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Une thorie est dautant plus influente quelle donne plus de simplicit ses prmisses,
quelle associe un grand nombre de types dobjets distincts, et que son domaine dapplication
est tendu. Cest de l que dcoule limpression profonde quexera sur moi la
thermodynamique classique. Cest la seule thorie physique dune porte universelle dont je
sois convaincu que, dans le domaine dapplication dfini par ses concepts fondamentaux, elle
ne sera jamais dtrne.
A. Einstein
THERMO 0 :
Le chapitre qui suit est trs largement inspir du livre THERMODYNAMIQUE de
Messieurs BERTIN, FAROUX, et RENAULT (collection DUNOD)
Ces chapitres ne constituent pas un cours complet de thermodynamique (en existe-t-il un ?)
mais juste un trs bref rsum des ides et principes ncessaires la comprhension des
chapitres suivants ( que ce soit en thermochimie, en instrumentation, ou en thermodynamique
applique aux machines industrielles.).
I DEFINITIONS GENERALITES
1) THERMODYNAMIQUE CLASSIQUE ET STATISTIQUE
Le but de la Thermodynamique, qui est d'laborer des modles pour les divers systmes
grce aux informations obtenues par des mesures dans le milieu extrieur peut sembler
trs ambitieux, puisque tous les domaines de la Physique sont a priori concerns. La
Thermodynamique, en tant que science de synthse, peut tre aborde de deux points de vue
assez diffrents.
A la base d'une premire conception se trouvent deux postulats (on dit plutt principes en
Physique) extrmement gnraux rglementant les diverses transformations d'un systme. Le
premier principe nonce la conservation de l'nergie, tandis que le second principe plus
subtil, introduit des restrictions l'volution d'un systme isol :
par exemple l'exprience montre qu'un animal renferm dans un systme isol finit
toujours par mourir on dit qu'il subit une transformation irrversible, et le temps
joue ici un rle essentiel (impossibilit de retour l'tat initial). Analytiquement le
premier principe se traduit par l'existence d'une fonction (dite nergie interne) qui
reste constante pour un systme isol, et le second principe par le fait qu'une
certaine fonction (dite entropie) attache un systme isol, doive ncessairement
augmenter au cours du temps.
On peut ainsi dvelopper toute une Thermodynamique abstraite (ou classique) fonde
seulement sur les principes, et trouver, par une mthode dductive, toutes sortes d'quations
satisfaites par les fonctions nergie interne et entropie. Mais il ne faut pas esprer trouver
dans ces quations plus que ce que contiennent les principes. Ces derniers tant beaucoup
trop gnraux, la Thermodynamique classique perd en pouvoir explicatif ce qu'elle gagne
en gnralit :
LE VOCABULAIRE DE LA
THERMODYNAMIQUE
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d'une grande beaut formelle, elle dcrit les phnomnes avec lgance, mais sans les
expliquer. On peut mme, dans son optique, ignorer jusqu' la structure atomique de la
matire !
Une mthode compltement diffrente consiste tudier directement les proprits d'une
assemble de trs nombreuses particules : c'est la Physique statistique. L'avantage est de
faire apparatre des grandeurs telles que l'nergie, l'entropie, la temprature, etc. .., de manire
beaucoup plus concrte.
2) SYSTEME
Nous appellerons systme l'ensemble des corps contenus l'intrieur d'une surface ferme
(la frontire ), et milieu extrieur l'ensemble des corps extrieurs cette surface,
autrement dit tout le reste de l'Univers. On peut imaginer un systme comme une bote
noire : un exprimentateur (qui appartient au milieu extrieur) cherche connatre le
contenu de cette bote en modifiant certains de ses paramtres (ce qui entrane en gnral
dans le milieu extrieur des modifications corrlatives accessibles la mesure).
On dit qu'un systme est :
isol : s'il ne peut changer quoi que ce soit avec le milieu extrieur (en particulier ni
nergie, ni matire)
systme ferm (ou chimiquement isol) : s'il ne peut pas changer de matire avec le
milieu extrieur
systme ouvert : sil peut changer de la matire avec le milieu extrieur
3) DESCRIPTION D'UN SYSTME PAR DES VARIABLES D'TAT
Il est bien vident que la description physique d'un systme complexe tel qu'un tre vivant, ou
mme une pile lectrique, ncessite la connaissance d'un nombre trs grand de paramtres.
La plupart du temps nous aurons tudier un systme bien plus simple constitu par un
chantillon de matire homogne.
