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r
ement
Cycle de soufre

Prpar par: Messeguem Hemza

Sommaire

Rsum . I
Introduction II
I. Le soufre .. .. 1
II. Le cycle de soufre ............1
III. Les tapes de cycle de soufre ....2
- Etape 1 : La minralisation du soufre organique en
une forme inorganique : le sulfure d'hydrogne (H
2
S)4
- Etape 2 : l'oxydation du sulfure, du soufre lmentaire (S)
et de ses composs connexes en sulfates (SO
4
2-
)4
- Etape 3 : la rduction des sulfates en sulfures.5
- Fixation de soufre dans les sdiments ..........................7
IV. Le soufre en latmosphre...8
V. Relation avec les autres cycles8
VI. Bilan de cycle de soufre...9
VII. Perturbation de cycle de soufre....9
Conclusion ........10





Cycle de soufre

Prpar par: Messeguem Hemza

Rsum

Les sulfates sont absorbs par les vgtaux qui les utilisent pour laborer
des acides amins sulfurs. Lorsque que les plantes meurent, le soufre est
restitu au sol par l'activit de micro-organismes. Ils rduisent le soufre
organique (acides amins) en hydrogne sulfur. L'hydrogne sulfur se dgage
dans l'air, dans l'eau, ou il est transform en sulfates qui peuvent nouveau tre
absorbs par les racines des plantes. Le cycle recommence alors.
Le cycle du soufre comprend galement une phase sdimentaire. Lorsqu'il
prcipite en milieu anarobie (sans oxygne) en prsence de fer, le soufre
s'accumule sous forme de FeS
2
, qui pourra tre rintroduit dans le cycle par
l'rosion des sols et le volcanisme.







I
Cycle de soufre

Prpar par: Messeguem Hemza

INTRODUCTION


n principe, un cycle voque un circuit ferm, llment considr devant revenir
ltat initial aprs avoir suivi un parcours constitu par les diffrentes tapes de son
histoire.
Dans le cas qui nous proccupe ici, cela un sens si lon envisage le fonctionnement
global du systme Terre, donc si lon sintresse au bilan, aux transferts et aux stocks
dlments toutes les chelles de temps et despace ; cest ce que lon dsigne alors par le
terme cycle global. En ralit, ds lors que lon prend en compte de petites chelles de temps
et des espaces territoriaux plus restreints, les cycles tudis sont toujours partiellement ouverts
en sorte quon ne boucle pratiquement jamais. Il est clair en effet que certains lments
peuvent tre soustraits, car stocks long terme, et chapper de la sorte pendant fort
longtemps au cycle complet les caractrisant. Aussi, ce quon tudie souvent, ce sont des
parties de cycle de nature et de dure varies (sous-cycle ; paracycle ; phase. . .), plus ou
moins autonomes qui, certains moments de lvolution, peuvent tre relies entre elles au
sein du systme gochimique gnral.
En biogochimie terrestre par exemple, sous linfluence des spcialistes des
cosystmes forestiers (Switzer et al, 1968) (cf. chapitre 5.1), on distingue habituellement
dans le cycle gnral, trois sous-cycles qui sont en interaction :
a) le sous-cycle biologique proprement dit, qui correspond la
circulation des lments entre le sol et la plante (prlvement), puis entre la plante et le
sol (restitutions par les litires ariennes et souterraines, exsudats radiculaires, rcrtion) ;
b) le sous-cycle biochimique, qui recouvre la redistribution des
lments au sein des plantes prennes ; il sagit des translocations internes des lments
des tissus gs vers les organes en croissance, qui donnent la plante une certaine
autosuffisance, diminuent la demande au sol et contribuent une certaine rsilience par
rapport aux contraintes de lenvironnement ;
c) le sous-cycle gochimique, qui correspond louverture des
cycles prcdents dun ct vers latmosphre avec les rejets atmosphriques et la
fixation symbiotique ou non de dazote, et de lautre vers les eaux de surface et les
nappes phratiques par suite des pertes par drainage au-del de la zone radiculaire.



