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DESCRIPCIN PLANTA CLAUS DE RECUPERACIN DE AZUFRE DEL

COMPLEJO INDUSTRIAL REFINERA LUJN DE CUYO
Ing. Omar Arturo Stocco
Ing. Eduardo Enrique de Casas
Complejo Industrial Refinera Lujn de Cuyo
REPSOLYPF
SINOPSIS
Recuperacin de azufre de gases agrios en el Complejo Industrial Lujn de
Cuyo
Los compuestos de azufre ( S ) y de nitrgeno ( N ) presentes naturalmente en el petrleo
crudo deben ser procesados para obtener combustibles de acuerdo a las especificaciones vigentes.
Para esto, en la Refinera Lujn de Cuyo existen procesos especiales que extraen dichos compuestos
generando gases como el cido sulfhdrico (SH2) y el amonaco (NH3).
Originalmente el cido sulfhdrico y el amonaco generados se quemaban en la antorcha de
gases agrios conviertndolos en dixido de azufre (SO2) y xidos de nitrgeno (NOx), pero con el
objeto de reducir el impacto ambiental de estas emisiones, en Agosto de 1999 Repsol YPF puso en
marcha la denominada Planta Claus que tiene por finalidad la conversin del SH2 en azufre
elemental, estado lquido, en de calidad comercial con una pureza del 99,9 % y del NH3 en vapor
de agua y nitrgeno. El Azufre
La remocin de los compuestos de Azufre y Nitrgeno de los combustibles se realiza a
travs de dos tipos de tratamiento, el primero, por absorcin de componentes de azufre y nitrgeno
mediante lavado de corrientes de hidrocarburos con agua desmineralizada, dando un producto
denominado agua agria y el segundo, por reaccin con soluciones de aminas, especficamente
Dietanolamina (DEA), para la extraccin de azufre del hidrocarburo produciendo una solucin de
DEA rica en compuestos de azufre. Posteriormente tanto las corrientes de aguas agrias producidas
como las soluciones de DEA, ahora ricas en SH2 y NH3, son regeneradas a travs de procesos de
desorcin y regeneracin en las siguientes unidades:
- Planta Tratamiento Aguas Agrias I ( PTAA I)
- Planta Tratamiento Aguas Agrias II ( PTAA II)
- Gas-Con I
- Aminas II
La puesta en marcha de la Unidad ha permitido reducir en 32 tn/da los gases combustionados en la
antorcha.
Disponer de este tipo de Unidades de conversin le ha permitido a la Refinera completarel
tratamiento de la totalidad de las corrientes generadas con contenidos de S y N colocando a la
Refinera Lujn de Cuyo a la vanguardia en la industria de la Refinacin de Argentina, comparable
con refineras de Europa y Estados Unidos, donde por legislacin este tipo de procesos son
exigibles.
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CONTENIDO DE LA PRESENTACIN :
I.

INTRODUCCIN

II.

DESCRIPCIN DE LA PLANTA CLAUS

III.

ANEXOS

IV.

CONCLUSIONES

I. INTRODUCCIN
En agosto de 1999 se pone en servicio la Unidad Recuperadora de Azufre en el Complejo
Industrial Lujn de Cuyo. Esta planta forma parte del complejo Servicios Auxiliares del Dpto.
Energa y su objetivo es el de eliminar gases cidos que contienen SH2 y NH3 que normalmente se
enviaban a la antorcha para su combustin. El diseo de esta planta de recuperacin permite
convertir la totalidad del amonaco (NH3) en vapor de agua y nitrgeno y extraer hasta un 96 % del
azufre contenido en la carga, de modo que los gases de salida remanentes, luego de su oxidacin
trmica, son transformados a dixido de azufre (SO2). Por otra parte, cabe destacar que este azufre
producido localmente ha permitido la reduccin de su importacin. Ver grfico.
La inversin total del proyecto Claus ascendi a U$S 17.500.000 que comprendi la construccin
de la planta nueva y modificaciones en las unidades productoras .
A continuacin se muestran grficos de la evolucin anual del caudal de gases a antorcha
agria y la produccin de azufre en Tn/ d desde el inicio de operaciones.