Considrons par exemple 3 g d'eau liquide : on imaginera que cette eau est renferme dans
un petit cylindre ferm par un piston mobile, qui permet de faire varier la pression. Combien
faut-il connatre de paramtres pour avoir une description satisfaisante de l'chantillon ? Ce
dernier contient 10
23
molcules. En les assimilant en premire approximation des points
matriels, et en s'en tenant aux seules lois de la Mcanique classique, on voit qu'il faut
6.10
23
paramtres, soit pour chaque molcule trois coordonnes de position ainsi que les trois
composantes du vecteur vitesse. Une description encore plus fine ncessiterait de faire
intervenir les proprits gomtriques et lectriques de la molcule deau ( distance O H,
angle, moment dipolaire.). Bref, mme si l'on parvenait accumuler toutes ces
informations, l'ordinateur le plus perfectionn n'arriverait pas les digrer . Or
l'exprience montre que dans les conditions usuelles deux paramtres suffisent pour dcrire
l'tat macroscopique (par exemple le volume et la pression).
La THERMODYNAMIQUE CLASSIQUE sen tient une description macroscopique au
moyen de grandeurs, nommes VARIABLES D'ETAT, mesures, telles que volume V,
pression p, quantits de matire n, temprature T
Cest LEXPERIENCE SEULE qui permet de dterminer le nombre de paramtres
ncessaires et suffisants pour dcrire le systme : ce sont les variables dtat indpendantes.
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Nous avons dj appris dans le cours de chimie (chapitre sur les quilibres) quil existe 2
types de variables :
les variables dtat EXTENSIVES :
une variable est extensive lorsquelle est proportionnelle au volume V du systme (en
particulier, si le volume est doubl, alors la variable extensive voit sa valeur doubler
aussi). Exemples : le volume, la masse, les quantits de matires..
les variables dtat INTENSIVES :
une variable intensive est indpendante du volume V. Limportance de ce type de variables
dans les quilibres a dj t souligne. Exemples : la pression, la temprature, la masse
volumique
4) EQUILIBRE DUN SYSTEME
On dit qu'un systme est en quilibre lorsque toutes ses variables d'tat demeurent constantes
au cours du temps.
Lorsqu'un systme n'est pas isol, son quilibre avec le milieu extrieur se traduit par
certaines relations dont la recherche est souvent une affaire de bon sens. Ainsi, considrons un
cylindre vertical renfermant un gaz, et bouch sa partie suprieure par un piston de masse
ngligeable pouvant coulisser sans frottement. L'quilibre mcanique de ce systme exige que
la pression soit la mme des deux cts du piston ; ceci impose la pression du gaz d'tre,
l'quilibre, gale la pression extrieure.
Parfois les conditions qu'impose le milieu extrieur, bien que constantes, entranent dans le
systme des flux ou des courants permanents (de matire, d'nergie, de charge
lectrique...) ; l'tat du systme est alors stationnaire, mais ce n'est pas un tat d'quilibre.
De plus, certains systmes peuvent alors tre le sige d'oscillations priodiques. Lorsque de
tels processus sont exclus, les conditions imposes par le milieu extrieur sont dites
uniformes.
Nous admettrons alors que tout systme, soumis des conditions extrieures constantes et
uniformes, volue vers un tat d'quilibre qu'il ne peut plus ensuite quitter spontanment.
C'est, en quelque sorte, un postulat de l'existence de l'quilibre thermodynamique .
5) TRANSFORMATIONS DUN SYSTEME
a- notion de transformation :
reprenons l'exemple d'un gaz en quilibre l'intrieur d'un cylindre. Posons un poids sur
le piston. L'exprience montre qu'aprs quelques oscillations, ce dernier se stabilise un peu
plus bas : le gaz atteint un nouvel tat d'quilibre. On dit que le gaz a subi une
transformation.
Nous envisagerons en gnral une transformation d'un systme d'un tat d'quilibre
initial vers un tat d'quilibre final. Pour des raisons la fois thoriques et pratiques,
nous devons envisager plusieurs types de transformations.
b- transformation rversible :
C'est une transformation qui se fait par une succession d'tats d'quilibre infiniment voisins, la
condition d'quilibre concernant aussi bien le systme tudi que le milieu extrieur avec
lequel il interagit.
Pour le gaz voqu plus haut, on peut obtenir une telle transformation en dposant
progressivement sur le piston des masses trs petites : tout instant la pression interne du gaz
est quilibre par la pression due au milieu extrieur.
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Une croyance assez rpandue est que le fait qu'une transformation soit infiniment petite
suffise assurer la rversibilit du processus ; c'est faux. La condition est videmment
ncessaire, mais pour qu'une transformation soit rversible, il faut que le systme et le
milieu extrieur puissent repasser par tous les tats antrieurs, lorsque l'on fait varier en sens
inverse les divers paramtres d'tat avec inversion des diffrents transferts. Ceci revient
changer le signe du temps. C'est enfin de compte cette possibilit de changement de signe du
temps qui constitue le meilleur critre de rversibilit.
c- Transformation irrversible :
C'est une transformation qui ne rpond pas au critre prcdent. C'est le cas si les tats
intermdiaires ne sont pas des tats d'quilibre, mais aussi pour l'enfoncement d'un piston par
petites surcharges lorsqu'il y a frottement.
