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=
p
nT
V R
Oue al rearreglarlo nos da la forma:
T n pV R =
!
' esta ecuacin se le conoce como la
ecuacin del gas ideal, donde:
p P"#)48& 2!'-3
V V(l+-#& 2L ( 6-
;
3
n N<-#"( 6# -(l#)
T T#-.#"!'+"! 2=3
R >1>?212L !'- @ = -(l#3
>n Pgas idealQ es aquel cuyo comportamiento fsico queda descrito correctamente por la
ecuacin anterior y a D se le conoce como la constante de los gases
5ara determinar D:
' partir de las condiciones normales y de la ley de los gases!
K mol
L atm
.
K mol
L atm
nT
pV
T n V p
<L,? <
,:3 ?
0 ,, ?
= R
R R
= = =
1
6sta ecuacin lo dice todo y slo tenemos que eliminar los par%metros que sean constantes!
, ,
, ,
? ?
? ?
T n
V p
T n
V p
= = R
?<! L#% 6# D!l'(&, $totalmente e#acto para gases ideales&!, esta ley se aplica para una mezcla
gaseosa, donde la presin total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones
parciales de sus componentes, donde todos los componentes se encuentran a volumen y
temperatura iguales y la presin parcial de un componente de una mezcla gaseosa es la
presin que e2ercer% dic"o componente si ocupase 9l solo el volumen completo!
Se considera mezcla de gases y presiones parciales, cuando traba2amos con gases
compuestos por una mezcla de dos o m%s sustancias diferentes para lo cual, Mo"n .alton
$?:;;K?L00& propuso la Ley de .alton de las presiones parciales:
L' 5D6S/1N +-+'L .6 >N' *6RCL' .6 S'S6S es igual a la suma de las presiones
que cada uno e2ercera si estuviese solo!
3 , ?
p p p p
t
+ + =
's en el caso del aire, cada uno de los gases que lo componen contribuye a su presin
total:
+ + + + + =
Ar O H CO O N Aire
p p p p p p
, , , ,
6N L' 5D6S/1N 5'DC/'L .6 >N S'S:
3 , ?
p p p p
t
+ + =
p
t
es la presin total de una muestra que tiene una mezcla de gases
p
?
, p
,
, p
3
, etc! son las presiones parciales de cada uno de los gases de la mezcla
Si cada uno de los gases se comportara como si los otros no estuvieran, podramos aplicar
la ley del gas ideal a cada componente:
5ara el primer componente, n
?
7 n4mero de moles del componente T? en la muestra
La presin del componente T? ser%:
?
? ?
?
? ? ? ?
V
T n
p
T n V p
R
R
=
=
5ara los dem%s componentes "acemos lo mismo 5or tanto la presin total p
t
ser%: :
+ + + = + + + =
3
3 3
,
, ,
?
? ?
3 , ?
V
T n
V
T n
V
T n
p p p p
t
R R R
Como todos los componentes comparten la misma temperatura y presin:
( )
V
T
n n n
V
T n
V
T n
p p p
t
R R R
+ + + = + + = + + =
3 , ?
,
, ,
?
? ?
, ?
.ado que la suma del n4mero de moles de cada componente es igual al n4mero total de
moles de mol9culas de gas en la muestra:
V
T
n p
t t
=
R
' temperatura y volumen constantes, la presin de una muestra de gas se determina por el
n4mero de moles totales presentes, ya sea que este represente a una mezcla o una sola
sustancia
5D6S/-N6S 5'DC/'L6S H (D'CC/1N *-L'D
6l cociente entre la presin parcial de un componente y la presin total es:
V T n
V T n
p
p
t t
=
R
R
? ?
2idrgeno
/loro
+ensidad de los gases
2idrgeno
/loro
2idrgeno
/loro
+ensidad de los gases
6ntonces
?
? ?
X
n
n
p
p
t t
= =
6l valor $n
1
/n
t
& se llama fraccin mol del gas componente y como, la fraccin mol $X& de
un componente es un n4mero adimensional, que e#presa la proporcin entre el n4mero de
moles de dic"o componente respecto al total de moles de la muestra! 6l cociente entre la
presin parcial de un componente y la presin total de la muestra es igual a la fraccin
molar del componente! La presin parcial de un componente de la mezcla es igual a
fraccin molar multiplicado por la presin total!
