Las disoluciones son sistemas termodinmicamente estables. En la mayor
parte de los casos el soluto est constituido por molculas normales cuyo tamao suele ser inferior a 1 nm. Si bien, los solutos macromoleculares como protenas, polisacridos, polmeros sintticos, etc.; pueden formar disoluciones verdaderas. Estos sistemas, sin embargo, presentan comportamientos especficos con ciertas particularidades, por lo cual, se les considera un tipo especial de sistemas dispersos o sistemas coloidales. La palabra coloide fue acuada por ra!am en 1"#1 y se deriva de la palabra griega cola, $ue $uiere decir aceitoso, grasiento o pega%oso. Caractersticas principales de los coloides. Los sistemas presentan caractersticas de carcter coloidal cuando las dimensiones de la fase dispersa se encuentran en el margen de 1&nm a 1&&nm estos limites no son necesariamente estrictos. 'uando se dispersan en agua partculas de este tamao, el producto no es una disoluci(n verdadera, sino una dispersi(n coloidal. )o es filtrable ya $ue presentan caractersticas grasosas y pega%osas y !abitualmente no es transparente, aun$ue cuanto ms diluida se encuentre la dispersi(n, mayor es la probabilidad de .parecer transparente. Las partculas coloidales son suficientemente grandes para refle%ar y dispersar la lu*, y las dispersiones coloidales en el agua muestran un fen(meno conocido como el Efecto de +yndall, el cual las soluciones reales no lo tienen. Los coloides estn compuestos de dos partes, 1. La fase dispersa o partculas dispersas, esta fase corresponde al soluto en las soluciones, y est constituida por molculas sencillas o molculas gigantes como el almid(n. -ueden actuar como partculas independientes o agruparse para formar estructuras mayores y bien organi*adas. .. La fase de la dispersin o medio dispersante, es la sustancia en la cual las partculas coloidales estn distribuidas. Esta fase corresponde al solvente en las soluciones. La lec!e es un coloide, la grasa constituye las partculas dispersas y el agua es el medio dispersante. Los coloides se clasifican seg/n la afinidad al medio dispersante en, a0 Liofbicos o lifobos, si las partculas dispersas tienen poca afinidad por el medio dispersante. Estos coloides son poco estables y muy difciles de reconstituir E%emplo, el aceite suspendido en el agua. Este tipo de coloides corresponden a una dispersi(n de una fase en otra de distinto tipo $umico. b0 Lioflicos, si las partculas tienen fuerte afinidad al medio de suspensi(n. Estos coloides son fciles de reconstituir si el sistema coloidal es roto. E%emplo, el %ab(n disperso en agua, gelatina en agua, cauc!o en benceno. Si se e1amina con un microscopio una dispersi(n coloidal de un s(lido en un gas o un l$uido, se pueden ver centelleos, $ue son los refle%os de la lu* sobre las partculas $ue se mueven al a*ar. 2obert 3ro4n, botnico ingls, observ( en un microscopio los movimientos ca(ticos y al a*ar de los granos de polen en el agua; este fen(meno es conocido como movimiento bro4niano, evita $ue las partculas coloidales se depositen. Preparacin y purificacin de coloides. Las sustancias $ue son atradas por el disolvente y $ue se disuelven con facilidad en l 5coloides li(filos0, no re$uieren normalmente procedimientos especiales para dispersarlas, pero a$uellas otras $ue no son atradas por l medio con tanta facilidad 5coloides li(fobos0 precisan, con el fin de pasar al estado coloidal y distribuirse en un medio de dispersi(n, uno de los mtodos generales de preparaci(n, el de condensaci(n o el de dispersi(n. Condensacin. Las condiciones necesarias para la formaci(n de coloides li(fobos por condensaci(n o agregaci(n de molculas o iones implican, en primer lugar, un alto grado de sobresaturaci(n, seguido de la formaci(n y crecimiento de los n/cleos $ue !an de formar despus las partculas coloidales. La sobresaturaci(n puede conseguirse disolviendo las sustancias en un disolvente adecuado y vertiendo luego esta disoluci(n concentrada en un e1ceso de agua. -ara evitar la cristali*aci(n completa, o sea, el crecimiento