Parmi les phnomnes qui sont l'origine de l'irrversibilit, nous devons citer : les flux
de matire ou de chaleur dus des htrognits de concentration ou de temprature, les
phnomnes de frottement mcanique ou d'hystrsis, ceux de frottement visqueux
(fluides, solides dformables, rsistance lectrique...).
REMARQUE : une raction chimique est toujours une transformation irrversible. Cest
en modifiant les paramtres extrieurs quon peut changer le sens de son droulement.
Cest pourquoi, on prfrera employer le terme de raction renversable plutt que
rversible.
d- Transformation quasi-statique :
On appelle ainsi une transformation effectue par une suite d'tats infiniment voisins d'tats
d'quilibre. Cette dfinition ncessite quelques prcisions : infiniment voisins implique
qu'il y ait continuit des paramtres et non discontinuit mme trs faible ; de plus prcisons
qu'il s'agit d'tats d'quilibre interne pour le systme tudi. La transformation quasi
statique doit tre suffisamment lente, donc sa dure grande par rapport un temps
caractristique du systme, dit temps de relaxation, pour que les variables caractrisant l'tat
du systme s'ajustent tout instant et restent bien dfinies.
Par contre, la dfinition d'une transformation quasi statique n'impose rien au milieu
extrieur, qui peut ne pas tre en quilibre avec le systme tudi. Pour prciser cette
notion, prenons comme exemple deux enceintes A et B, rigides, contenant un gaz deux
pressions nettement diffrentes. Etablissons entre elles une trs lgre fuite. Le systme
constitu par le gaz contenu dans l'enceinte A subit une transformation (dtente par
exemple) qui sera quasi statique. Il en est de mme pour le gaz de l'enceinte B (qui
constitue pour A le milieu extrieur). Par contre le systme total, constitu de l'ensemble
des deux enceintes, n'est aucun moment en tat d'quilibre interne ; sa transformation
n'est pas quasi statique, ni a fortiori rversible.
Une transformation rversible est toujours quasi statique. Mais la rciproque nest pas
vraie.
6) NOTION DEQUATION DETAT
L'tude exprimentale d'un systme consiste trouver les relations existant entre les diverses
variables d'tat.
Nous avons dj beaucoup travaill avec une telle quation, celle rgissant le comportement
des GAZ PARFAITS.
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Le modle du G.P. est celui de particules (atomes ou molcules, ou ions)de volume nul et sans
interaction entre elles. La pression sur une paroi rsulte des chocs supposs lastiques de ces
particules sur la paroi. La physique statistique permet dtablir lquation dtat. Celle-ci
scrit :
Elle relie les 3 paramtres dcrivant le comportement du G.P., savoir, sa temprature T, sa
pression p et son volume V, plus un paramtre concernant le nombre de moles n de ce G.P.
Il apparat une constante dite constante des G.P. : R = 8,314 J.mol
-1
.K
-1
Nous avons aussi vu dans quelques exercices du chapitre 0 de mcanique des fluides que dans
des conditions de pression > 4 bar, le comportement des G.P. sloignait de celui des gaz
rels. Il faut alors sapprocher des gaz rels, par dautres quations (Van der Waals, Beattie et
Bridgman).
La temprature joue un rle fondamental en Thermodynamique, il convient maintenant
d'en donner une dfinition prcise, ce qui est le but de la thermomtrie.
II NOTION DECHELLE THERMOMETRIQUE
1) EQUILIBRE THERMIQUE
Faisons bouillir de l'eau dans une casserole, et plongeons-y une rgle de cuivre (qu'on vient
de sortir d'une armoire) dont la longueur est dfinie avec prcision par deux traits fins tracs
aux extrmits. En sortant de l'armoire o elle tait range depuis longtemps, la rgle se
trouvait en quilibre avec le milieu extrieur (on peut vrifier que toutes ses variables
d'tat restaient constantes, notamment sa longueur). Aussitt la rgle plonge dans la casse-
role, on observe que sa longueur augmente (phnomne appel dilatation que nous
attribuons une variation de temprature). Au bout d'un certain temps (disons 1 mn), la
longueur se stabilise une certaine valeur : on dit que la rgle est en quilibre thermique avec
le bain.
De manire plus gnrale tout systme plong dans la casserole sera dit en quilibre
thermique avec elle lorsque toutes ses variables d'tat auront cess de varier (longueur,
volume; pression, rsistivit lectrique, etc. ...).
