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Pila Daniell:

La pila Daniell o celda de Daniell (a veces escrito como celda Daniel), tambin
llamada celda de gravedad o celda de pata de gallo (denominada as por la
forma del electrodo de zinc) fue inventada en 1836 por John Frederic Daniell,
que era un qumico britnico y meteorlogo. Esta pila supuso una gran mejora
sobre la pila voltaica que fue la primera celda galvnica desarrollada. La fuerza
electromotriz, o voltaje o tensin terica de esta pila es de 1,10 voltios.
Esta pila est formada por dos electrodos y dos electrolitos, los electrodos
corresponden a los metales que en este caso son cobre y zinc, y los electrolitos
a las disoluciones del sulfato de cobre y de zinc, esto permite conducir la
corriente elctrica.
Las barras de cobre y de zinc estn introducidas en sus respectivos sulfatos
que se encuentran en recipientes separados. Ambas barras estn unidas
mediante un conductor elctrico (cables de cobre). Adems, los dos recipientes
estn unidos por un puente salino que permite que la pila no se polarice por
acumulacin de cargas de un mismo signo en cada recipiente.
Qumicamente ocurre lo siguiente:

La parte donde ocurre la oxidacin recibe el nombre de nodo, mientras que
aquella donde se produce la reduccin es el ctodo



Energia libre Gibbs
La energa libre de Gibbs es: la energa liberada por un sistema para realizar
trabajo til a presin constante. sta se representa con el smbolo G y
considera ambos cambios de tal forma que:
G = H TS
La variacin de la energa libre G, es una funcin de estado y tiene unidades
de energa. As, si en una reaccin qumica se libera trabajo til sin importar lo
que ocurra en el universo el G es negativo y por lo tanto ser una reaccin
espontnea, puesto que considera la dispersin de la energa H = - y la
dispersin de la materia S = + en el sistema.
De esta manera, si una reaccin ocurre a bajas temperaturas con un cambio
pequeo de entropa, entonces el trmino TDS ser insignificante y DG
depender principalmente de DH.
Las reacciones endotrmicas ocurren solamente si TDS es grande. La
temperatura tiene que ser alta o tiene que haber aumento grande en la entropa
para que predomine este trmino y sea el que determine el valor del G.
Si:
G < 0 La reaccin es espontnea en el sentido establecido.
G > 0 La reaccin no es espontnea en el sentido establecido.
G = 0 El sistema est en equilibrio.
La energa estndar de reaccin, es el cambio de la energa estndar de
productos menos el cambio de la energa estndar de reactivos

G0 reaccin = n G0 productos n G0 reactivos

Se considera para los elementos en su forma ms estable en condiciones
estndares G0 = 0.


Potencial de celda
La diferencia de potencial entre el nodo y el ctodo, se denomina potencial de
celda E
0
celda
y coincide con la FEM.
El potencial de celda, E
0
celda
, de una celda galvnica siempre ser positivo.
Esto coincide con lo que deciamos en un prinicpio, la reaccin redox debe ser
una reaccin es espontnea, para que se genere una celda galvnica.
Por ejemplo:

Zn
(s)
+ Cu
+2
(ac)
Zn
+2
(ac)
+ Cu
(s)
E
0
(celda)
= 1,10 V Reaccin, espontnea
Cu
(s)
+ 2H
+
(ac)
H
2 (g)
+ Cu
+2
(ac)
E
0
(celda)
= - 0,344 Reaccin, No
espontnea


Queda claro, que el potencial de celda (E
0
celda
), depende de las dos medias
celdas: catdica y andica.
E
0
Celda
= E
0
oxidacin
- E
0
reduccin

Ecuacin de Nernst
La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de
un electrodo fuera de las condiciones estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm,
temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn Walther Nernst,
que fue quien la formul en 1889.

Ecuacin

donde:
E es el potencial corregido del electrodo.
E el potencial en condiciones estndar (los potenciales se encuentran tabulados para
diferentes reacciones de reduccin).
R la constante de los gases.
T la temperatura absoluta (escala Kelvin).
n la cantidad de mol de electrones que participan en la reaccin.
F la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).
Ln(Q) es el logaritmo neperiano de Q que es el cociente de reaccin.