IBAEZ BENDEZU JULIO C. IBAEZ BENDEZU MARCO A. GOE CARHUAZ AMIEL A.
DOCENTE
Ing.
CAJAMARCA PER
2014
INTRODUCCIN. Los sistemas para explosivos estn presentes en los trabajos de minera, la construccin y la industria, tanto es as, que su uso lo hace muy peligroso si no se manipulan de acuerdo a las normas establecidas su mal uso a causado muchos accidentes graves y muy peligrosos, es por esto que el conocerlo y estudiarlos nos dan una ventaja a la hora de relacionarnos con ellos. Los explosivos se usan para romper, destruir o debilitar materiales de gran dureza, normalmente rocas o en demoliciones en obras civiles. El uso de los explosivos industriales en determinadas fases de la construccin de las obras pblicas, o en edificacin, constituye una herramienta irreemplazable para su economa y eficacia. En algunos casos, como por ejemplo excavaciones y demoliciones, las voladuras son de mbito urbano, estas tcnicas modernas han alcanzado altos niveles de definicin que garantizan la eficacia del uso de explosivos en aplicaciones muy diversas. La mayora de las materias primas que utiliza la sociedad hoy en da, son producidas con el uso de explosivos en las minas alrededor del mundo. La construccin de carreteras, canales y edificios, se logra gracias a la ayuda de explosivos. Inclusive la comida que consumimos a diario, no existira sin la ayuda de explosivos para producir fertilizantes y metales con los cuales se fabrican tractores y otros equipos agrcolas.
RESUMEN La tendencia a utilizar explosivos de gran energa hace que tambin sea una necesidad la aplicacin de nuevas tcnicas para el diseo de mallas de perforacin y voladura, por lo que en este trabajo se da a conocer la utilizacin del balanceo de oxigeno.
ABSTRACT The tendency to use explosive of great power makes that it is also a necessity the application of new techniques to design the drilling patterns, because is necessary to know the use of the balanced oxingen in the present investigation.
UN RECORRIDO POR LA HISTORIA DE LOS EXPLOSIVOS
La plvora negra fue el primer explosivo conocido por el hombre y aunque su primer uso se atribuye a los chinos, hindes y rabes, no se sabe a ciencia cierta en que poca fue inventada. Lo cierto es que hasta mitad del siglo XVIII, en que se descubri la nitroglicerina, no existieron otros explosivos que no fuesen las plvoras. 1242: El fraile ingles Roger bacon publica una formula de plvora negra 1627: primera prueba documentada de uso de plvora negra para voladura de roca, se realizo en minas de Hungra (minas reales de Schemnitz). 1635: John Bate, acerca de la plvora deca: la sal ptrea es el alma, el azufre la vida y el carbn el cuerpo de ella. 1846: El qumico italiano Ascanio Sobrero, invento la trinitroglicerina dando a conocer su potencia explosiva. 1857: Lammot du Pont reemplaza el nitrato de potasio, por nitrato de sodio Chileno. 1875: Alfred Nobel disuelve nitrocelulosa en nitroglicerina, formando una masa gelatinosa, que es la antecesor de las dinamitas gelatinas. 1917: Apogeo de la plvora negra, a causa de su gran consumo durante la primera guerra mundial. 1947: Se comienzan a fabricar los Anfos. 1950: Apogeo de las dinamitas en USA., comienza a declinar su uso debido a la aparicin del ANFO y los acuageles. 1970: A finales de la dcada de los 60 aparecen las emulsiones explosivas y sus mezclas con Anfo, denominados Anfos Pesados. 1980: Comienza la introduccin en el mercado de las emulsiones gelatinosas. Hoy en da existe una tendencia al uso de explosivos (agentes de voladura) a granel y aun ms, fabricados in-situ en el momento de ser introducidos en las perforaciones.
La ms antigua de las substancias explosivas es la plvora negra, que consista en una mezcla formada por salitre, carbn y azufre. Se cree que los descubridores de la plvora fueron los chinos, pero su uso se limit exclusivamente a exhibiciones pirotcnicas con las que iluminaban sus celebraciones.