En vertu mme de la notion de temprature, la temprature du systme est alors aussi
constante. Mais est-ce la mme que celle du bain ? L'quilibre thermique satisfait au principe
suivant qui permet de rpondre la question.
Ce principe (baptis Zro parce qu'on ne l'a nonc clairement qu'aprs les deux grands
principes dj numrots 1 et 2) exprime que si deux corps sont simultanment en
quilibre avec un mme bain, ils resteront en quilibre si on les sort du bain pour les mettre
en contact entre eux mais en laissant l'ensemble l'abri de toute interaction avec le milieu
extrieur.
T R n V p . . . =
Principe Zro de la Thermodynamique :
deux systmes en quilibre thermique avec un mme troisime sont en
quilibre thermique entre eux.
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Pour revenir la rgle de cuivre, le principe Zro permet d'affirmer qu'une fois
l'quilibre thermique ralis, la temprature de l'eau est la mme que celle de la rgle. Ainsi
cette dernire peut servir dterminer la temprature du bain (on dit que la rgle constitue un
thermomtre) pourvu qu'on connaisse la relation qui existe entre la longueur L de la rgle et
la temprature t (que nous ne notons pas encore T pour des raisons qui vont apparatre
dans la suite).
2) ECHELLES EMPIRIQUES DE TEMPERATURE
Pour dterminer la temprature d'un bain quelconque, il suffit donc de dfinir la temprature
d'un thermomtre particulier. Ainsi si l'on choisit une rgle de cuivre comme thermomtre
il suffit de se donner une relation du type L = f (t) qui dcrit comment sa longueur L varie
en fonction de la temprature. Cette relation est alors susceptible de servir de dfinition de
la temprature : on dit que c'est une quation thermomtrique, et la longueur L constitue une
grandeur thermomtrique.
En principe la fonction f (t) peut tre choisie arbitrairement. On s'arrange toutefois pour la
prendre monotone, donc inversible : ainsi une valeur de L donne correspond une
temprature t et une seule. Remarquons qu'il n'est pas question pour l'instant de dfinir une
unit : les tempratures sont seulement repres dans une chelle empirique, mais on n'a pas
dfini de procd pour dterminer le rapport de deux tempratures.
3) ECHELLES CENTESIMALES
C'est un cas particulier. Reprenons l'exemple (schmatique) de la rgle de cuivre. II est
commode de choisir une quation thermomtrique linaire affine de la forme
L=A+B.t
o A et B sont des constantes. Pour dterminer A et B il suffit de faire deux expriences en
plongeant la rgle successivement dans deux bains de tempratures diffrentes et facilement
reproductibles. On utilise la proprit qu'ont les corps purs de fondre et de bouillir
temprature fixe sous une pression donne. Ainsi, la pression atmosphrique, la glace et
l'eau liquide sont en quilibre une temprature bien dtermine qui ne dpend d'ailleurs
pas des quantits respectives d'eau et de glace (on peut s'en assurer en constatant que la
mme rgle plonge dans la glace fondante possde toujours la mme longueur). Cette
temprature est choisie par convention gale zro. Si l'on appelle L
0
la distance entre les
traits lorsque la rgle est plonge dans la glace fondante, il reste, puisque t = 0
L
0
=A
De mme on convient que la temprature d'bullition de l'eau sous la pression atmosphrique
est : t = 100. Soit L
100
la distance entre les traits lorsque la rgle est plonge dans une tuve
eau bouillante ; on a
L
100
= A + 100. B
Les constantes A et B sont donc compltement dtermines par les deux quations
prcdentes :
A = L
0
B =
100
0 100
L L
Et lquation thermomtrique peut scrire :
0 100
0
. 100
L L
L L
t

=
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On peut alors utiliser cette quation pour effectuer la mesure de n'importe quelle
temprature inconnue : il suffit de lire la longueur L , qu'on reporte dans l'quation,
ce qui donne t .
Toute chelle dfinie de cette faon est dite centsimale. Nous n'avons pas pour l'instant
la possibilit de dfinir une unit au sens habituel (comparaison un talon) ; nous ne
pouvons que reprer empiriquement les tempratures (le zro est tout fait
conventionnel).
Bien que ce ne soit pas encore rigoureusement correct au stade de notre analyse, nous
conviendrons d'valuer les tempratures dfinies par une graduation centsimale en degrs
Celsius (symbole C) ainsi la temprature de la glace fondante est 0 C
.
4) INCONVENIENTS DES ECHELLES EMPIRIQUES
Dans le cas prcdemment choisi la possibilit de dfinir une chelle de temprature reposait
sur l'existence d'un phnomne bien particulier : la dilatation du cuivre ; il est bien vident
qu'en utilisant un autre mtal on dfinirait une chelle diffrente, sa dilatation n'ayant
aucune raison d'obir aux mmes lois.