??! L#% 6# A-!*!' % L#6+,, en condiciones de 5resin y temperatura para los componentes
de una mezcla gaseosa, el volumen total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de los
vol4menes parciales de sus componentes!
?,! D#&)46!6 6# +& *!), sabiendo que 9sta vara inversamente con el volumen la densidad de
un gas vara inversamente con la temperatura absoluta y directamente con la presin!
Comparando dos gases diferentes,
,
7
?
!+
?
!5
,
@+
,
!5
?
M(*"(#A( % C(&6("4
Considerando que la densidad tiene unidades de masa por
unidad de volumen, y como podemos e#presar la ley de
los gases as:
T
p
V
n
=
R
! 6ncontramos que: $n@E& tiene
unidades de moles @ litro!
Si conocemos la masa molar del gas, podemos convertirlo
a gramos @ litro $masa @ volumen!&! La masa molar $*& es
el n4mero de gramos en una mol de sustancia! 'l
multiplicar ambos lados de la ecuacin de arriba por la
masa molar:
T
M p
V
M n
R
6l lado izquierdo de la ecuacin es a"ora el n4mero de gramos por unidad de volumen, o la masa
por unidad de volumen $o sea la densidad&! 6ntonces, la densidad $d& de un gas puede
determinarse as:
T
M p
=
R
!
.e manera alternativa, si conocemos la densidad del gas, podemos
determinar la masa molar del mismo:
p
T
M
=
R
1;1 R#,(*#" *!)#) )(5"# !*+!
6n algunos e#perimentos es necesario determinar la cantidad de gas producido en una
reaccin! ' veces el gas se recolecta usando una cuba de agua
62m: 6l perclorato de potasio al calentarse genera o#geno: ,CCl-
3$s&
U ,CCl
$s&
J 3-
,$g&
6l o#geno se recolecta usando una cuba de agua y un vaso de precipitados de cabeza y un
tubo que lo conecte al reactor!
(igura: Decoleccin de un gas empleando una cubeta y un vaso de precipitados
6l volumen de gas recolectado se mide a2ustando el vaso de manera que el nivel de agua en
el vaso sea el mismo que el de la cuba! Cuando los niveles son iguales, la presin dentro
del vaso es la misma que la de la cuba $i!e! ? atm&
La presin total dentro del vaso ser% igual a la suma de la presin del gas recolectado y la
presin del vapor del agua en equilibrio con el agua lquida p
+
7 p
-,
J p
),-
5ara determinar cu%l es la presin de vapor del agua a la temperatura escogida,
consultamos una tabla como esta:
Temperatura (C)
Presin de vapor
de H2O(torr)
0 4.58
25 23.76
35 42.2
65 187.5
100 760.0
?0! P#)( -(l#,+l!" 6# +&! -#$,l! *!)#()! +apia y 'vila
?B! L#% 6# G"!9!- ( L#% 6# l! 64B+)48& 6# l() *!)#), +"omas Sra"am enunci sobre la
difusin de los gases: PLa rapidez con que se difunde un gas a trav9s de un medio poroso
es inversamente proporcional a la raz cuadrada de la densidad del gasQ PLa velocidad de
difusin de un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de su peso molecularV,
donde r
i
7 F$?@*
i
&
<!B
Delaciona las velocidades de difusin $o efusin& de dos gases con sus masas!
A
!
!
A
M
M
r
r
=
6sta ley indica que a mayor tamao de una mol9cula, su movimiento ser% m%s lento!