E
II
Cycle de soufre

Prpar par: Messeguem Hemza

I- LE SOUFRE :
e soufre est un lment chimique de la famille des chalcognes, de symbole S et de
numro atomique 16. C'est un non-mtal multivalent abondant, inodore, insipide, et
insoluble dans l'eau. Le soufre est surtout connu sous la forme de cristaux jaunes et se
trouve dans beaucoup de minraux (sulfure et sulfate) et mme sous forme native,
particulirement dans les rgions volcaniques. L'essentiel du soufre exploit est cependant
d'origine sdimentaire.
C'est un lment essentiel pour tous les tres vivants ; il intervient dans la formule de
deux acides amins naturels, la cystine et la mthionine et, par consquent, dans de
nombreuses protines. Le soufre sert 90 % prparer l'acide sulfurique, produit de base de
l'industrie chimique. Il est notamment employ comme engrais (sulfates) (60 % de la
production) et phytosanitaire fongicide (contre l'odium de la vigne). Environ 34 % sert des
applications non agricoles comme la fabrication du caprolactame-monomre qui intervient
dans la prparation du Nylon-6, dans les processus de lixiviation en exploitation minire,
l'laboration du dioxyde de titane, des tripolyphosphates pour les dtergents, l'alimentation
animale et humaine, la fabrication de la pte papier, la fabrication de l'acide
fluorhydrique. Il est aussi utilis pour fabriquer la poudre canon, les laxatifs, les allumettes,
des insecticides, etc. (Wikipdia).
II- CYCLE DE SOUFRE :
algr lexistence de divers compos gazeux du soufre, tel lhydrogne sulfur (H
2
S)
et lanhydride de sulfureux (SO
2
), la majeure partie du cycle de cet lment est de
nature sdimentaire et seffectue dans les eaux et les soles. Le cycle de soufre est
considr comme quilibr en labsence daction humaine c.--d. que les stocke et les flux
sont sensiblement constants dans et entre les divers compartiments de la biosphre. En
particulier, il existe une relation dquivalence entre la quantit dissous dans les eaux courant
ou rejetes dans latmosphre dune part et celle qui retournent la surface de sol et sont
sdimentes dans les cosystmes aquatique continentaux ou ocanique de lautre.
La principale source disponible pour les tre vivants constitue pour sulfates. La
solubilit dans leau de nombreux sulfate en fait lunique forme de soufre lmentaire,
inorganique, disponible pour les cosystmes. Les sulfates sont absorbs par les plantes qui
les rduisent et laborent des aminoacides Soufrs (mthionine, cystine et cystine). On
connait le rle essentiale dvolu ces acides amins dans ltablissement de la structure
tertiaire des protines, par formation de ponts disulfures entre divers es zone de la chaine
polypeptidique.



L
M
1
Cycle de soufre

Prpar par: Messeguem Hemza

Apports de driv gazeux et (ou) inorganique de soufre latmosphre
Composs

Source Emission moyenne (10
6
ton /an)

SO
2
Artificielle :
Combustion de charbon
Raffinage du ptrole
Combustion de ptrole

Mtallurgie
Natural :
Volcanisme

63
04
19.3
13.6

28


H
2
S
Artificielle :
Emission industriel
Naturel :
Emission terrestre

03.9

32
SHCH
3

S(CH
3
)
2
Emission ocanique

25
SO
4
Naturel :
Emission ocanique
Emission terrestres
Artificiel :
Emission industrielles

140
12

20
Totaux
361.9
Tableau 1: missions et concentration des drivs soufrs produit chaque anne dans la
biosphre par les processus biogochimiques naturelle et les activits humaines (RAMADE
2006).

LES PRINCIPALES TAPES DU CYCLE DU SOUFRE :
1. la minralisation du soufre organique en une forme inorganique : le sulfure
d'hydrogne (H
2
S).
2. l'oxydation du sulfure, du soufre lmentaire (S) et de ses composs connexes
en sulfates (SO
4
2-
).
3. la rduction des sulfates en sulfures.
4. l'immobilisation microbienne des composs soufrs et leur incorporation dans
une forme organique du soufre.