e1cesivo de las partculas, puede aadirse una goma o un coloide !idr(filo similar, $ue act/a como agente protector. Dispersin. -ara la dispersi(n mecnica de una muestra cual$uiera, con el fin de obtener un coloide li(fobo, es necesario el empleo de un e$uipo formado por molinos coloidales y !omogeni*adores aun$ue tambin puede utili*arse para este fin el mortero. La adici(n de coloides li(filos protege tambin el sistema frente al agrupamiento de las partculas dispersas. Sin embargo, con este mtodo, no llega, en general, a alcan*ar el tamao coloidal una cantidad importante de material. Dilisis y ultrafiltracin. La dilisis es un proceso por el cual los iones y las molculas del medio de dispersi(n de un coloide pueden difundirse a travs de las paredes semipermeables de una membrana de colodi(n, o de un saco de celofn conteniendo el coloide, y $ue est rodeado por el medio dispersante puro. En realidad, este proceso se reduce a la purificaci(n de la fase dispersa $ue permanece dentro de la clula diali*adora, mientras $ue las impure*as moleculares se difunden !acia afuera. +ambin se !a recurrido a la ultrafiltraci(n para la separaci(n y purificaci(n de los coloides, y una variante de este mtodo consiste en reali*ar la filtraci(n a presi(n negativa 5succi(n0, a travs de una membrana de dilisis $ue se coloca sobre un embudo de 3uc!ner. 'uando se emplean la dilisis y la ultrafiltraci(n, la separaci(n de las impure*as con carga elctrica puede acelerarse aplicando una diferencia de potencial elctrico a ambos lados de la membrana 5electrodilisis0. Transporte de coloides Las partculas coloidales son transportadas por mecanismos difusivos6 dispersivos 5asociados a su movimiento bro4niano0. )o obstante, los coloides debido a su tamao y carga superficial muestran unas propiedades de transporte distintas a las de los solutos. Sedimentacin Los Sistemas 'oloidales se destruyen por la formaci(n de partculas ms gruesas, resultado de la agregaci(n 6oculaci(n coagulaci(n, coalescencia, etc.6, y subsiguiente separaci(n de fases mediante sedimentaci(n. Sedimentacin de partculas esfricas El coeficiente de fricci(n, f, se encuentra relacionado con la capacidad del medio a fluir sobre el contorno de la partcula a medida $ue esta se despla*a, es decir, con la viscosidad, , del fluido. En particular, si se consideran partculas perfectamente esfricas, de radio 2, un tratamiento !idrodinmico permite el clculo de dic!o coeficiente. La e1presi(n $ue se obtiene, conocida como ecuacin de Stokes, es, f 7 #892 :ntroduciendo esta e1presi(n en la ecuaci(n de velocidad de sedimentaci(n y considerando el volumen de la partcula esfrica, ;7<=> 8r > , la velocidad de sedimentaci(n es en estos casos, ; sed 7 .r . 5? @ d0 g = A 'onociendo la velocidad de sedimentaci(n puede deducirse su radio esfrico, y con la apro1imaci(n introducida por la ecuaci(n de StoBes, el radio de partcula determinado por este procedimiento representa en realidad el radio del volumen esfrico $ue cual$uier partcula, no necesariamente esfrica, ocupa en su despla*amiento acompaado de su libre rotaci(n; este es el denominado radio !idrodinmico y corresponde apro1imadamente a la mitad de la dimensi(n ms larga de la partcula. Difusin El proceso de sedimentaci(n produce un incremento en la concentraci(n de partculas en forma de gradiente de concentraci(n. En estas circunstancias, la difusi(n de partculas aparece como tendencia del sistema a igualar este gradiente, oponindose a la sedimentaci(n. Se entiende por difusi(n el transporte de materia impulsado por una diferencia de concentraci(n a lo largo de una distancia. El flu%o difusivo viene dado por la primera Ley de CricB, d$ 7 6 ?S 5dc=d10 dt ? 6 coeficiente de difusi(n S 6 rea del plano ' 6 concentraci(n 1 6 distancia t 6 tiempo $ 6 cantidad de sustancia d$=dt 7 6?S 5dc=d10 si S 7 1 d$=dt 7 6? 5dc=d10 ? 