QU ES UN EXPLOSIVO? Los explosivos qumicos son materiales que pasan por reacciones qumicas muy rpidas para liberar productos gaseosos y energa. Estos gases bajo altas presiones liberan fuerzas sobre las paredes de la perforacin, provocando el fracturamiento de la roca. Bsicamente los explosivos son la mezcla de elementos combustibles y elementos oxidantes, y generalmente se utiliza el oxigeno como elemento oxidante. Algunas veces podemos encontrar explosivos que contienen otros elementos adems de combustibles y oxidantes. Los metales en polvo, tales como el Aluminio, se utilizan en algunas frmulas. La razn para utilizarlos es que, durante la reaccin, los metales en polvo generan calor. Este calor eleva la temperatura de los gases, provocando con esto una presin de mayor.
INGREDIENTES DE LOS EXPLOSIVOS TABLA 1.1 Ingrediente Frmula Qumica Funcin Nitroglicerina C 3 H 5 O 9 N 3 Base explosiva Nitrocelulosa C 6 H 7 O 11 N 3 Base explosiva Trinitotolueno(TNT) C 7 H 5 O 6 N 3 Base explosiva Nitrato de Amonio H 4 O 3 N 2 Portador de Oxgeno Nitrato de Sodio NaNO 3 Portador de Oxgeno Diesel CH 2 Combustible Pulpa de madera C 6 H 10 O 5 Combustible Carbn C Combustible Polvo de Aluminio Al Sensibilizador Carbonato de Calcio CaCO 3 Anticido xido de Zinc ZnO Anticido Cloruro de Sodio NaCl Supresor de flama
Ciertos ingredientes tales como el carbonato de calcio o el xido de zinc funcionan como anticidos para incrementar la vida en almacn del explosivo. La sal de mesa comn, de hecho, hace que un explosivo sea menos eficiente ya que acta como un supresor de flama y esto enfra la reaccin. Por otro lado el aadir la sal permite usar el explosivo en ambientes saturados de metano, ya que una flama menos caliente y de corta duracin, hace menos probable que se provoque una explosin del metano. Esta es la razn porque los explosivos permisibles se usan en minas de carbn o en rocas sedimentarias donde se puede encontrar metano. Los elementos bsicos o ingredientes que producen trabajo directamente en las voladuras, son aquellos que generan gases cuando reaccionan, tales como: el carbn, el hidrgeno, el oxgeno y el nitrgeno. Cuando el carbn reacciona con el oxgeno, puede formar ya sea, monxido de carbono o bixido de carbono. Para poder obtener la mxima temperatura de una reaccin, deseamos que los elementos se oxiden completamente, en otras palabras, que se forme bixido de carbono. La tabla muestra la diferencia en la temperatura generada cuando un tomo de carbn forma monxido de carbono, contra el caso donde un tomo de carbono forma bixido de carbono. Para poder liberar el mximo de energa de la reaccin explosiva, los elementos deben reaccionar y formar los siguientes productos: 1. El carbono reacciona para formar bixido de carbono. 2. El hidrgeno reacciona para formar agua. 3. El nitrgeno, slido o lquido, reacciona para formar nitrgeno gaseoso.
CALORES DE FORMACIN PARA DIFERENTES COMPUESTOS QUMICOS TABLA 1.2 Compuesto Frmula Peso molecular Q p o Q r (Kcal/mol) Diesel CH 2 14.0 -7.0 Nitrometano CH 3 O 2 N
61.0 -21.3 Nitroglicerina C 3 H 5 O 9 N 3 227.1 -82.7 PETN C 5 H 8 O 12 N 4 316.1 -123.0 TNT C 7 H 5 O 6 N 3 227.1 -13.0 Monxido de Carbono CO 28.0 -26.4 Bixido de Carbono CO 2 44.0 -94.1 Agua H 2 O 18.0 -57.8 Nitrato de Amonio N 2 H 4 O 3 80.1 -87.3 Aluminio Al 27.0 0.0 Carbn C 12.0 0.0 Nitrgeno N 14.0 0.0 Monxido de Nitrgeno NO 30.0 +21.6 Bixido de Nitrgeno NO 2 46.0 +8.1 Nota: El signo (-) indica una reaccin exotrmica o liberacin de energa
Si slo ocurren las reacciones ideales del carbn, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, no queda ningn tomo de oxgeno libre ni tampoco hace falta ninguno. El explosivo tiene balance de oxgeno y produce la mxima cantidad de energa.