Plus prcisment soient t et t' deux chelles empiriques centsimales bases sur la dilatation
de deux mtaux diffrents. Elles concident videmment par construction aux points fixes 0C
et 100 C. Mais en dehors de ces points les deux thermomtres n'indiquent pas forcment la
mme temprature.
Supposons avoir tudi exprimentalement l'cart des deux indications, soit (t' t), en
fonction de l'une des tempratures prise pour rfrence, par exemple t .
d t c t b t a t t + + + = . . . ) ' (
3
mais puisquon connat 3 racines de ce polynme, on peut lcrire :
) ).( 100 .( . ) ' (
1
t t t t a t t =
ce qui permet de dterminer la temprature
1
t pour laquelle, les 2 thermomtres donnent
la mme indication..
On notera bien qu'une telle reprsentation empirique n'a de sens que dans un intervalle de
temprature assez restreint : la formule donnerait un cart t' - t infini pour t trs grand !
L'exemple d'une rgle mtallique, destin faire comprendre ce qu'est une chelle
thermomtrique, ne se prte gure des ralisations exprimentales commodes.
Dans la plupart des cas l'inconvnient prcdemment signal subsiste : deux thermomtres
bass sur des phnomnes diffrents refusent d'indiquer la mme valeur en dehors des points
fixes choisis conventionnellement. En particulier il est difficile de donner un sens des
expressions telles que plus chaud que ou plus froid que sans risquer des
contradictions.
Il faudrait pouvoir trouver une chelle thermomtrique indpendante des proprits de tel ou
tel corps particulier.
Dans lexemple ci-contre, on voit que l'cart
prsente un seul maximum dans l'intervalle (0 C,
100 C) et s'annule une nouvelle fois pour une
temprature t
1
en dehors de cet intervalle.
L'exprience montre que l'cart reste souvent faible :
aussi peut-on chercher le reprsenter par un polynme
du troisime degr (puisque la fonction s'annule trois
fois)
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Il est remarquable qu'une telle chelle universelle de tempratures existe : c'est l'chelle dite
des gaz parfaits , base sur les proprits lastiques des gaz aux trs faibles pressions.
III TEMPERATURE ABSOLUE ; ECHELLE LEGALE
1) PROPRIETES THERMOELASTIQUES DES GAZ AUX FAIBLES
PRESSIONS
Dans un premier temps cette temprature sera soit 0 C (glace fondante), soit 100 C
(eau bouillante). R
1
porte des graduations permettant la lecture directe du volume V. La
pression p est mesure par la dnivellation du mercure entre les rservoirs
R
1
et R
2
.
L'exprience montre que les trois paramtres P, V et t ne sont pas indpendants. Si par
exemple on dcide de fixer la temprature ainsi que la pression (en rglant la hauteur de R
2
),
le volume du gaz prend alors une valeur bien dtermine impose par la nature des choses,
et que nous ne sommes plus capables de modifier. II existe donc une relation entre les
variables d'tat, qu'on peut toujours crire sous la forme gnrale
f (P, V, t) = 0
C'est l'quation d'tat ou quation caractristique du gaz.
(Nous avons rappel prcdemment lexpression exacte de cette quation dtat pour un G.P.)
On voit qu'elle a l'allure d'une hyperbole. Si c'tait exactement une hyperbole, le produit
pV serait constant, ce qui suggre d'tudier pV par exemple en fonction de p (coordonnes
d'Amagat).
Les isothermes ont en gnral une forme complique, mais leur allure se simplifie dans le
domaine des faibles pressions (disons pour P < 3 atm, le gaz peut alors tre considr
comme parfait).
Considrons une masse dtermine de gaz. Son tat
physique est suppos bien dfini par son volume V, sa
pression p et sa temprature t. Pour l'tude qui va suivre
nous supposons que ces 3 variables suffisent dcrire
ltat du. L'appareil (schmatique !) ci-contre permet
une telle tude. Le gaz est enferm dans le rservoir R
1
,
lui-mme immerg dans un bain dont on peut faire
varier la temprature ; un tel bain est encore appel
thermostat : il existe divers procds pour maintenir la
temprature constante.
Pour l'anhydride carbonique, la courbe ci-contre montre
comment la pression p varie en fonction du volume V
temprature constante. Pour s'assurer que la temprature reste
bien constante, point n'est besoin d'une chelle thermom-
trique trs labore, n'importe quelle chelle empirique pouvant
faire l'affaire.
On dit que cette courbe est l'isotherme 0C en coordonnes de
Clapeyron (V en abscisse, P en ordonne).