7 constante d$=dt D 6 dc=d1 Presin osmtica Es un fen(meno importante en sistemas $umicos y biol(gicos. Si . disoluciones tienen la misma concentraci(n por lo tanto tienen la misma presi(n osm(tica, se denomina isot(nica, cuando las soluciones son desiguales se dice $ue la soluci(n ms concentrada es !ipert(nica y la $ue tiene menos es !ipot(nica. ?entro del estudio de la sangre se encuentra la tcnica llamada !em(lisis, ocurre cuando la sangre se pone en una soluci(n !ipot(nica, el agua se despla*a al interior de la clula !asta la clula se !inc!en y eventualmente se rompan liberando !emoglobina y protenas. Eientras se colo$ue en una soluci(n !ipert(nica, el agua intracelular tiende a salir por osmosis de la clula !acia la soluci(n e1terna ms concentrada, esto se llama crenaci(n, causa el encogimiento de la clula y eventualmente !ace $ue de%e de funcionar. La presi(n osm(tica tambin se presenta en el ri(n y su funci(n principal es la eliminaci(n por osmosis, en la capilaridad es responsable del ascenso del agua en los vegetales. La osmosis inversa, si se aplica una presi(n superior al e$uilibrio de una presi(n osm(tica el disolvente puro fluir de la soluci(n al compartimiento del disolvente, una aplicaci(n es la desalaci(n del agua. Equilibrio de membrana de Donnan. El efecto ?onnan tiene su punto de partida en el tratamiento de la presi(n osm(tica. Eediante dic!o efecto se describe la distribuci(n le los iones pe$ueos difusibles en los dos lados de una membrana, la cual es permeable a estos iones pero impermeable a los iones macromoleculares, en presencia de un ion macromolecular en un lado de la membrana. Si tenemos un sistema de dos compartimentos l$uidos separados por una membrana semipermeable con una sal disuelta en ambos y en uno de los compartimientos colocamos un proteinato $ue no puede difundir a travs de la membrana, la distribuci(n electroltica en este sistema se reali*ara de una forma particular llamada e$uilibrio ?onnan. Los iones se distribuirn de acuerdo a su gradiente de concentraci(n, as, el 'l 6 pasara del lado 3 al F ya $ue en F no !ay inicialmente 'l 6 lo $ue provoca un traslado de cargas negativas. -aralelamente el )a G ser atrado !asta el compartimento F debido el gradiente elctrico y al gradiente de concentraci(n. El sistema esta en e$uilibrio cuando el gradiente elctrico formado se vuelve &. -ara entender el efecto $ue tiene sobre la presi(n osm(tica el fen(meno ?onnan supongamos tres casos. Se tienen dos compartimientos l$uidos separados por una membrana permeable a iones pe$ueos pero impermeable a iones macromoleculares. 'aso 1.6 Se coloca en el compartimiento de la i*$uierda una soluci(n de una protena. Se supone $ue las molculas de la protena son especies neutras. Sea c la concentraci(n de la soluci(n de la protena, la presi(n osm(tica esta dada por. 8 1 7 c2+ 'aso ..6 En este caso, la protena se !alla presente como el ani(n de la sal de sodio, )a G -r 6 ; la cual se considera como un electrolito fuerte. ?e nuevo, la soluci(n de la protena de concentraci(n c se coloca en el compartimiento i*$uierdo y agua pura en el compartimiento derec!o. -ara mantener la neutralidad elctrica, todos los iones de sodio permanece en el compartimiento i*$uierdo; la presi(n osm(tica de la soluci(n a!ora es. 8 . 7 .c2+ 'aso >.6 se comien*a con un dispositivo seme%ante al $ue se estudi( en el caso . y entonces se le aada )a'l 5de concentraci(n b0 al compartimiento derec!o. En el e$uilibrio, cierta cantidad, 1, de iones de )a G y 'l 6 se difundieron de i*$uierda a derec!a a travs de la membrana, dando lugar al estado final $ue se muestra en la figura. Fmbos lados de la membrana deben de estar elctricamente neutros; en cada compartimiento, el n/mero de cationes es igual al de aniones. La condici(n de e$uilibrio permite igualar los potenciales $umicos del )a'l en los dos compartimientos de la maneta siguiente, 5H )a'l 0 i 7 5H )a'l 0 d 5a )aG a 'l6 0 i 7 5a )aG a 'l6 0 d i; lado i*$uierdo, d; lado derec!o. Si las soluciones son diluidas, las actividades ionicas pueden rempla*arse por las concentraciones correspondientes, esto es, a )aG 7 I)a G J y a 'l6 7 I'l 6 J, por lo tanto, 5I)a G JI'l 6 J0 i 7 5I)a G JI'l 6 J0 d o 5cG101 7 5b6105b610 ?espe%ando 1 17 b .