Si se mezclan dos ingredientes, tales como el nitrato de amonio y el diesel, y se agrega diesel en exceso a la mezcla, se dice que la reaccin explosiva tiene balance de oxgeno negativo. Esto significa que no hay suficiente oxgeno para combinarse totalmente con el carbn y el hidrgeno y formar los productos finales deseados. En cambio, lo que ocurre es que queda carbn libre, as que se liberar monxido de carbn.
Si se le agrega poco combustible a la mezcla de nitrato de amonio y diesel, entonces sta tiene oxgeno en exceso, el cul puede reaccionar con el carbn y el hidrgeno. A esto se le llama reaccin con balance de oxgeno positivo. Lo que ocurre es que el nitrgeno, reaccionara formando xidos de nitrgeno. Si stos se forman, aparecern gases de color ocre y se reducir la energa de la reaccin.
La energa se reduce ya que los productos de la reaccin ideal liberan calor al formarse, los xidos de nitrgeno, en cambio, absorben calor cuando se forman. Esto se puede ver en la tabla 1.2. El agua y el bixido de carbono tienen un signo negativo que significa que aportan calor cuando se forman. Los xidos de nitrgeno en la parte baja de la tabla 1.2. Tienen un signo positivo que significa que toman calor cuando se forman.
El resultado final es que la reaccin ocurrir a una temperatura ms baja. La presin del gas se reduce si la temperatura de la reaccin disminuye. La figura 1.1. Muestra los productos que se forman de una reaccin con balance de oxgeno positivo.
IDENTIFICACIN DE PROBLEMAS CON MEZCLAS
Existen signos visuales de la adecuada o inadecuada liberacin de energa. Los colores de los gases son indicadores de la eficiencia de la reaccin que se relaciona con la liberacin de la energa. Cuando aparece un vapor gris claro, el balance de oxgeno es casi ideal y se libera el mximo de energa. Cuando los gases son de color ocre o amarillo, son indicacin de una reaccin ineficiente que puede deberse a una mezcla con balance de oxgeno positivo. Las mezclas con balance de oxgeno negativo producen gases de color gris oscuro y pueden dejar carbn en las paredes de las perforaciones.
IDENTIFICACIN DEBIDO A PROBLEMAS CON LAS MEZCLAS
PROPIEDADES DE LOS EXPLOSIVOS LAS PROPIEDADES BSICA SON: 1. DENSIDAD:
- Peso del explosivo por unidad de volumen - Controla la concentracin de energa en una perforacin - Un explosivo con una densidad menor a 1 gr/cc flotara en el agua
2. RESISTENCIA AL AGUA: - Capacidad para resistir una prolongada exposicin al agua sin perder sus caractersticas - Medida de cuanto es influenciada la detonacin del explosivo por el agua en la perforacin.
3. SENSIBILIDAD: - Representa una medida de la facilidad para la iniciacin del explosivo - Da cuenta de las condiciones mnimas requeridas para la detonacin. - Si la sensibilidad es baja, la detonacin en el hoyo podra ser interrumpida si existiera un corte o algn obstculo dentro de la columna explosiva. - Un explosivo con mucha sensibilidad podra causar la propagacin de la detonacin.
4. ESTABILIDAD QUMICA: - Intervalo de tiempo que un explosivo puede permanecer en la perforacin sin un cambio en su composicin qumica o en sus propiedades fsicas. - Los acuageles pueden experimentar un debilitamiento en la estructura gelatinosa resultando en una prdida del aire atrapado (micro burbujas), segregacin y cristalizacin de los nitratos disueltos.
5. BALANCE DE OXIGENO - Un explosivo es considerado que tiene balance de oxigeno cero cuando contiene el oxigeno justo para oxidar completamente el combustible presente. - Exceso de oxigeno reaccionara el N2 para formar NO2 y un dficit de oxigeno producir CO. - La mayora de los explosivos son deficientes de oxigeno.
6. GENERACIN DE GASES - Se expresa como volumen de gas por unidad de masa de explosivo (lts/kg, moles/gr.) - Los gases primarios de un explosivo con oxigeno balanceado deberan ser: H2O, NO2, N2, y eventualmente slidos y lquidos.
7. IMPEDANCIA - Es la propiedad que sirve para medir la transmisin de la energa del explosivo a la roca. - La transferencia de la energa del explosivo a la roca se mxima si la razn entre la del explosivo y la impedancia de la roca se acerca a 1.