Los gases tienden a moverse aleatoriamente en los recipientes que los contienen! 6sto da
como resultado, que dos gases separados tiendan a mezclarse entre s una vez que de2an de
tener las restricciones que los separaban! Los mecanismos por medio de los que ocurre
dic"a mezcla, son: EB+)48& C D4B+)48&
6fusin se refiere al escape de las mol9culas que se mueven m%s r%pido a trav9s de
orificios o poros en las paredes del recipiente definido tambi9n como, escape de mol9culas
de un gas a trav9s de agu2eros en una barrera
6fusin
Se define como la velocidad de escape de un gas a trav9s de un poro o de un agu2ero
pequeo! 62m: el l%te# es un material poroso, con el cual se "acen los globos! Los globos
llenos de )elio se desinflan m%s r%pido que los que est%n llenos de aire, debido a que la
rapidez de efusin, r, es inversamente proporcional a la raz cuadrada de la masa molar M:
M
r
?
'dem%s, un gas ligero tiene una mayor rapidez de efusin que uno pesado: 'dem%s, un gas ligero tiene una mayor rapidez de efusin que uno pesado:
,
?
,
?
M
M
r
r
=
.ifusin se refiere cuando las mol9culas se mezclan m%s r%pidamente con otros gases!
*ezcla aleatoria y espont%nea de las mol9culas de dos gases
TEORA CINDTICA DE LOS GASES: I6"(*( % A)'( $teora de las mol9culas en movimiento fue
propuesta por Dudolf Clausius, ?LB:& y para ello propone las siguientes suposiciones:
?! Los gases constan de mol9culas diminutas, o %tomos situados a grandes distancias entre s,
en comparacin con sus propios di%metros Los gases consisten de un n4mero muy grande
de partculas muy pequeas y que pueden ser %tomos o mol9culas que est%n en movimiento
continuo y azaroso!
,! Las mol9culas de los gases se mueven r%pidamente, al azar y en lnea recta, c"ocando entre
s y con las paredes del recipiente que las contiene
3! Las colisiones, en el %mbito molecular, son perfectamente el%sticas, es decir, no tienen
friccin
0! Las mol9culas no tienen fuerzas atractivas o repulsivas entre ellas debido a estas grandes
distancias, e#cepto durante los c"oques
B! La energa cin9tica media de las mol9culas gaseosas en movimiento es directamente
proporcional a la temperatura absoluta y aumenta con esta! ' una temperatura dada, las
mol9culas de todos los gases tienen la misma energa cin9tica!
MODELO CINDTICO
a! La mayor parte del volumen del gas corresponde al vaco, aunque
se dice que el volumen esta -cupado
b! La presin e2ercida por un gas se debe a los c"oques de las
mol9culas sobre las paredes del recipiente, donde cada c"oque
determina un min4sculo impulso por segundo sobre cm
,
! La
magnitud de la presin se relaciona a que tan fuerte y cuan a menudo las partculas c"ocan
contra la pared! La fuerza con la que las partculas c"ocan contra la pared puede
relacionarse con la velocidad de las mol9culas y con su masa!
Figura: La presin esta relacionada con la fuerza las !eces "ue c#ocan contra las
paredes del recipiente
0 200 400 600 800 1000
0
2
4
6
8
10
N
2
a 0C
N
2
a 100C
Velocidad (ms)
!
r
a
c
c
i
n
d
e
l
a
s
p
a
r
t
"
c
u
l
a
s
c! La temperatura absoluta de un gas es una medida de la energa cin9tica promedio de las
partculas que lo componen! Si dos
gases diferentes est%n a la misma
temperatura sus partculas tienen la
misma energa cin9tica, y si la
temperatura de un gas se duplica, la
energa cin9tica promedio de sus
partculas se duplica
(igura: La temperatura est%
relacionada con la energa cin9tica
de las partculas que componen al
gas!
VARIACIN DE LA ENERGA CINDTICA CON LA TEMPERATURA, Camac"o,
*'lpartida, Ravaleta y )uamana
DISTRIBUCIN DE LAS ENERGAS MOLECULARES
E6L-C/.'.6S *-L6C>L'D6S
'unque las partculas de una muestra de gas
tienen una energa cin9tica promedio $y por lo
tanto una velocidad promedio& cada partcula
se mueve a una velocidad diferente! 'lgunas
r%pido, otras no tanto y algunas muy despacio
(igura: ' mayores temperaturas una mayor
fraccin de las partculas se mueven a mayor
velocidad
La velocidad $rapidez& tiene una particular con una cierta energa cin9tica promedio, W, se
relaciona a la velocidad cuadr%tica media u as:
,
,
?