2
Cycle de soufre

Prpar par: Messeguem Hemza

Figure2:Cycle de soufre.(Daprs colinvaux,op.ci.,mais modifi.)










3
Etape 3-1
Etape 01 Etape 2-a
Etape 2-b
Etape 3-2
Cycle de soufre

Prpar par: Messeguem Hemza

Etape 01 : La minralisation du soufre organique en une forme
inorganique : le sulfure d'hydrogne (H
2
S) :
Les sulfates sont absorbs par les plantes qui les rduisent et laborent des aminoacides
Soufrs (mthionine, cystine et cystine).
Les divers dchets organiques provenant des biocnoses sont dcomposs par des
bactries htrotrophes qui librent en dernier lieu de lhydrogne sulfur partir des
protines sulfures restitues au sol (RAMAD 2003).
tape 02: l'oxydation du sulfure, du soufre lmentaire (S) et de ses
composs connexes en sulfates (SO
4
2-
) :
a- Oxydation photolitotrophe :
L'oxydation photolitotrophe est ralise en milieu anarobie par les phototrophes
(bactries pourpres sulfureuses et bactries vertes sulfureuses). Elles utilisent le CO
2
comme
source de carbone et le H
2
S comme source d'hydrogne pour la photosynthse. Ces bactries
font une photosynthse dite anoxygnique rduisant le CO
2
par le H
2
S. En conditions
anarobies, le H
2
S cde des lectrons au CO
2
, le produit tant le soufre lmentaire :
2H
2
S + CO
2
CH
2
O + H
2
O +2S.
Cette raction est endergonique : elle utilise la lumire comme source d'nergie.
Dans les eaux profondes, le H
2
S produit ragit avec le fer des sdiments et donne des
prcipits de soufre ferreux noire.
La vase noire que lon rencontre soit dans des condition naturelles au fond de certaines
mers (mer noire par exemple), de lacs et de diverses formations limniques continentales, soit
aprs pollution par lhomme, sont riche en organismes sulforducteurs capable de vivre dans
des conditions entirement anarobies. Certains genres de bactries, comme les Beggiatoa,
sont mme capable de rduit

lhydrogne sulfur en soufre lmentaire (RAMADE 2003).
b- Oxydation de soufre lmentaire en sulfate :
Protobacteriaceae comme Thiobacillus thiooxidans qui oxydent le soufre en acide
sulfurique (dans un milieu arobie):
2S + 3O
2
+ 2H
2
O 2H
2
SO
4



4
Cycle de soufre

Prpar par: Messeguem Hemza

c- Rduction catabolique du SO
4
2-
:


Ds lors, sans oxygne, Thiobacillus denitrificans oxyde les composs du soufre l'aide
des nitrates (NO2-) et libre l'azote l'tat gazeux (N2). La respiration anarobie est
caractrise par un accepteur final sous la forme d'un compos minral autre que l'oxygne
(nitrate, sulfate, fer, CO2, soufre). L'oxydation du soufre permet de produire de l'nergie pour
les synthses et la maintenance cellulaire. On identifie deux types de ractions (Wikipdia) :


Etape 03 : la rduction des sulfates en sulfures :
3-1 Rduction anabolique des sulfates :
La rduction anabolique des sulfates SO
4
2-
est utilise dans la biosynthse des acides
amins et des protines. Elle seffectue en milieu arobie, soit dans des sdiments ou sols
mouills et oxygns. Elle est appele rduction assimilative (ou assimilatrice) par opposition
la rduction catabolique des sulfates, dite dissimilatrice, se droulant en milieu anarobie.
La rduction arobie des sulfates est dite anabolique car elle consomme de lnergie
(sous forme dATP ou NADPH + H
+
) afin de permettre lincorporation par rduction dune
molcule inorganique (ici le sulfate) dans la matire organique.
Les sulfates sont rduits en sulfures pour permettre la synthse des acides amins
soufrs (cystine et mthionine) ou encore de coenzymes. Les plantes, mais galement des
bactries sulfatorductrices arobies, permettent cette rduction anabolique.
La rduction arobie des sulfates est trs complexe. Elle ncessite son activation par la
formation de 3'-phosphoadnosine 5'-phosphosulfate suivie de sa rduction en sulfite SO
3
2-
.
Puis celui-ci est directement rduit en sulfure d'hydrogne H
2
S par la sulfite-rductase
assimilative.
La cystine peut alors tre synthtise partir de H
2
S (chez les plantes et les bactries) en
deux tapes, la srine tant le prcurseur de la cystine :
1. Dans un premier temps, l'actylsrine est forme partir de l'actyl-CoA dont le
groupement actyle est transfr la srine.
2. Dans un second temps, H
2
S dplace le groupement actyle pour former la cystine.
Aprs sa synthse, la cystine participe llaboration dautres molcules organiques
contenant du soufre. Ainsi, le soufre est rintroduit dans la matire organique (Wikipdia).