Ie = VOD x Dexp ; impedancia del explosivo Ir = Vp x Droca ; impedancia de la roca Donde, VOD = velocidad de detonacin del explosivo Dexp = densidad del explosivo Vp = velocidad de onda p Droca = densidad de la roca - Con los valores de inferiores o superiores a 1 habr prdida de transferencia de energa del explosivo.
BALANCE DE OXIGENO Esta es la cantidad de oxigeno expresada en por ciento del peso, liberada como u resultado de la conversin completa del material explosivo a CO2, H2O, SO2, AlO2. Si hay oxigeno insuficiente para la reaccin completa de la oxidacin se dice que el compuesto tiene un balance negativo. Los explosivos comerciales deben tener un balance de oxigeno cercano a cero para minimizar la cantidad de gases txicos, particularmente monxido de carbono y gases nitrosos que estn presentes en los humos. Es la diferencia entre los tomos de oxgeno entregados por los oxidantes y los requeridos por los reductores, para as poder producir los compuestos que liberan la energa que se utiliza en la voladura. Es importante en la formulacin de la mezcla explosiva para asegurar una completa combustin con la mxima potencia y mnima produccin de gases txicos, siendo necesario controlar la proporcin de oxgeno suministrado a los componentes combustibles (aadirlo o restarlo segn convenga) para que logren su mayor nivel de oxidacin. En el clculo para explosivos a emplearse en trabajos subterrneos mal ventilados debe incluirse la envoltura de papel o de plstico. El balance de oxgeno se expresa como porcentaje de exceso (+) o deficiencia (-) de oxgeno en la mezcla. El margen de seguridad de +2 a +5 como tope, buscando un promedio de +2 a +3 como ideal. Si es mayor a +5 el nitrgeno se oxidar formando NO y NO2 txicos, si es menor a +2 se formar CO, igualmente txico. Con un balance igual a cero se obtendr la mxima energa, pues todos los ingredientes reaccionarn completamente. El balance de oxgeno de un explosivo es la suma algebraica de los balances de oxgeno de los varios ingredientes que lo componen. Cada ingrediente se obtiene multiplicando su balance de oxgeno por el porcentaje de estas sustancias presentes en la mezcla.
DEPENDENCIA: Caractersticas qumicas del oxidante Caractersticas qumicas del (los) reductor(es)
ALCANCES PRACTICOS a) En caso de existir un dficit de oxgeno o que la reaccin sea incompleta, se producen monxido de carbono (CO) que es un gas txico incoloro e inodoro. b) Si existe un exceso de oxgeno, se generarn gases nitrosos (NxOy), altamente txicos y que poseen un color rojizo. c) Cuando existe un buen balance de oxgeno, los humos sonde color gris claro. d) Los explosivos comerciales poseen un BO que flucta entre 2% y4%, con el fin de evitar la formacin de gases nitrosos.
Balance de oxgeno correcto:
3NH4NO3+ 1CH2 CO2 + 7H2O + 3N2
Exceso de Oxgeno:
5NH4NO+ CH2 11H2O + O2 + 4N2 + 2NO
Deficiencia de Oxgeno:
2 NH4 NO+ CH2 5 H2O + 2 N2 + CO
CUADROS DE BALANCEO DE EXPLOSIVOS:
En nuestro caso es fundamental controlar el balance de oxigeno por tener una roca muy dura se utilizara ANFO pesado los cuales tienen un balance de oxigeno Negativo Todo explosivo debe tener como resultante lo siguiente:
Oxidantes + combustibles CO2 + H2O + N2
Si solamente se trabaja con nitroglicerina o un ANFO que tiene 94.39% de NA y 5.61% de Diesel 2 se obtiene una reaccin con balance de oxigeno de cero.
3 (NH4NO3 ) + 1( CH2 ) CO2 + 7H2O + 3N2 Esta es una ecuacin ideal.