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La proprit essentielle est la possibilit d'extrapoler les isothermes la pression nulle. La
valeur limite de l'ordonne pV quand 0 p constitue une grandeur thermomtrique comme
une autre, puisqu'elle dpend de la temprature. On peut donc l'utiliser pour dfinir une
chelle de temprature.
2) DEFINITION DE LA TEMPERATURE ABSOLUE
Par extrapolation pour 0 p des isothermes 0 C et 100 C on obtient respectivement les
points A
0
et A
100
sur l'axe des ordonnes, et on trouve pour le rapport des ordonnes l'origine
la valeur
36610 , 1
0
100
=
OA
OA
L'exprience montre que ce rapport est indpendant de la nature du gaz.
A partir des isothermes correspondant un couple de tempratures quelconques t et t',
on obtiendrait par extrapolation les points A et A' .
L encore l'exprience montre que le rapport de leurs ordonnes est indpendant de la
nature du gaz utilis : c'est donc une fonction de t et de t' seulement.
C'est cette circonstance exceptionnelle qui permet de dfinir une chelle thermomtrique
indpendante des proprits particulires de tel ou tel gaz : il suffit de choisir une fois pour
toutes la forme de l'quation thermomtrique.
Par dfinition de l'chelle absolue le rapport des ordonnes limites est gal au rapport des
tempratures absolues, soit
' ' T
T
OA
OA
=
Nous employons maintenant systmatiquement les notations consacres T et T' au lieu de t et
t' .
Cette figure reprsente les isothermes 0 Cet 100 C
de CO
2
en coordonnes d'Amagat dans le domaine
des faibles pressions. On peut faire les observations
suivantes :
Dans le domaine des faibles pressions les
isothermes sont rectilignes il est donc possible
de les extrapoler la pression nulle.
Le produit pV n'est pas tout fait constant
puisque les isothermes sont lgrement
obliques. Mais l'cart reste faible : par exemple
0 C l'ordonne varie de - 1,7 % quand la
pression passe de 1 3 atm. De plus la pente
dpend lgrement de la temprature.
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La temprature absolue est donc mesurable puisqu'on dispose d'un procd
exprimental pour dfinir le rapport de deux tempratures. Il reste choisir l'unit en fixant la
valeur d'une temprature particulire.
3) ECHELLE LEGALE
On pourrait prendre comme talon par exemple la temprature normale de fusion de la glace.
On a jug bon de prendre plutt comme rfrence la temprature du point triple de
l'eau (temprature laquelle la glace, l'eau liquide et la vapeur d'eau sont en quilibre): ce
choix est commode parce qu'au point triple la pression se trouve automatiquement dtermi-
ne, ce qui vite d'avoir prciser la valeur de la pression sous laquelle on opre.
On pourrait dcider que la temprature du point triple de l'eau est gale une unit. Pour des
raisons qui vont apparatre plus bas on ne le fait pas, et on prfre poser la dfinition suivante
4) ECHELLE CELSIUS
Il se trouve que la temprature de fusion de la glace sous la pression atmosphrique normale
est 273,15 K. Dans le but d'obtenir une chelle centsimale, on dfinit l'chelle Celsius par
une simple translation par rapport l'chelle lgale
Dans cette formule, si T est valu en Kelvin, on obtient t en degr Celsius (symbole C).
L'chelle Celsius est bien centsimale. En effet, la temprature normale de fusion de la glace
est 0 C par construction ; d'autre part la temprature normale d'bullition de l'eau ressort
273,15 K x 1,36 610 = 373,15 K = 100 C
C'est pour obtenir un tel ajustement qu'on a choisi la valeur numrique particulire de
l'talon de temprature. L'chelle Celsius (qui est une chelle centsimale particulire,
celle associe aux proprits limites de dilatation des gaz) est trs utilise dans la pratique, la
plupart des thermomtres courants tant gradus en C.
Remarques :
Les chelles Kelvin et Celsius ne diffrant que d'une constante, une diffrence de temprature
s'exprime par le mme nombre en K et en C.
Le texte de loi exact (1967) dfinit la temprature partir de l'chelle dite
thermodynamique . Mais nous dmontrerons que cette dernire est identique l'chelle
des gaz parfaits : la distinction n'a donc pas une grande importance.
III MESURE PRATIQUE DES TEMPERATURES
1) POSITION DU PROBLEME
Pour mesurer pratiquement la temprature d'un corps, il est hors de question de le mettre en
quilibre thermique avec un gaz dont on tracerait l'isotherme ! Il existe des thermomtres
fonctionnant de manire simple qui donnent des indications valables condition d'avoir t
talonns par rapport l'chelle lgale.
