibrio:
S
P x P y
1 1 1 1
= Ec. 1

S
P x P y
2 2 2 2
= Ec. 2
Por regla de palanca:
1 1
1 1
x z
z y
V
L

= Ec. 6

identificacin de incgnitas: y
1
, x
1
, P
Se tiene: T

De Ec. 6 :
1
1
3 . 0
3 . 0
2
1
x
y

=
Despejando: 9 . 0 2
1 1
= + x y Ec. 7

Dividiendo ecuaciones 1 y 2:
S
S
P x
P x
y
y
2 2 2
1 1 1
2
1


=

Ec. 3

P
1
s
(215 Kpa)
P
2
s
( 47 Kpa)
P operacin ( 101.3 Kpa )
Z
1
=0.3
P

Puntos de
roco

Puntos de
burbuja

Lquido

Vapor
Y
1
=0.55 X
1
=0.047
Clculo de composiciones de fases

Iteracin para x
1
:

Darse un x
1
(comenzar desde valores pequeos)
Calcular coeficientes de actividad por Van Laar
calcular valor de y
1
de ecuacin 7
Verificar que se cumpla ecuacin 3

026 . 0
1
= x

Clculo de y
1
:

Despejando de ecuacin 7 y reemplazando para x
1
determinado: 437 . 0
1
= y

Clculo de la presin

Despejando de la ecuacin 1, y reemplazando para x
1
e y
1
determinados:

Coeficientes de actividad para x
1
=0.026

3721 . 6
1
= y 0026 . 1
2
=

437 . 0
46 . 215 3721 . 6 026 . 0
1
1 1 1

=

=
y
P x
P
S

P =81.7 Kpa

Ejercicio 2
El sistema binario propano (1) cloruro de etilo (2), posee un azetropo de temperatura a la
composicin de 85.2 % de propano, y una presin de 3 Mpa . Determinar:
a- Constante de la ecuacin simtrica que puede modelar la fase lquida
b- Temperatura azeotrpica
c- Azetropo es mximo o mnimo?

Datos:
1011 . 25
82 . 1872
7097 . 13
1

=
T
LnP
S

6994 . 30
21 . 2458
2656 . 14
2

=
T
LnP
S
T(K) , P (Kpa)

a- Determinacin de la constante simtrica

Considerando que se cuenta slo con los datos del punto azetropo, se establecer una relacin
entre las ecuaciones de equilibrio en dicho punto y la constante simtrica.

Ecuacin simtrica:
2 1
x Ax
RT
G
E
=
2
2 1
Ax Ln =
2
1 2
Ax Ln =

Ecuaciones de equilibrio:
S
P x P y
1 1 1 1
= Ec. 1

S
P x P y
2 2 2 2
= Ec. 2

Para punto azetropo:
1 1
x y =

Reemplazando en 1 y 2 :
S
P P
1 1
= Ec. 3

S
P P
2 2
= Ec. 4

Identificando datos: P , x
1
(composicin del azetropo)
Identificando incgnitas: A , T

Se desprende de lo anterior que el clculo de la constante A, integra el clculo de la temperatura
azeotrpica, requerida en la letra b.
Considerando que la incgnita T es difcil de eliminar, por su complejidad matemtica (Antoine),
se buscar la forma de eliminar A.

Ordenando ecuaciones 3 y 4:
S
P
P
1
1
= y
S
P
P
2
2
=

Aplicando logaritmo:
S
LnP LnP Ln
1 1
= y
S
LnP LnP Ln
2 2
=

Reemplazando simtrica:
S
LnP LnP Ax
1
2
2
= y
S
LnP LnP Ax
2
2
1
=

Dividiendo ambas ecuaciones:
S
S
LnP LnP
LnP LnP
x
x
2
1
2
1
2
2

= Ec. 5
Reemplazando los datos:
S
S
LnP Ln
LnP Ln
2
1
2
3000
3000
03017 . 0
852 . 0
148 . 0

= =

Ec.6
Clculo de la temperatura

Iteracin de la temperatura:

Darse una temperatura
Calcular presiones de saturacin
Verificar ecuacin 6

T =350.8 K (77.7 C)

Clculo de constante simtrica

De las ecuaciones precedentes a Ec. 5 :
S
LnP LnP Ax
1
2
2
=

Utilizando: x
2
=0.148 y ( ) 8 . 2872 8 . 350
1
= K P
S
Kpa

Reemplazando: ( ) 8 . 2872 3000 148 . 0
2
Ln Ln A =

Despejando: A =1.98


b- Verificar si es azetropo mximo o mnimo

Para realizar esta verificacin, se debe comparar la temperatura azeotrpica con las temperaturas
de saturacin de los compuestos puros, a la presin del sistema.

De Antoine a P =3000 Kpa: 4 . 353
1
=
S
T K y 4 . 423
2
=
S
T K

Se deduce que el azetropo es de temperatura mnima, ya que la temperatura azeotrpica es
inferior a las temperaturas de saturacin.

Visualizacin grfica del sistema a presin constante de 3000 Kpa




T
T
1
s
(353 K)
T
2
s
( 423 K)
T azeotrpica ( 351 K )
X
1
=0.852
Puntos de
roco

Puntos de
burbuja

Lquido
Vapor
Ejercicio 3
Para un mezcla binaria, los anlisis a dilucin infinita revelan el siguiente valor del coeficiente de
actividad a 25 C: 5273 . 6
1
=

La fase lquida se modela en forma adecuada por la ecuacin de Van Laar, cuyas constantes
tienen dependencia de la temperatura segn:
T m A + = 28 . 1 y T m B = 79 . 1 (Donde m es una constante y T en K)
Determinar la composicin y temperatura azeotrpica a una presin de 270 Kpa.

Datos:
5228 . 34
95 . 2975
7171 . 14
1

=
T
LnP
S

9972 . 36
55 . 2938
5014 . 14
2

=
T
LnP
S
T(K) y P(Kpa)


Planteamiento de equilibrio para azetropo

Ecuaciones de equilibrio:
S
P x P y
1 1 1 1
= Ec. 1

S
P x P y
2 2 2 2
= Ec. 2

Para punto azetropo:
1 1
x y =

Reemplazando en 1 y 2 :
S
P P
1 1
= Ec. 3

S
P P
2 2
= Ec. 4

Donde: ) , ( T x f = y ) (T f P
s
=

Identificando datos: P , ) 25 (
1
C

Identificando incgnitas: m , x
1
, T

Clculo de la constante m

De acuerdo a definicin de dilucin infinita:

=
1 1
0 1

Lim
x

Modelo de Van Laar:
2
2
1
1
1

+
=
Bx
Ax
A
Ln
Se desprende que: A Ln =

1


Asociando la funcin de A respecto a T: mT Ln + =

28 . 1
1


Reemplazando ) 25 (
1
C

: 298 28 . 1 5273 . 6 + = m Ln

Despejando:

=
K
m
1
002 . 0

Clculo de composicin y temperatura

En este caso no es posible eliminar alguna de las incgnitas, considerando que tanto la
composicin como la temperatura, estn insertas dentro de los valores de los coeficientes y las
presiones de vapor. Inevitablemente se debe recurrir a una iteracin con alguna de las incgnitas.

Seleccin de la variable de iteracin:

El problema es, cual de las dos variables se utilizar para iterar?. Con este objeto, se sugiere los
siguientes criterios:

La variable a iterar deber contar, en lo posible, con un rango acotado de valores, en el
cual se encuentre la solucin con alta probabilidad.
La otra variable, debe tener la factibilidad de ser despejada algebraicamente, considerando
que se contar con un valor para la variable de iteracin.
Se sugiere seleccionar aquella variable que cumpla con los dos criterios anteriores o en su
defecto, que cumpla a lo menos con el segundo.

Variable de iteracin Rango acotado Segunda variable Factibilidad de ser despejada
Composicin Si ( 0 1 ) Temperatura No
Temperatura No Composicin Si

De la tabla anterior se decide utilizar la temperatura como variable de iteracin, por la
factibilidad de despejar algebraicamente la composicin.