Grfico 1: Emisiones a mechero agrio 1999 2003

E m is io n e s m e c h e ro a g rio 1 9 9 9 - 2 0 0 3
60
50

Tn / da

40
30
20
10
0
1999

2000

2001

2002

2003

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Grfico 2: Azufre recuperado 1999- 2003

P r o d u c c i n a z u fr e 1 9 9 9 -2 0 0 3
35
30

Tn promedio / da

25
20
15
10
5
0
1999

2000

2001

2002

2003

II. DESCRIPCIN DE LA PLANTA CLAUS

A) Generalidades:
La Planta ha sido diseada para producir 60 tn/d, como azufre elemental en estado lquido,
con una recuperacin del azufre contenido en las corrientes de gases agrios, superior al 96%, y la
conversin total de amonaco a nitrgeno y agua. Para el diseo de la misma se priorizaron los
conceptos de seguridad y confiabilidad operativas como tambin sobrecapacidad en consideracin a
futuras ampliaciones de los procesos.
En la actualidad la produccin de azufre oscila en el rango de 35 a 40 Tn/d en funcin del
crudo procesado en la Refinera y la composicin del mismo.
Esta planta permite el procesamiento de un total de 50.500 Nm3/d de gases agrios de dos
unidades de aminas existentes ( unidad de Gas-Con I y Aminas II) y de 40.500 Nm3/d de gases
agrios provenientes de las unidades de despojamiento con vapor ( Plantas de Aguas Agrias).
Las reacciones principales en el proceso Claus son una oxidacin equilibrada del sulfuro de
hidrgeno ( H2S) para su conversin en azufre elemental segn las siguientes ecuaciones:

3 H2 S +

3
O 2 2 H2S + SO2 + H2 O + CALOR

2 H 2 S + SO 2
3 S + 2 H 2 O + CALOR
Y la reaccin de conversin del amonaco es:
4 NH3 + 3 O2

2 N2 + 6 H2O + calor

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Estas reacciones se desarrollan a travs en dos etapas :

Etapa Trmica
Etapa Cataltica
Debido a que el proceso es altamente exotrmico, la unidad est integrada energticamente y
el calor generado se aprovecha para producir vapor de alta y de baja presin en recuperadores de
calor .
B) Descripcin del Proceso
A continuacin se enumeran las etapas del procesamiento de los gases agrios y obtencin del azufre
( Se adjunta un diagrama descriptivo 1 )
1 - Acondicionamiento de los gases de carga
2 - Conversin Trmica (1 paso)
3 - Conversin cataltica ( 3 pasos)
4 - Recepcin del azufre en Pileta
5 - Desgasificacin del azufre y Almacenamiento
6 - Oxidacin trmica de gases efluentes
7 - Recuperacin energtica: produccin de vapor

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Diagrama de Proceso
Acumuladores
de Carga

Quemadores Reactor
Trmico

Recuperador
de Calor

Condensadores
de Azufre

Recalentadores

Reactores
Catalticos

Incinerador
de Gas Residual

Vapor Alta

Carga de
Aminas

Vapor

B.F.W.
Vapor Baja

Regulacin
segn datos
del Analizador

Cond.

Cond.

Carga de
P.T.A..A.

Vapor

Vapor

Cond.

Analizador

B.F.W.

Aire
Fuel Gas

Aire

Soplante
de Aire

Filtros
de Aire
AZUFRE PRODUCTO

1) - Acondicionamiento de los gases de carga

Por su naturaleza los gases de carga son tratados en forma diferente a fin de acondicionarlos
para su ingreso a la seccin de reaccin :
-

Los gases provenientes de las plantas de aguas agrias, ricos en SH2 y NH3, son
despojados de la humedad que pudieran contener en un recipiente separador de agua.
Los gases provenientes de las unidades de aminas son lavados en una torre para eliminar
todo resto de amonaco mediante lavado con una corriente de agua desmineralizada y
luego enviados a un separador de humedad.
Posteriormente los gases agrios de aminas, ya limpios, son precalentados para evitar
de formacin de sales de amonio.

La mayor parte de los gases de aminas se mezclan con los gases de aguas cidas y pasan por
el quemador del Horno Reactor, el resto de los gases de aminas ingresan directamente a la
segunda zona del Horno.

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2) Conversin Trmica:
En esta etapa se producen dos reacciones qumicas, la primera implica una oxidacin parcial
del gas cido, dando como productos dixido de azufre y Agua.