mu =
INTERPRETRACIN CINDTICA DE LAS LEYES: 'plicacin de la teora cin9tica
molecular a las leyes de los gases
a! Ley de Noyle: 6fecto del incremento del volumen a temperatura constante
+emperatura constante significa que la energa cin9tica promedio de las partculas permanece
constante, esto significa que la velocidad cuadr%tica media, u, no cambia! Si la velocidad
cuadr%tica media no cambia, pero el volumen crece, y esto a su vez significa que "abr% menos
colisiones con las paredes del recipiente en un periodo de tiempo dado 5or lo tanto la presin
decrecer% $ley de Noyle&
b! Ley de C"arles y Say Lussa: 6fecto del incremento de la temperatura a 5resion y volumen
constante, respectivamente
>n incremento de la temperatura significa un incremento en la energa cin9tica de las partculas
y entonces esto a su vez indica un incremento en u! +endremos m%s colisiones por unidad de
tiempo, y adem%s, el momento de estas colisiones crece $o sea que las partculas le pegan mas
fuerte a las paredes&! 5or tanto "abr% un incremento de la presin! Si a"ora permitimos que
cambia el volumen para mantener la presin constante, el volumen crecer% al incrementar la
temperatura $Ley de C"arles&
c! Ley de .alton
d! Ley de Sra"am! La teora cin9tica molecular dice que la energa cin9tica promedio de las
partculas es proporcional a la temperatura absoluta, entonces, a una temperatura dada dos
gases diferentes $e!g! )e y! Xe& tendr%n la misma energa cin9tica promedio donde el gas
m%s ligero tiene muc"a menor masa, pero la misma energa cin9tica, por lo tanto su
velocidad cuadr%tica media $u& debe ser muc"o mayor que la del gas m%s pesado
e! )iptesis de 'vogadro
f! .educcin de la Ley de Noyle a partir de la +eora Cin9tica Hataco, Ravaleta *alvaceda
'sto
g! Eelocidades *oleculares, Eelocidad m%s probable $a&, velocidad cuadr%tica media $u& y
velocidad promedio$v&
"! (recuencia de Colisiones y Camino libre medio
.ifusin y camino libre medio!
Como en el caso de la efusin, la difusin de un gas es m%s r%pida para las partculas
ligeras que para las pesadas! La rapidez relativa de difusin de dos mol9culas se e#presa
con la siguiente ecuacin:
,
?
,
?
M
M
r
r
=
'unque la velocidad de las mol9culas es muy grande, las velocidades de difusin son
menores que estas debido a las colisiones moleculares! .ebido a la densidad de las
partculas que forman la atmsfera, ocurren colisiones apro#imadamente ?<?< veces por
segundo! 6s debido a estas colisiones, que la direccin de una particular de gas en la
atmsfera cambia continuamente! ' la distancia que una mol9cula atraviesa antes de tener
una colisin, se conoce como camino libre medio!
6ntre mayor sea la densidad de un gas, menor es el ,!-4&( l45"# -#64( y por tanto
mayor ser% la posibilidad de que ocurra una colisin!
CONFIABILIDAD DE LA ECUACIN DE LOS GASES IDEALES:
Los gases reales desobedecen la ley del gas ideal en varios grados Camac"o *edina y (lores
?! Si 5E se incrementa continuamente con el incremento de la presin, 5EI que el valor
terico $62emplo: )e, )
,
&
,! 5artimos del mismo punto, pero primero decrece con el incremento de la presin, llega a
un valor mnimo y luego asciende "asta valores apreciablemente mayores que los tericos!
Seg4n la ley del gas ideal as:
n
T
pV
=
R
, entonces, 5ara una muestra de ?!< mol de gas, n 7 ?!< y
por tanto:
< ?1 =
T
pV
R
Si graficamos pE@D+ para varios gases en funcin de la presin, p:
(igura: Comportamiento de varios gases
reales al cambiar la presin
Se puede ver que:
Se observa mayor desviacin a mayor
presin
Se observa diferente desviacin
dependiendo del gas
' presiones pequeas $Y?< atm& la
desviacin es tpicamente pequea, y se
puede usar la ley del gas ideal para
predecir su comportamiento con poco
error!