Despejar la composicin, en funcin de la temperatura

De Van Laar:
2
2
1
1
1

+
=
Bx
Ax
A
Ln Ec.5
2
1
2
2
1

+
=
Ax
Bx
B
Ln Ec.6

Donde: T m A + = 28 . 1 Ec.7 T m B = 79 . 1 Ec.8


Arreglando Las ecuaciones 5 y 6:


[ ]
2
2 1
2
2
2
1
Bx Ax
x AB
Ln
+
=
[ ]
2
2 1
2
1
2
2
Bx Ax
x BA
Ln
+
=

Dividiendo:
2
1
2
2
2
1
Ax
Bx
Ln
Ln
=

Ec. 9

De ecuaciones de equilibrio (1 y 2):
S
P
P
1
1
= y
S
P
P
2
2
=

Aplicando logaritmo y dividiendo:
S
S
LnP LnP
LnP LnP
Ln
Ln
2
1
2
1

Ec.10

Reemplazando 9 en 10:
S
S
LnP LnP
LnP LnP
Ax
Bx
2
1
2
1
2
2

=

Arreglando y definiendo H: H
B
A
LnP LnP
LnP LnP
x
x
S
S
=

2
1
2
1
2
2
Ec.11
Despejando x
1
:
H
x
+
=
1
1
1
Ec.12

Mecanismo de iteracin con la temperatura

Darse una temperatura
Calcular P
i
s
por Antoine
Calcular las constantes de Vaan Laar Ay B por ecuaciones 7 y 8
Calcular el valor de H por Ec. 11
Determinar x
1
por ecuacin 12
Calcular
1
con la composicin determinada y la temperatura dada
Verificar en la ecuacin de equilibrio (Ec.3)

Para comenzar se recomienda determinar el valor de las temperaturas de saturacin de los
compuestos puros, a la presin del sistema.

De Antoine a 270 Kpa: 361
1
=
S
T K 367
2
=
S
T K

Como la temperatura que se busca corresponde a un azetropo, esta debe ser mayor a 367 K o
menor a 361 K. Se comenzar con una temperatura ligeramente superior a 367 K.

T (K) P
1
s
(Kpa) P
2
s
(Kpa) A B H x1
1

1
*P
1
s
P -
1
*P
1
s

368 328,029 276,907 2,016 1,054 14,742 0,207 2,345 769,150 -499,150
370 345,953 292,072 2,02 1,05 6,069 0,289 1,834 634,514 -364,514
Como se evidencia que el error de la ecuacin 3 aumenta, se buscar en el otro sentido, es decir, con
temperaturas ligeramente inferiores a 361 K
360 263,422 222,250 2 1,07 0,237 0,673 1,083 285,299 -15,299
350 197,143 166,192 1,98 1,09 1,177 0,480 1,289 254,154 15,846
352,6 212,946 179,556 1,9852 1,0848 1,065 0,492 1,269 270,146 -0,146

Respuesta: composicin de 49.2 % y temperatura de 352.6 K
Azetropo de temperatura mnima
Ejercicio 4
Se alimenta a un proceso de separacin lquido vapor, 1000 mol/hr de una mezcla lquida al 20% molar de
isopropanol (1) y resto agua (2) a 87 C y 1.5 bar. Si el equipo separador opera a 87 C y una presin de 1
bar, determinar:
a- el flujo de calor a retirar o agregar al proceso.
b- La composicin de las fases

Datos:
Modelo fase lquida:
2 1
x Ax
RT
G
E
= Donde
66
975 . 0
T
e T A

= T (K)


5459 . 73
34 . 3109
6491 . 15
1

=
T
LnP
s

9974 . 38
44 . 3985
5362 . 16
2

=
T
LnP
s
T (K) , P (Kpa)

( ) 39875 360
1
= K H
vap
(J /mol)


Planteamiento









Para determinar el calor involucrado en el proceso, se deber plantear un balance de entalpa, el
cual requiere en forma preliminar un balance de masa, el cual a su vez requiere el conocimiento
de las composiciones de las fases producto del equilibrio lquido vapor generado en el proceso.