3 SH2 +

3
O 2 2 H2S + SO 2 + H2 O

Esta reaccin ocurre en el quemador del horno con lo que slo un tercio del gas cido es
oxidado con una cantidad estequiomtrica de aire, provisto por un Soplante, a una temperatura entre
900 y 1300 C, dependiendo de las caractersticas de la carga y necesaria para asegurar la
combustin de los hidrocarburos que pudieran estar presentes y el amonaco para convertirlo a
nitrgeno.
La segunda reaccin comprende la formacin de azufre y agua a partir de la combinacin de
cido sulfhdrico y dixido de azufre previamente formado

2 H2S + SO 2 3 S + 2 H2 O

En esta etapa la conversin de azufre alcanza valores del 52% en peso respecto del
ingresado en los gases de carga a la unidad .
Los gases efluentes del Horno Reactor pasan a una Caldera de Recuperacin de Calor
produciendo vapor alta presin (35.5 Kg/cm2). El gas efluente , a 460 C, fluye al primer paso del
Condensador para separar el azufre lquido generado en esta etapa.

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Para la ptima recuperacin del azufre, tanto de la etapa trmica como de la cataltica, debe
conseguirse la relacin 2:1 entre el SH2 y SO2 . Para ello se dispone de un controlador dedicado
que mediante seales de analizadores en lnea de SH2 y SO2, de salida de proceso, y la medicin
de los caudales de las corrientes de gases agrios de entrada, regula la cantidad de aire necesaria para
la combustin parcial del SH2 y lograr la reaccin de Claus.

3) Conversin Cataltica:
El aumento en la conversin de Azufre se consigue solamente por medios catalticos, siguiendo la
reaccin :

2 H2S + SO 2 3 S + 2 H2 O

En el trascurso de las tres etapas catalticas es necesario mantener relacin SH2 : SO2 en una
proporcin de 2:1.
Para comenzar esta reaccin se recalientan los gases y se los introduce en el primer lecho
cataltico donde se llevar a cabo la reaccin. El azufre se extrae por condensacin a medida que los
gases de la reaccin se enfran en un generador de vapor de baja presin.
Los gases remanentes repiten el ciclo dos veces a travs de lechos catalticos dispuestos en serie. La
conversin lograda al finalizar la etapa cataltica es del 96 % en peso.
En el proceso de conversin cataltica se utilizan dos tipos de catalizadores, en el primer
lecho cataltico una combinacin de almina activada y oxido de titanio, y en los segundo y tercer
lechos solo almina activada.

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4) Recepcin del azufre en Pileta

La Pileta de Azufre Lquido tiene los siguientes objetivos :
a) Contener y almacenar el azufre lquido producido en cada uno de los cuatro pasos de
condensacin con una capacidad de almacenamiento de 125 tn.
b) Producir el sello lquido entre la pileta y las cuatro lneas de descarga del condensador
mediante sellos lquidos a fin de evitar fugas de gases de azufre.
c) Lograr una primera etapa de desgasificacin de gases de SH2 mediante un eyector que
descarga a la etapa de oxidacin trmica.
Los sellos estn encamisados con vapor para evitar el congelamiento del azufre. Cada una de
las lneas de descarga tiene una boca de inspeccin en la pileta para verificar su normal
funcionamiento.

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5) Desgasificacin del azufre y almacenanamiento

El azufre almacenado en la Pileta es enviado por bombas al tanque de almacenamiento,
previo operacin de desgasificacin.
Debido a que el azufre producido por los procesos trmico y catalticos contiene entre 200300 ppm en peso de SH2 y luego de la desgasificacin en la pileta , este valor se reduce a 50-100
ppm. A efectos de producir una reduccin mayor de este valor para su almacenamiento y posterior
descarga en camiones tanque, se realiza una desgasificacin cataltica adicional que permite reducir
el contenido de SH2 a 10 ppm o menos en el azufre lquido.
El azufre ahora desgasificado es almacenado en el tanque de Almacenamiento desde donde
ser enviado a los camiones cisternas de los clientes.

