MODELO CINTICO DEL NUCLEO SIN REACCIONAR

El comportamiento parablico de la lixiviacin est

relacionado con las etapas involucradas en el
mecanismo de lixiviacin de una partcula de mineral
o concentrado. Estas etapas se esquematizan en la
siguiente figura para el caso de las dos reacciones
vistas:
Figura 1
H

!u
"
Fe
#
H

1
"
#
$
%
&
1
Fe
"
'
!u
"
"
(
)
!u(
!u*
#
$
Fe
"
'
!u
"
!u
"
!apa lmite
+as etapas son:
1: ,eactivo lixiviante -H

' Fe
#
. difunde a trav/s de
capa lmite 0acia superficie de la partcula.
": ,eactivo lixiviante difunde en el interior de la
partcula 0acia la zona de reaccin.
#: *curre la reaccin qumica' se forman productos de
la reaccin.
$: 1roductos solubles de la reaccin -!u
"
' Fe
"
.
difunden en el interior de la partcula 0acia la
superficie de /sta.
&: 1roductos solubles difunden a trav/s de la capa
lmite 0acia el seno de la solucin.
+a velocidad de lixiviacin es inicialmente alta 2a que
el reactivo ataca directamente a la especies de cobre
presentes en la superficie de la partcula. !on el
tiempo la velocidad de lixiviacin decae porque la
superficie de reaccin est cada vez mas ale3ada de la
superficie de la partcula 2 entonces los reactivos 2
productos toman ms tiempo en desplazarse al interior
de la partcula. Esto se esquematiza en la siguiente
figura:
Figura ".
(e puede demostrar matemticamente que este mecanismo de
reaccin es el origen del comportamiento parablico observado en
lixiviacin. (e muestra a continuacin la deduccin de la ecuacin
de la velocidad de lixiviacin de una partcula de mineral para dos
casos extremos: a. el caso en que la velocidad de lixiviacin est
controlada por la velocidad de difusin del reactivo lixiviante a
trav/s del slido -etapa ".4 b. el caso en que la velocidad de
lixiviacin est controlada por la velocidad de reaccin entre el
reactivo lixiviante 2 la especie mineral -etapa #..

+a nomenclatura a usar se basa en considerar la cin/tica de la
siguiente reaccin de lixiviacin general:
. - . - . - . - slido D solucin C slido bB solucin A + +

-1.
que corresponde al caso de la lixiviacin de una especie mineral 5
con un reactivo de lixiviacin 6' produciendo un producto soluble !
2 un producto slido 7. En el caso de la lixiviacin cida de
tenorita' H

corresponde a 6' !u* a 5' 2 !u

"
al producto soluble de
la reaccin. En el caso de la lixiviacin de covelina con in f/rrico'
8iempo de lixiviacin
zona 2a lixiviada zona no lixiviada
Fe
#
corresponde a 6' !u( a 5' !u
"
2 Fe
"
a !' (
)
al producto slido
7.
A. CASO CONTROL DIFUSIONAL
+a Figura representa la configuracin 2 el perfil de concentracin de
reactivo en un cierto momento de la lixiviacin de una partcula de
radio ,.
1ara deducir una expresin entre el radio del n9cleo sin reaccionar 2
el tiempo de lixiviacin' se efect9a un anlisis en dos etapas: a.
!
6
!
6+
: !
6
(
!
6c
:)
, r r
c
r
c
r ,
Figura #. !ontrol difusional a trav/s de la capa de ceniza. +a
ordenada del grfico corresponde a la concentracin del reactante en
la fase lquida 2 al interior de la partcula4 la abscisa corresponde a la
posicin radial de la partcula esf/rica
primero' se considera una partcula que 0a reaccionado parcialmente
-ver Figura #.' escribiendo las ecuaciones para el flu3o de reactivo4
b. segundo' se aplica la relacin encontrada en -a. para todos los
valores de r
c
' es decir' se integra entre ,' valor inicial de r
c
2 )' valor
final de r
c
.
Etapa a
+a velocidad de reaccin -de consumo. del agente lixiviante est
dada por su velocidad molar de difusin. En la superficie gen/rica
de radio r /sta es:
A
A
Q r
dt
dN
"
$
-".
en que ;
6
es la densidad de flu3o de 6 -moles 6< t x rea. en el
slido a trav/s de la superficie de la esfera de radio r' 2 que est
dada por la +e2 de Fic=:
r r
A
eff A
dr
dC
D Q

-#.
donde 7
eff
es el coeficiente de difusividad efectiva del reactivo
lixiviante 6 a trav/s de la capa de slido reaccionado. !ombinando
ecuaciones " 2 # se tiene:
dr
dC
D r
dt
dN
A
eff
A "
$
-$.
1ero como el radio del n9cleo sin reaccionar vara mu2 lentamente
en relacin s ls velocidad de desplazamiento de 6 0acia la zona de
reaccin' se alcanza un estado pseudo>estacionario en el cual el
flu3o de 6 ' ?d@
6
<dt' es constante. +uego se puede integrar a lo
anc0o de la zona no reaccionada' desde , a r
c
:


c
r
R
Ac
C
As
C
A eff
A
dC D
r
dr
dt
dN
$
"
-&.
se obtiene:
As eff
c
A
C D
R r dt
dN
$
1 1