Clculo de ELV

Planteando las ecuaciones de equilibrio LV, para presiones bajas:

s
P x P y
1 1 1 1
= (Ec1)
s
P x P y
2 2 2 2
= (Ec2) Donde:

2
2 1
Ax Ln =
2
1 2
Ax Ln =

Para T =360 K, se tiene:
501 . 1 360 975 . 0
66
360
= =

e A

8459 . 120
1
=
s
P KPa 5962 . 61
2
=
s
P KPa

Se desconocen las composiciones (x e y), pero se conocen T y P.

Fa =1000 mol/h
20% isoprop
Ta=360 K
Pa =1.5 atm
Lquido
Fb
Tb=360 K
Pb =1 atm
Vapor
A
B
C
Fc
Tc=360 K
Pc =1 atm
Lquido
Sumando las ecuaciones de equilibrio:
s s
P x P x P
2 2 2 1 1 1
+ = Ec. 3

Bsqueda por iteracin:
Darse x
1

Determinar coeficientes de actividad con ecuacin simtrica
Reemplazar en Ec.3 y verificar que P sea aproximadamente la presin de operacin (1 atm)


X
1
0.112
1
3.2661
2
1.019
Y
1
0.442

Se obtiene una corriente gaseosa al 44.2% de isopropanol, y una corriente lquida por fondo al
11.2% de igual compuesto.

Balance de materia

Se realizar un balance molar, considerando la ausencia de reactividad qumica.

Balance global: Fc Fb + = 1000
Balance comp. 1: Fc Fb 112 . 0 442 . 0 1000 * 2 . 0 + =

Desarrollando el sistema:

Fb =266.7 mol/h Fa=733.3 mol/h

Balance de Energa

Primera ley: W Q H =
Sin trabajo de eje: Q H = Ec.4

Ha Fa Hc Fc Hb Fb H + = Ec. 5

Base de entalpa: 360 K; 1 bar estado lquido, compuesto puro

Determinacin de entalpas:

Mezcla lquida (Real):
E E
H H x H x H H H + + = + =
2 2 1 1
*

Mezcla vapor (ideal):
2 2 1 1
*
H x H x H H + = = (por baja presin)

Considerando la base de entalpa, se tiene para las entalpas de los compuestos puros:

H
1
(liquido puro a 360 K) =0 H
2
(liquido puro a 360 K) =0

H
1
(vapor puro a 360 K) =
v
H
1
H
2
(vapor puro a 360 K) =
v
H
2

Por lo tanto:
Corriente Estado T (K) P (bar) H
A Lquido 360 1.5 H
E
(T , z
1
)
B Vapor saturado 360 1
v v
H H
2 1
558 . 0 442 . 0 +
C Lquido saturado 360 1 H
E
(T , x
1
)

Clculo de H
E


Considerando nulo el efecto de la presin en el lquido:

( )
x P
E
E
dT
RT
G
d
RT
H
,
2
=

Derivando la ecuacin de G
E
aportado por el modelo simtrico, considerando constante la presin
y la composicin:

( )
dT
dA
x x
dT
RT
G
d
x P
E
=
2 1
,
Donde:

=

66
1 975 . 0
66
T
e
dT
dA
T

Evaluando para T =360 K 0186 . 0 =
dT
dA


Reemplazando: ( )
2 1 2 1
2
4 . 20041 0186 . 0 x x x x RT H
E
= = J /mol

Clculo de entalpas

Corriente A: ( ) 6 . 3206 8 . 0 * 2 . 0 * 4 . 20041 2 . 0 , 360
1
= = = = x H Ha
E
J /mol

Corriente C: ( ) 24 . 1993 888 . 0 * 112 . 0 * 4 . 20041 112 . 0 , 360
1
= = = = x H Hc
E
J /mol

Corriente B:
v v
H H Hb
2 1
558 . 0 442 . 0 + =

Se tiene
v
H
1
como dato y
v
H
2
(agua) se obtiene de tablas para 360 K.