L'unit de temprature est le kelvin (symbole K). La
temprature du point triple de l'eau est choisie par dfinition
gale 273,16 K.
t = T - 273,15
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Nous dcrirons les principales grandeurs physiques dpendant de la temprature, donc
susceptibles de servir de grandeurs thermomtriques. Pour connatre l'talonnage des
thermomtres correspondants on procde comme suit.
On dtermine une fois pour toutes un certain nombre de points fixes (tempratures de
changement d'tat de corps purs) l'aide d'un instrument assez compliqu, le thermomtre
normal hydrogne, qui donne directement accs l'chelle absolue. On utilise ensuite ces
points fixes pour talonner des instruments plus simples, slectionns pour assurer une bonne
reproductibilit des mesures : ce sont les instruments d'interpolation. Enfin il existe sur le
march une multitude de types de thermomtres : leurs constructeurs s'efforcent de les
talonner par rapport aux instruments d'interpolation officiels .
2) LE THERMOMETRE NORMAL A HYDROGENE
La mesure des volumes tant moins prcise que celle des pressions (qui se ramne
l'observation de dnivellations mercurielles), on prfre tudier comment varie la
pression d'un gaz volume constant en fonction de la temprature. Le gaz
thermomtrique est enferm dans un rservoir de platine de volume V
o
constant. On
utilise l'hydrogne, car c'est lui dont le produit pV dpend le moins de la pression. Toutefois
l'hlium, moins facilement liqufiable, convient mieux aux trs basses tempratures ; aux
tempratures leves, le platine devient permable l'hydrogne, auquel il faut alors
substituer l'azote.
Pour dterminer une temprature absolue, on met le rservoir en quilibre thermique avec la
glace fondante sous la pression normale (on sait qu'alors la temprature est T
o
= 273,15 K),
puis avec le bain dont on cherche la temprature T, et on mesure les pressions
correspondantes p
0
et p. Le volume V
o
tant toujours le mme, on a videmment :
0 0 0
0
.
.
p
p
V p
V p
=
On recommence l'opration aprs avoir retir du gaz, ce qui donne une pression initiale de
remplissage P
o
plus faible. En oprant ainsi avec des valeurs de P
o
de plus en plus faibles, il
est possible d'tudier comment varie le rapport P/P
o
en fonction de P
o
et d'obtenir T en
extrapolant les rsultats pour 0
0
p :
0 0 0
0
lim
p
p
p T
T

=
C'est ainsi qu'on a pu dterminer avec une grande prcision un certain nombre de
points fixes dont quelques-uns sont donns dans le tableau suivant, convertis en C:
Point triple de l'hydrogne - 259,34 C
bullition de l'hydrogne .. - 252,87 C
bullition de l'oxygne - 182,96 C
bullition de l'eau... 100,00 C
Fusion de l'argent 961,93 C
Fusion de l'or 1 064,43 C
Ce travail est effectu une fois pour toutes dans des laboratoires de mtrologie trs
spcialiss. Il n'y a lieu de se servir nouveau du thermomtre normal que lorsqu'on trouve
comment amliorer les mesures (cela arrive de temps en temps). L'ensemble des points
ainsi dtermins forme ce qu'on appelle l'chelle Internationale Pratique de
Temprature.
cours CIRA 1
re
anne PASCAL BIGOT 12
3) THERMOMETRES USUELS
a- thermomtres dilatation :
On obtient ainsi une chelle centsimale dont l'exprience montre qu'elle ralise l'chelle
Celsius avec une approximation satisfaisante.
Le mercure prsente l'avantage d'offrir un mnisque trs net, mais l'inconvnient de n'tre
plus utilisable au-dessous de son point de fusion (- 39 C). Pour les tempratures plus
basses on utilise de l'alcool color. Ces thermomtres sont les plus courants. Leur
sensibilit est d'autant plus grande que la tige est plus fine. Leur inconvnient majeur tient au
fait qu'on ne peut empcher l'enveloppe de verre de se dilater aussi : c'est un effet global qu'on
observe. Lorsque le thermomtre a t soumis des variations brusques et frquentes de
temprature, il peut arriver que l'enveloppe garde un rsidu de dilatation (phnomne
d'hystrsis), d'o un dfaut de justesse de l'instrument. C'est pourquoi il faut toujours,
avant une mesure prcise, vrifier le zro et tenir compte d'un ventuel dplacement.
b- Thermocouples :
La soudure (a) tant porte une temprature fixe (par exemple celle de la glace fondante)
l'exprience montre que la f..m. E n'est fonction que de la temprature t de l'autre
soudure (b). Il reste trouver l'quation thermomtrique E = f (t). Une quation linaire ne
convient gnralement pas. Ces appareils sont employs dans le domaine des tempratures
assez leves (fours industriels, mtaux en fusion, etc....), ainsi que pour la mesure des
diffrences de temprature (entre les deux soudures).
c- Thermomtre rsistance de platine :
On utilise le fait que la rsistance lectrique d'un fil mtallique dpend de la temprature.