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6) Oxidacin Trmica de Gases de Cola

De las etapas anteriores se originan tres corrientes gaseosas, gases efluentes de las etapas de
reaccin, los vapores de la Pileta de Azufre y los gases del Desgasificador de Azufre, que deben ser
incinerados para eliminar remanentes residuales de sulfuro de hidrgeno (SH2) y de monxido de
carbono ( CO) a fin de convertirlos en dixido de carbono ( CO2) y dixido de azufre ( SO2) para
su emisin a la atmsfera.
El proceso utiliza un horno horizontal que combustiona gas natural y opera a unos 800 C
para lograr el propsito antes mencionado. Los gases efluentes de este proceso pasan a una Caldera
de Recuperacin de Gases Efluentes que produce vapor de alta presin y reduce la temperatura de
los gases a unos 250-280 C.
Posteriormente los efluentes gaseosos se envan a la atmsfera a travs de una chimenea de
60 metros de altura.

7) Recuperacin energtica: produccin de vapor

Es de destacar que el procesamiento de gases agrios no solo se traduce en una disminucin
de emisiones a antorcha sino tambin la reduccin del consumo energtico para el funcionamiento
de la unidad y de la Refinera mediante la generacin de vapor por la recuperacin del calor en las
etapas de conversin del SH2 y del NH3.
Parte del vapor de alta presin se utiliza en los sistemas de calefaccin propios de la planta y
el vapor restante se enva a la refinera para su uso.
III. ANEXOS
1) Sistemas de Seguridad
La planta cuenta con dos tipos de protecciones y alarmas para una operacin segura.
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a) Sistemas de Seguridad y Encendido por PLC que activan paros de la unidad para proteger
personas y equipos desviando los gases de carga a disposicin segura hacia la antorcha de gases
agrios del Complejo Industrial. Los motivos de paros pueden ser apagado de hornos y prdidas de
nivel en generadores de vapor.
b) Sistemas de seguridad para personal operativo: la instalacin fija cuenta con 12 detectores
ambientales de los cuales 8 son detectores de SH2, 2 de SO2 y 2 de mezcla explosiva
estratgicamente ubicados. Estos detectores son calibrados para bajas detecciones y cuando se
activan generan alarmas sonoras y lumnicas que indican a los operarios que deben retirase de la
zona. Adems los Operadores de Planta utilizan detectores porttiles de SH2 para deteccin
temprana de fugas.

2) Calidad del azufre

El azufre obtenido por esta planta es muy apreciado por su alta pureza, las principales
caractersticas son las siguientes:
-

Estado:lquido
Color ambar, y amarillo brillante en estado slido
Pureza superior a 99.7 %
Contenido de SH2 inferior a 10 ppm
Punto de fusin: 119 C
Gravedad especfica: 1.8 gr/cm3

3) Transporte del azufre lquido

Como se dijo el azufre producido se mantiene en estado lquido y es de esta forma como es
transportado a travs de camiones cisterna equipados con sistemas de aislamiento y calefaccin.
En el siguiente grfico se puede observar el nmero de camiones que se han cargado desde
la puesta en marcha de la Planta Claus.

C an tidad d e cam ion es desp ach ado s

450
400

Camiones / ao

350
300
250
200
150
100
50
0
1999

2000

2001

2002

Ac u m u lad o
2003

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Imagen del cargadero de camiones

4) Usos del azufre

El azufre obtenido en Planta Claus es comercializado con empresas del medio que lo utilizan
tanto para la elaboracin de subproductos como para su venta en forma de escamas slidas.
Los principales usos son :
1 Azufre como materia prima de otros compuestos:
Elaboracin de anhdrido sulfuroso, metabisulfito de sodio, bisulfitos, cido sulfrico, cido
sulfnico, etc. Destino: industria alimenticia, conservera, vitivincola, qumica, petrolera, papelera,
farmacutica, etc.
2 Uso del azufre como insumo final
-

- Como bactericida, antioxidante, blanqueador, fungicida, mejorador de suelos, etc.

Destino: industrias azucarera, conservera, papelera, elaboracin de frutas secas, curtiembres, etc.
IV. CONCLUSIONES
Disponer de la Planta Claus le ha permitido a la Refinera :
-

Disminuir la cantidad de gases enviados a la antorcha reduciendo el SO2 al ambiente.

Reducir el consumo de gas por integracin energtica
Elaborar un producto de muy alta calidad.
Reemplazar de un 10 % de la importacin de azufre respecto de un total de 130.000 tn/ao

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Referencias
Manual de Operaciones y Seguridad del Proceso de PRO-QUIP Corporation y ORLTLOFF
Engineers
Manual Operativo Planta Claus Refinera Lujn de Cuyo

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