5 S
2
O
3
2
+ 8 NO
3

+ H
2
O 10 SO
4
2
+ 2 H
+
+ 4 N
2

5 S
4
O
6
2
+ 14 NO
3

+ 8 H
2
O 20 SO
4
2
+ 16 H
+
+ 7 N
2

5

Prpar p
e
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contribu
Le cycl
anarob
Lentre
fonction
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L
m
L
d
L
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de 8 lectron
Lassimilati
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La dissimila
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ransfr l
forme de
augmente
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ion : elle pr
me cellulaire
ation : lion
dans une re
Cycle
za
bolique des
t essentiel
, principalem
locan une
SO
2
, SO
4
er la
d 2 phases,
ction catabo
synthses b
es organism
. Ces rduc
rpare le sou
e.
n sulfate ou
espiration an
e de so
s sulfates :
la vie. l
ment dans l
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3
SC
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des entits
narobie.
oufre
ana
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la pyrite (F
uantit de so
CH
3
et CO
en soufre
bie et lautr
produit du
ne se fait
vent utiliser
pratiques
ne forme dir
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Figure01
robie du sulf









la Terre, le
eS
2
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S. Les act
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sulfure
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deux fins :
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: Voie de r
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forme de SO
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O
4
2-
et
ropiques
servoirs.
la phase
sulfates.
duit ; en
duction
r le
pteur
6
Cycle de soufre

Prpar par: Messeguem Hemza

Lors de la rduction catabolique qui correspond la dissimilation, laccepteur
dlectrons est le sulfate SO
4
2-
et le donneur dlectrons est de dihydrogne H
2
. Les produits
rduits obtenus sont le sulfure H
2
S et leau H
2
O(Wikipdia). Bilan :
SO
4
2
+ 4 H
2
+ 2 H
+
H
2
S + 4 H
2
O



*- Oxydation chimiolithotrophe
nversement, il existe dans les sols et les biotopes aquatiques des bactries capables de
roxyder lhydrogne sulfur en sulfate, ce qui rend nouveau le soufre disponible pour
les producteurs. Ces bactrie sont dnomms chimiosynttique, parce quelles sont
capables dobtenir tout leur nergie cellulaire non pas de lumire mais par oxydation dune
compos chimique simple. Les thiobacillus par exemple sont des bactries autotrophes qui
fixent le gaz carbonique en synthtisant toutes les substances biochimiques partir de
lnergie produite par loxydation de lhydrogne sulfur en sulfates dans des milieux o
rgne une obscurit permanant. Rappelons que les bactries chimiosynttique interviennent
aussi dans les cycles de lazote en oxydant par exemple lammoniaque en nitrite et ceux-ci en
nitrates (RAMADE 2003). Et finalement l'immobilisation microbienne des composs soufrs et
leur incorporation dans une forme organique du soufre
FIXATION DE SOUFRE DANS LES SDIMENTS :
a dernire phase du cycle de soufre est entirement sdimentaire. Elle implique la
prcipitation de cet lment dans des conditions anarobies en prsence du fer. Les
diverses tape de ce phnomne sont rversiblement ce qui permet la rutilisation des
rserve sdimentaire ainsi constitues. On peut distinguer les ractions suivantes :*
OH
FeS FeS
2
H
2
S+Fe
3+
Fe
SH
Le cycle aboutit donc finalement laccumulation lente et contenue de soufre dans les
sdiments profonds. Fait intressant, on a pu montrer que la fixation du soufre dans la
lithosphre par la raction avec des composes du fer saccompagne dune libration de
phosphore, qui passe sous forme soluble. Nous avons la un exemple remarquable
dinterrgulation de deux cycles biogochimiques, le phosphore libre devenant disponible
pour les tre vivants.
En dfinitive, les sdiments reprsentent la principale rserve de soufre dans la
biosphre lequel sy rencontre surtout sous forme de pyrites mais aussi de sulfates (comme de
gypse, par exemple) (RAMADE 2003).