,
_

-%.
de donde se tiene:

,
_

R r
C D
dt
dN
c
As eff
A
1 1
$
-A.
Esta expresin muestra que efectivamente la velocidad de reaccin
disminu2e en la medida que r
c
disminu2e' o sea' disminu2e en la
medida que se avanza en el proceso de lixiviacin de la partcula' lo
que es consistente con el proceso parablico descrito al principio.
Etapa b
En la segunda etapa del anlisis se considera la variacin del tamaBo
del n9cleo sin reaccionar en el tiempo. 1ara un determinado tamaBo
r
c
del n9cleo vimos ?d@
6
<dt se puede considerar constante. (in
embargo' a medida que el n9cleo disminu2e su tamaBo la capa de
slido a trav/s de la cual debe difundir 6 para llegar a reaccionar
ser ma2or' lo que ocasiona una disminucin de la velocidad de
difusin de 6' o sea de ?d@
6
<dt.
1ara resolver en el tiempo es necesario relacionar primero la
velocidad de consumo de 6 con la variacin del radio r
c
. (i la
partcula de mineral o concentrado tiene un volumen C-dm
#
. 2 la
densidad molar de 5 -la especie mineral que se lixivia. en esa
partcula es D
5
-moles 5<dm
#
.' entonces el n9mero total de moles en
la partcula es:
V N
B B

-E.
!uando se consumen d@
6
moles de 6 se cumple que
c c B c B B B A
dr r r d dV dN bdN
" #
$
#
$

,
_

-F.
o sea la variacin del tamaBo del n9cleo asociada al consumo de
reactivo d@
6
est dada por:
c c B A
dr r bdN
"
$
-1).
,eemplazando d@
6
en la expresin de ?d@
6
<dt ' ecuacin %' se
tiene:
-11.
Gntegrando:
-1".
dt C bD dr r
R r
As eff c c
c
B

,
_

"
1 1

dt C bD dr r
R r
t
As eff c c
c
c
r
R
c
r
B

,
_

)
"
1 1

+o que da finalmente:
1
]
1

,
_

,
_

# "
"
" # 1
% R
r
R
r
C bD
R
t
c c
As eff
B

-1#.
+a razn r
c
<, se puede relacionar con el grado de conversin H
5
' o
sea la fraccin de 5 que 0a sido lixiviada' mediante la expresin:
#
#
#
. . . -
#
$
. . sin . . -
#
$
1

,
_

R
r
total partcula vol R
reaccionar ncleo vol r
X
c
c
B

-1$.
+uego' reemplazando en ecuacin 1#:
( ) ( ) [ ]
# "
"
1 " 1 # 1
%
B B
As eff
B
X X
C bD
R
t +

-1&.
(i I es el tiempo tiempo necesario para lixiviar todo el 5 presente' o
sea para que H
5
:1' de la expresin anterior se obtiene que:
As eff
B
C bD
R
%
"

-1%.
+uego se puede rescribir la expresin 1& como:
( ) ( ) [ ]
# "
1 " 1 # 1
B B
X X
t
+

-1A.
B. CASO CONTROL QUMICO
!
6+
: !
6s


: !
6c
!
6
!
6c
:)
, r r
c
r
c
r ,
Figura $. !ontrol qumico. +a ordenada del grfico corresponde a la
concentracin del reactante en la fase lquida 2 al interior de la
partcula4 la abscisa corresponde a la posicin radial de la partcula
esf/rica
En este caso la velocidad de reaccin es proporcional al tamaBo de
la superficie del n9cleo no reaccionado:
( )
"
$
c AL s
A B
r C bK
dt
bdN
dt
dN

-1E.
donde J
s
es la constante cin/tica de la reaccin en la superficie del
n9cleo. Expresando @
5
nuevamente en base a la ecuacin F:
c c B c B B B A
dr r r d dV dN bdN
" #
$
#
$

,
_

se tiene:
AL s
c
B
c
c B
c
C bK
dt
dr
dt
dr
r
r

"
"
$
$
1
-1F.
Gntegrando:


t
AL s
c
r
R
c B
dt C bK dr
)

-").
o bien:
( )
c
AL s
B
r R
C bK
t

-"1.
El tiempo I para lixiviar toda la partcula -r
c
:).' es:
AL s
B
C bK
R

-"".
Gncorporando la expresin de I en la ecuacin "1 2 reordenando se
tiene:
R
r t
c
1

-"#.
Finalmente' reemplazando r
c
<, de ecuacin 1$' se llega a:
( )
#
1
1 1
B
X
t

-"$.