Las desviaciones de comportamiento tambi9n dependen de la temperatura:
(igura: Comportamiento de un gas real a varias
temperaturas
' mayor temperatura la desviacin decrece
' menor temperatura la desviacin crece, la
m%#ima desviacin se presenta a la temperatura
en que el gas se licua!
POSTULADOS QUE SON OBEETO DE CRTICA: $factores que dependen de la
temperatura y la presin del gas&
?! Eolumen real de las mol9culas es despreciable comparado con el espacio vaco molecular:
Los vol4menes de los gases a presiones elevadas deben ser mayores que los deducidos
aplicando la ley de los gases ideales:
,! 6#isten fuerzas atractivas entre las mol9culas! 6l volumen determinado e#perimentalmente
resulta menor que el deducido por las leyes de los gases ideales
Las mol9culas reales sin embargo tienen un volumen finito y se atraen unas a las otras por ello,
cuando el gas se encuentra a presiones grandes y vol4menes pequeos, las distancias
intermoleculares se acortan, de manera que las fuerzas atractivas entre las partculas empiezan a
ser significativas! 'l e2ercer unas partculas sobre las otras fuerzas atractivas, las interacciones de
estas contra las paredes del recipiente disminuyen! .e esta manera la presin aparente ser%
menor que la ideal y por tanto pE@D+ tambi9n ser% menor que la ideal!
Conforme la presin crece y el volumen decrece, el volumen de las mol9culas mismas empieza a
ser significativo respecto al volumen del recipiente! 6n el e#tremo, al tratar de "acer disminuir el
volumen del recipiente por deba2o del volumen de las partculas, pE@D+ ser% mayor que el ideal
6n el caso de tener temperaturas altas, la energa cin9tica de las partculas puede vencer la
influencia atractiva entre las partculas de tal manera que observamos comportamientos m%s
apegados al ideal!
Si las presiones son grandes y los vol4menes pequeos, el volumen de las partculas influye en
pE@D+ y su valor nuevamente es mayor que el ideal!
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, F
D#B4&4,48&, es una manera de e#plicar las desviaciones de la idealidad, R 7 5E@nD+
T#-.#"!'+"! 6# B(%l#, es la temperatura a la cual un gas ideal se comporta en forma
ideal en un intervalo amplio de presiones
5or encima del 5unto de Noyle, el gas muestra una desviacin positiva de la idealidad
5or deba2o del 5unto de Noyle, decrece primero con las presiones crecientes, alcanza un
mnimo y asciende a valores apreciables
TEMPERATURA DE LICUEFACCIN G3@2HIIJ 3 I6"(*(, S#4ll! %
M!l.!"'46!
ECUACIN DE VAN DER KAALS
La ecuacin del gas ideal no sirve cuando las presiones son grandes! Se necesita otra ecuacin
para predecir el comportamiento de los gases reales, esta la desarroll E(9!&&#) !& 6#" K!!l)
$?L3:K?A,3&! Zl modifica la ley del gas ideal tomando en cuenta:
6l volumen finito de las partculas
Las fuerzas atractivas entre las partculas de gas
crece
mol%culas de
n&mero el y
decrece
volumen el
con'orme
(resi)n
la (decrece
atracci)n
la (ara
correcci)n
mol%culas de
n&mero del
'unci)n
como
volumen el
(disminuye
molecular
volumen
el (or
correcci)n
,
,
V
a n
n" V
n#T
p
=
Las constantes de van der [aals a y b son diferentes para diferentes gases! Crecen al crecer la
masa de las partculas y al aumentar la comple2idad de estas! 6s decir el volumen y el n4mero de
%tomos!
Sustancia a $L
,
atm@mol
,
& b$L@mol&
)e <!<30? <!<,3:
)
,
<!,00 <!<,;;
-
,
?!3; <!<3?L
)
,
- B!0; <!<3<B
CCl
0
,<!0 <!?3L3