I
L
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Cycle de soufre

Prpar par: Messeguem Hemza

III- LE SOUFRE DANS LATMOSPHRE :
n estime au totale que le volcanisme dgagerait en moyen 28 million de tonnes de
soufre, latmosphre est constitue par les fermentations qui apporteraient environ
40 million de tonnes par an dquivalent soufre latmosphre globale.
Par ailleurs, il dmontr quen milieu ocanique, les eaux du domaine plagique produisent
du SHCH
3
(soufre de mthyle) et de S(CH
3
)
2
(sulfure de dimthyle) qui se dgagent dans du
latmosphre partir de raction dues des bactries htrotrophes (RAMADE 2003).
Dans latmosphre, ces drivs gazeux sont transforms par loxydation en acide
sulfurique puis en sulfates par raction avec divers cations prsents sous forme gazeuse ou
particulaire (ammoniac, particule de calcite essentiellement) (RAMADE 2003).
Le retour au sol se fait par les prcipitations et on considre que les apports telluriques
de sulfates des continents locan par le jeu du cycle de leau compensent ceux dembruns
marins de et de drivs gazeux de soufre latmosphre, ce qui quilibre le bilan hydrosphre
(RAMADE 2003). Avec cette retour de ces lment commence un autre cycle et comme a...

IV- RELATIONS AVEC LES AUTRES CYCLES :
ans les couches terrestres, la zone de rduction des sulfates par les micro-organismes
est comprise entre la zone mthanogne et la zone de rduction du fer lors d'une
contamination du sol par une source de carbone. Le cycle du soufre peut interagir
avec ces deux cycles. Le cycle du soufre produit de lH
2
S lors de la rduction catabolique du
soufre sous forme de SO
4
2-
. Le H
2
S, produit par exemple dans un milieu dulaquicole, va
piger le fer sous forme de FeS
2
. Dans ce milieu type, le pigeage du fer va bloquer le cycle
du phosphore, car le fer ne pourra plus piger le phosphate. Le phosphate non pig servira
la prolifration des algues et sera dterminant dans le phnomne deutrophisation.
Le soufre sous sa forme rduite H
2
S est un donneur dlectron utilis par les bactries
phototrophes non productrices doxygne (ex: les bactries vertes et bactries pourpres
sulfureuses).
Les bactries mthanognes entrent en comptition avec les bactries rduisant le
sulfate : la rduction du SO
4
2-
est nergtiquement plus favorable que celle du mthane. Ainsi,
en milieu naturel, sil y a plus de SO
4
2-
que de mthane, on observera plutt un
dveloppement des bactries sulfitorductrices que des mthanognes. De plus, les rejets de
SO
4
2-
par les activits humaines ont une influence sur le cycle du mthane. En effet, SO
4
2-

diminue la production de mthane, rduisant ainsi le mthane atmosphrique qui joue un rle
important sur l'augmentation de l'effet de serre. De ce fait, SO
4
2-
peut tre utilis pour rduire
leffet de serre.
O
D
9
8
Cycle de soufre