v
H
2
=41236.2 J /mol

55 . 40634 2 . 41236 558 . 0 39875 442 . 0 = + = Hb J /mol

Reemplazando en Ec. 5:
9092277 6 . 3206 1000 24 . 1993 3 . 733 55 . 40634 7 . 266 = + = H J oule

2 . 9092 = Q Kjoule (Entran al sistema)
Ejercicio 5
Para concentrar una corriente de heptano-octano disponible al 30% molar del primero, se plantea utilizar
una serie de 5 unidades de separacin lquido-vapor que operan a 80 KPa, y temperaturas que varan
partiendo desde 382 K la primera, y disminuyendo progresivamente en 2 C. De acuerdo al grfico de
ELV disponible para el sistema a 80 KPa, determinar la concentracin de la corriente final rica en
heptano.

Dato: grfico ELV de temperatura (K) v/s composicin molar de heptano.

362
364
366
368
370
372
374
376
378
380
382
384
386
388
390
392
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
rocio
burbuja


Planteamiento

Se desarrollar una resolucin grfica del problema, utilizando lneas de operacin para cada unidad, de
acuerdo a la siguiente tabla:

N unidad 1 2 3 4 5
T operacin (K) 382 380 378 376 374

Para cada unidad, con la temperatura de operacin, se generar en el grfico la lnea de operacin
correspondiente, logrando leer las composiciones de las fases lquida y vapor resultante, entendiendo que
la fase rica en heptano de cada unidad se har ingresar en la siguiente.

Determinacin de composiciones de fases

Para cada T de operacin se determinan composiciones de fases, en los interfectos con las lneas de
puntos roco y burbuja, partiendo de una composicin de heptano de 0.3

Composicin fase lquida (x): en interseccin con lnea de punto burbuja
Composicin fase vapor (y): en interseccin con lnea de punto roco

N Unidad T operacin (K) X Y
1 382 0.25 0.43
2 380 0.32 0.5
3 378 0.37 0.58
4 376 0.45 0.66
5 374 0.53 0.73



362
364
366
368
370
372
374
376
378
380
382
384
386
388
390
392
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
rocio
burbuja





Se infiere que el sistema permite obtener una corriente rica en heptano por tope de la ltima unidad, con
concentracin molar de aproximadamente un 73%.

Ejercicio 6
Se cuenta con dos equipos separadores (S1 y S2), diseados para
operar a 90 C y a presiones de 100 Kpa y 120 KPa
respectivamente. Realice la conexin adecuada entre estos, de tal
forma de obtener finalmente una corriente ms concentrada en
compuesto 1, partiendo de una mezcla al 10% de similar
compuesto. Cul es la composicin de la mezcla rica obtenida al
final?


Dato: Grfico ELV del sistema
binario confeccionado a
temperatura fija de 90 C.











Planteo

Se proceder a identificar el punto de operacin de S1 en el grfico ELV, y dependiendo de la
concentracin mayor de compuesto 1 obtenida, se identificar la conexin adecuada entre
equipos, es decir, si la corriente gas o la corriente lquida que emerge de S1 se transforma en
alimentacin de S2.

Punto de operacin S1

S1: 100 KPa y z1 de 0,1

Composiciones de fases
generadas en S1:

05 , 0
1
x
33 , 0
1
y

Por lo tanto, la corriente ms
concentrada en
compuesto 1 ser gaseosa
(tope de S1)

La conexin adecuada entre equipos, requiere alimentar a S2 la corriente de tope de S1.

S1 S2
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
z1
P
r
e
s
i

n

(
K
P
a
)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
z1
P
r
e
s
i

n

(
K
P
a
)
S1








Determinacin mezcla rica final

Se determina el punto de
operacin del equipo S2, en
base a 120 KPa y z1 de 0,33

Composiciones de fases
generadas:

1 , 0
1
x
46 , 0
1
y





Se puede obtener una mezcla rica de aproximadamente un 46% molar de compuesto 1 por tope
del equipo S2 (fase gas)





















S1 S2
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
z1
P
r
e
s
i

n

(
K
P
a
)
S2
S1