Un simple fil de platine convient : on mesure sa rsistance par exemple par la mthode du
pont de Wheatstone.
Il est avantageux d'utiliser la dilatation des liquides. Le liquide thermomtrique (il
s'agit souvent de mercure) est enferm dans un rservoir de verre R surmont d'une
tige fine. Les variations de volume sont repres par les variations du niveau
d'affleurement de la colonne liquide dans la tige. Pour obtenir une graduation
centsimale on procde comme suit. Le thermomtre tant plong dans la glace
fondante, on trace un trait sur la tige au niveau du mnisque ; on rpte la mme
opration dans une tuve point 100 (eau bouillante) et on trace un second trait.
Ces traits sont marqus respectivement 0 C et 100 C. On divise ensuite l'intervalle
entre les traits en cent parties gales, et on prolonge ventuellement la graduation au-
dessous de 0 et au-dessus de 100.
Trois fils constitus de deux mtaux ou alliages diffrents M et M'
sont souds en (a) et (b).
Dans la pratique une soudure n'est pas ncessaire : il suffit que
les fils soient en contact. On mesure la f..m. aux bornes du
dispositif l'aide d'un voltmtre sensible.
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d- Thermistances :
La rsistance d'un chantillon semi-conducteur varie trs rapidement avec la temprature.
Une minuscule pastille peut ainsi servir construire un thermomtre trs sensible possdant
un outre un faible temps de rponse (le temps de mise l'quilibre thermique pouvant tre
de l'ordre de la seconde). On utilise beaucoup les thermistances pour mesurer de trs faibles
variations de temprature.
e- Thermomtres pression de vapeur saturante :
On met profit la variation avec la temprature de la pression de vapeur d'un liquide volatil :
l'hlium rend ainsi des services dans le domaine des basses tempratures.
f- Cas des hautes tempratures :
Aux tempratures trs leves tous les corps fondent ou se volatilisent, ce qui interdit
l'emploi de thermomtres des types ci-dessus. Heureusement la matire chaude met du
rayonnement (par exemple un morceau de fer chaud rougeoie). La mesure, par voie optique,
de l'nergie rayonnante, permet alors d'obtenir la temprature.
Il est ainsi possible de mesurer la temprature d'un corps inaccessible tel que le Soleil.
4) LES INSTRUMENTS LEGAUX DINTERPOLATION
Il reste rgler le problme de l'talonnage des thermomtres usuels par rapport l'chelle
lgale. Cette dernire tant jalonne par des points fixes connus grce au thermomtre
normal, il suffira d'effectuer une interpolation entre ces points l'aide d'instruments
convenablement choisis. On ne peut retenir comme instruments lgaux que ceux
donnant des indications parfaitement reproductibles : ainsi sont contre-indiqus les
thermomtres dilatation ( cause de l'hystrsis), de mme que les thermistances (on ne
sait pas prparer plusieurs chantillons semi-conducteurs ayant exactement la mme
composition). En revanche on sait obtenir certains mtaux avec un haut degr de puret, d'o
l'intrt des thermocouples et thermomtres rsistance pour ce genre d'application.
Jusqu' 630 C :
le choix s'est port sur le thermomtre rsistance de platine. On tudie comment varie la
rsistance R d'un fil de platine trs pur en fonction de la temprature, en portant le fil aux
diffrents points fixes qui sont dans ce domaine. On choisit alors une formule empirique
reprsentant au mieux les rsultats exprimentaux .
Ainsi pour t < 0 C convient la formule :
R = R
0
[1 + At + Bt
2
+ Ct
3
(t - 100)]
Pour 0 C < t < 630 C une formule du second degr suffit :
R = R
0
(1 + A' t + B' t
2
)
Cet talonnage est effectu une fois pour toutes dans des laboratoires mtrologiques et les
valeurs numriques des constantes A, B, C, A', B' fixes par dcret.
Pour 630 C < t < 1 064 C :
l'instrument lgal d'interpolation est le thermocouple platine-platine rhodi ( 10 % de
rhodium). On a trouv que sa f..m. est de la forme :
E=a+bt+ct
2
Au-dessus de 1 064 C :
on utilise la loi de rayonnement du corps noir c'est une loi thorique donnant directement
accs l'chelle absolue. La mesure du rayonnement se fait au pyromtre optique, qu'il
suffit d'talonner sur le point de fusion de l'or.
Il est ainsi possible d'talonner n'importe quel thermomtre par rapport l'chelle lgale
par l'intermdiaire des instruments d'interpolation. Cet talonnage se fait en gnral chez
le constructeur.