c G .b K indica la cantidad de )a'l $ue se difundi( de derec!a a i*$uierda. La distribuci(n desigual de iones $ue se difunden 5)a G y 'l 6 0 en los dos compartimientos es el efecto ?onnan. La presi(n osm(tica de la soluci(n de protena a!ora se determina por la diferencia entre el n/mero de partculas del compartimiento i*$uierdo y el del compartimiento derec!o. 8 > 7 L5cGcG1G10M6 .5b610M2+ 7 5.c @ <1 6.b02+ Sustituyendo 1 8 > 7 5.c @ <b . 6 .b02+ c G .b 8 > 7 5.c .
G .bc0 2+ c G .b Electroforesis. La electroforesis es la migraci(n de solutos i(nicos ba%o la influencia de un campo elctrico; estas partculas migran !acia el ctodo o nodo 5electrodos 6 y G0, en dependencia de una combinaci(n de su carga, peso molecular y estructura tridimensional. Es de destacar $ue a escala analtica, los mtodos electroforticos son de alta sensibilidad, poder de resoluci(n y versatilidad, y sirven como mtodo de separaci(n de me*clas comple%as de cidos nucleicos, protenas y otras biomolculas, donde aportan un potente criterio de pure*a. Se pueden conocer tambin mediante estas tcnicas, las caractersticas cido6bsicas de las protenas presentes en un e1tracto crudo, lo $ue da la informaci(n necesaria si se pretende reali*ar una separaci(n cromatogrfica basada en diferencias de carga. Es /til adems para determinar otros parmetros como peso molecular, punto isoelctrico y n/mero de cadenas polipeptdicas de las protenas. La velocidad de migraci(n electrofortica depende de la densidad de carga de la molcula 5relaci(n carga = peso0, del volta%e aplicado y de la porosidad del gel de electroforesis. El volta%e no se puede incrementar indiscriminadamente por$ue se genera un e1cesivo calor. En contraste, al aplicar ba%o volta%e puede ocurrir una pobre separaci(n, por causa de la difusi(n por tiempo muy prolongado de la corrida electrofortica. La mayora de las biomacromolculas 5protenas, cidos nucleicos y polisacridos0 poseen determinada carga elctrica con grupos ani(nicos y cati(nicos capaces de disociarse. La carga neta de la partcula est dada por el pN del medio y puede ser modificada por la interacci(n con pe$ueas molculas de iones u otras macromolculas. ?e lo anterior se deduce $ue el pN influye sobre la velocidad de migraci(n de las molculas. En el punto isoelctrico de la biomolcula, pN al cual su carga neta es &, esta no migra. -or deba%o del punto isoelctrico tiene carga neta positiva y migra !acia el ctodo, y por encima del punto isoelctrico tienen carga neta negativa y migra !acia el nodo. Bibliografa - http://med.unne.edu.ar/catedras/fisiologia/diapos/006.pdf - http://bacterio.uc3m.es/docencia/doctorado/sistemas_complejos/biofisica/biophy s23.pdf - http://campus.usal.es/licesio/!istemas_"oloidales/!"02_200#.pdf - http://$uimica-fisica-g22-0%- &0.'i(ispaces.com/file/)ie'/*ransporte_2_+ifusion.pdf - http://personal.us.es/mfare)alo/recursos/tec_far/sistemas_dispersos_heterogeneo s.pdf -