ANFO PESADO Sin embargo para hablar del balance de oxigeno que se obtiene en una reaccin llevado a cabo con ANFO mas Emulsin, es necesario hacer una descripcin de que es una emulsin
Emulsiones a Granel. Desde el punto de vista qumico, una emulsin es un sistema bifsico en el cual se mezcla una solucin acuosa, la fase acuosa esta compuesta por sales inorgnicas oxidantes(nitrato de Amonio) que son disueltas en agua y la fase aceitosa esta compuesta bsicamente por hidrocarburo (Diesel 2), para que esa solucin se junte y tenga una permanencia por un periodo de tiempo limitado se usan emulsificante, que tambin pertenece a la cadena de los hidrocarburos, es importante la Viscosidad de la emulsin debe estar en el rango de 25,000 a 30,000 cp.
FORMULA DE UNA EMULSIN
75%NH4NO3 + 8%CH2 + 18%H2O + 1% Emulsificante (depende a donde va ir la emulsin y que tiempo ser almacenada, para que el % del emulsificante va a variar) Las emulsiones se usa por dos razones, la primera es resistente al agua, la segunda eleva la velocidad de detonacin del explosivo (VOD).
Balance de oxigeno de los ANFO Pesados. El balance de Oxigeno en un ANFO pesado es negativo, pero cualquier error en la mezcla del ANFO, lo convierte en una balance positivo y aparecen humos de color Naranja o Rojizos, adems hay una perdida de energa, pero los humos rojizos son muy densos y demoran en disiparse 10 minutos, da cabida a protestas de los ambientalistas.
Balance de oxigeno para diferentes mezclas ANFO PESADO 28 (20% de emulsin y 80% de ANFO), este es un explosivo que no es resistente al agua, pero tiene mayor potencia que el ANFO simple. Cuadro 1
Se ve que el balance de oxigeno es negativo (3.04) El explosivo se prepara en el lugar por lo tanto si hay un pequeo error en la fabricacin del ANFO, el ANFO pesado tendr como balance de oxigeno positivo como se muestra en el siguiente cuadro. Y en vez de botar 96% de NA esta botando 95.5% de NA, y 4,5 de Diesel, este mnimo error hace que el balance de oxigeno sea positivo y con los efectos antes descritos.
Cuadro 2
ANFO PESADO 37 (30% de emulsin y 70% de ANFO), este es un buen explosivo para utilizarlo en roca de dureza media a dura, 100 a 150 Mpa tiene muy buena VOD, la restriccin para este producto es la presencia de Agua, por que esta mezcla no es resistente al agua. Cuadro 3
ANFO PESADO 46 (40% de emulsin y 60% de ANFO), esta es la mejor mezcla, tiene la ms alta VOD y se usa en rocas muy duras, tiene una restriccin no es resistente al agua. Pero en la fabricacin de ANFO en campo soporta un error de hasta 2% tanto de NA como de Combustible, antes que la reaccin se d con un balance de oxigeno positivo.
ANFO PESADO 55 (50% de emulsin y 50% de ANFO), esta es una mezcla que tiene un pequea resistencia al agua, este explosivo permite un mayor error en la mezcla del ANFO para que la reaccin resultante con un balance de oxigeno positivo, sin embargo es un explosivo de menor Velocidad de Detonacin y es un explosivo ms caro por tener una mayor proporcin de emulsin, mayor densidad(1.28gr/cc) que la mezcla HA40/60 (1.20gr/cc), su uso es muy restringido.
ANFO PESADO 64 (60% de emulsin y 40% de ANFO), esta mezcla muy cara tiene muy alta densidad 1.31gr/cc, su uso est restringido para zonas con agua, su caracterstica principal es su resistencia al agua hasta 72 horas, razn por la cual tiene gran utilizacin en minera tajo abierto
Una muestra cmo afecta el balance de oxigeno, se puede ver en las fotos que se muestras en el anexo 5 y 6, las evidencias son muy claras cuando ocurre un balance positivo de oxigeno, se generan xidos nitrosos, y son de un color naranja oscuro, es muy comn esta situacin cuando los camiones mezcladores de explosivo se encuentran descalibrados o cuando la emulsin es deteriorada por la presencia de agua, en estas condiciones tambin se presentan humos pardos, pero cualquiera que fuera la causa debe de solucionarse de inmediato este problema.
CONCLUSIONES Per es un pas que tiene alto grado de dependencia tecnolgica con el extranjero y en materia de explosivos no es la excepcin Con la figura de las empresas en Explosivos se podr no solo tener un mayor y eficaz control en las voladuras sino que, al contar con especialista(s) en la materia, se podr desarrollar tecnologa propia para el futuro del pas.