Prpar par: Messeguem Hemza

V- BILAN DE CYCLE DE SOUFRE :
n absence dintervention humaine, le cycle biogochimique du soufre en milieu
continentale est quilibr (Ivanov, 1983). Les apports de soufre et autre composes
inorganiques du soufre par la prcipitions et labsorption gazeuse au niveau des sols
(25 million de tonnes par an dquivalent soufre) sont composes par les rejets de soufre
dorigine organique ou minrale latmosphre en milieu continentale. On estime que les
missions biognes dans latmosphre sont de 18 million de tonnes par an auxquelles il faut
ajouter 8 millions de tonnes par an dues lrosion olienne. Par ailleurs les transports de
drivs particulaire et gazeux des continents vers locan (34 millions de tonnes par an) sont
quant eux en quilibre avec les apports de volcanisme (14 millions tonnes par ans en
milieu continentale et autant dans latmosphre ocanique) et des sulfates dorigine marine
par les embruns (20 millions du tonnes par ans).
Malheureusement, laction de lhomme a profondment drgl le cycle
biogochimique du soufre lchelle de biosphre toute entire par suite de lusage des
combustibles fossile (les fuels lourds industriels par exemple peuvent renfermer plus de 5%
de soufre !) et aussi lextraction de mtaux non ferreux partir de pyrites. En 2000, on
estimait que par suite des combustions et des activits mtalogiques, les missions
anthropogense de soufre dans latmosphre, sous forme de SO
2
taient dj de lordre de 125
million de tonnes par ans.
Une des consquences cologique les plus graves de cette perturbation anthropique de
cycle de biogochimique du soufre tient en le phnomne de pluies acides qui concerne
lheure actuelle dimmenses surfaces continentales, la quasi-totalit de lEurope en est par
exemple affecte (RAMADE 2003).

VI- PERTURBATION DE CYCLE DE SOUFRE :
impact de lhomme sur le cycle biogochimique du soufre est trs proccupant, les
rejets technologique excdant ceux due aux agents naturels lchelle de lensemble
de la biosphre. Il serait temps que la civilisation industrielle moderne rvise de faon
radicale ses techniques de production dnergie, en partie ses modalits dutilisation des
combustibles fossiles. Quoiquen dise le groupe dintrt que reprsentent la multinationale
ptrolire, la dsulfuration des combustibles fossiles serait actuellement possible la fois au
plan technique et conomique.
Ces facteurs anthropique conduit des phnomnes catastrophiques comme :
a- les pluies acides:
La quantit de soufre en excs dans latmosphre ne pouvant tre neutralis par les
cations prsents dans latmosphre est lorigine de cette pluie. En 1955, le pH de pluie acide
tait suprieur 5.5 pour toute la partie nord oust du continent.
E
L
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Cycle de soufre

Prpar par: Messeguem Hemza

b- Le smog:
Ce sont de brouillarde toxique dans les zones urbaines qui peut lorigine de
pollution atmosphrique, mlange avec les arosols liquides. En 1953, Londres il y a une
smog tue 4000 personne.

Conclusion

La comprhension du cycle global du soufre acquiert

une grande importance pour lconomie minrale et dans le
dbat sur les changements climatiques et la pollution
atmosphrique. Plusieurs mtaux, dont le cuivre, le zinc, le
plomb, sont extraits des sulfures des dpts hydrothermaux.
Dans certains cas, des ractions microbiennes sont utilises
pour concentrer des sulfures mtalliques partir de solutions
dilues. Le soufre est un constituant important des ptroles et
des charbons et leur combustion libre du dioxyde de soufre
SO
2
dans latmosphre. Pouvoir dpartager les sources
naturelles des sources anthropiques des composs du soufre
dans latmosphre est fondamental pour cerner les causes des
pluies acides et leur impact sur les cosystmes.

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Cycle de soufre

Prpar par: Messeguem Hemza

Bibliographie


Ramade F., Elments dcologie Ecologie applique, Ediscience Dunod,
Paris, 6
e
d., 2005, 190-192 p.
Ramade F., Elments dcologie Ecologie fondamentale, Ediscience-
Dunod, Paris, 3
e
d., 2003, 423- 428 p.
Wikipdia : http://fr.wikipedia.org/wiki/Cycle_du_soufre.





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