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Be
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>y
*n
>y
Be *n
Be *n
'i >y
'i>y
Be *t
Be *t
*t >y
*t >y
superficiales de varias clases y CICLOS 'OG#ICOS, los cuales
ocurren ampliamente en la superficie terrestre y usualmente tienen un
componente atmosf%rico. "stas dos clases de ciclos se representan en la
figura 3. "n general, el sedimento y el suelo pueden ser mirados como
compartidos entre los dos ciclos y constituyen una interfase predominante
entre ellos.
$uchos de los ciclos biogeoqumicos pueden ser descritos como CICLOS
L"#(ALS involucrando nutrientes, tales como el carbono,
nitrgeno, o#geno, fsforo y a!ufre. $uchos son ciclos "#og%nicos en los
cuales el elemento de inter%s gasta parte de su ciclo en la atmsfera 7
(
para o#geno, =
(
para nitrgeno y C7
(
para el carbono. 7tros, como el
fsforo no tienen componente gaseoso y son ciclos "ndog%nicos. 9odos
los ciclos sedimentarios involucran soluciones salinas y soluciones del
suelo que contienen sustancias disueltas li#iviadas por arrastre de
materiales, estas sustancias pueden ser depositadas como formaciones
minerales o pueden ser tomadas por los organismos como nutrientes.
FIGURA -. DIAGRAMA GENERAL DE LOS CICLOS E.OGENICO
# ENDOGENICO
(D
6*B;*$* C6CL7 "P7B"=6C7
*9$7:-";*
.2. CICLO DEL CARBONO
"l !"#$%&% circula a trav%s del ciclo del carbono mostrado en la figura 1.
"ste ciclo muestra que el carbono puede estar presente como C7
(
gaseoso
atmosf%rico, constituyendo una parte relativamente pequea pero altamente
significante del carbono global. <na parte de este carbono se disuelve en
las aguas superficiales y aguas subterrneas como >C7
0
2
o C7
(
,acuoso/.
04
'67:-";*
>Q;7:-";*
:"6$"=97:
;7C*:
:"6$"=9*;6*:
;7C* 6B="*
$*B$*
;7C*
$"9*$7;-6C*
6*B;*$* C6CL7 "=7B"=6C7
: < " L 7
<na gran cantidad de carbn est presente en minerales particularmente
carbonato de calcio y magnesio como CaC7
0
. La fotosntesis fija el
carbono inorgnico como carbn biolgico representado como NC>
(
7O, el
cual es un constituyente de todas las mol%culas vivas. 7tra fraccin del
carbn es fijada como petrleo y gas natural con una gran cantidad como
hidrocarburos, carbn lignita, representados como C
#
>
(#
. Los procesos
manufactureros son utili!ados para convertir hidrocarburos en compuestos
#enobiticos con grupos funcionales que contienen halgenos, o#geno,
nitrgeno, fsforo o a!ufre. *unque ellos son una cantidad muy pequea
del carbono ambiental, estos compuestos son particularmente significativos
debido a sus efectos qumicos to#icolgicos.
<n aspecto muy importante del ciclo del carbono es que es el ciclo por el
cual la energa solar es transferida a los sistemas biolgicos y
ultimadamente a la geosfera y antrosfera como carbn fsil y aceites
FIGURA 1/. CICLO DEL CARBONO
0.
fsiles. "l carbono orgnico o carbn biolgico NC>
(
7O est contenido en
mol%culas ricas en energa que pueden reaccionar con el o#geno
molecular, 7
(
para regenerar C7
(
y producir energa. "sto puede ocurrir
bioqumicamente en un organismo a trav%s de la respiracin aerbia o
puede como combustin cuando la madera o los aceites fsiles se queman.
Los microorganismos estn fuertemente involucrados en el ciclo del
carbono, mediante reacciones bioqumicas. Las algas fotosint%ticas son las
que predominantemente fijan carbono en el agua? como consumen C7
(
, el
p> se eleva dando lugar a la precipitacin de CaC7
0
y CaC7
0
.$gC7
0
. "l
0(
carbono orgnico fijado por microorganismos es transformado por los
procesos bioqumicos a petrleo fsil, 5erosene, carbn y lignita. Los
microorganismos degradan el carbono orgnico desde la biomasa, petrleo
y fuentes #enobiticas para retornar finalmente a la atmsfera como C7
(
.
Los hidrocarburos tales como el aceite crudo y algunos hidrocarburos
sint%ticos son degradados por microorganismos. "ste es un mecanismo
importante para eliminar hidrocarburos contaminantes tales como los que
accidentalmente son esparcidos sobre el suelo o el agua. La
'iodegradacin puede ser usada para tratar compuestos que contienen
carbono en residuos peligrosos.
.3. CICLO DEL NITROGENO
Como se muestra en la figura @, el nitrgeno ocurre predominantemente en
todas las esferas del ambiente. La atmsfera es de ACR en volumen,
nitrgeno elemental, =
(
, y constituye un ine#haustible reservorio de este
elemento. "l nitrgeno aunque constituye mucho menos de la biomasa que
el o#geno y el carbono, es el constituyente esencial de las protenas. La
mol%cula de =
(
es muy estable as que al descomponerse en tomos
pueden ser incorporados con formas qumicas orgnicas e inorgnicas
constituyendo la etapa limitante de su ciclo. "sto mediante procesos
altamente energ%ticos con descargas luminosas que producen #idos de
nitrgeno. "l =
(
elemental es tambi%n incorporado en formas enla!adas
qumicamente o fijado por procesos bioqumicos mediante
00
microorganismos. "l nitrgeno biolgico es minerali!ado a la forma
inorgnica, durante la destruccin de la biomasa. "l nitrgeno pude ser
fijado sint%ticamente a altas temperaturas con condiciones de alta presin
de acuerdo con la siguiente reaccin+
=
(
H 0 >
(
(=>
0
La produccin de =
(
gaseoso y =
(
7 por microorganismos y la evolucin
de estos gases a la atmsfera completan el ciclo del nitrgeno a trav%s del
proceso de &#I($I)ICACIO#.
FIGURA 0. CICLO DEL NITR1GENO
03
.3.1.TRANSFORMACIONES MICROBIALES DEL NITROGENO
*lgunas de las reacciones qumicas ms importantes llevadas a cabo por
microorganismos en los ambientes acuticos y del suelo son las que
involucran compuestos nitrogenados. "llas estn resumidas en este otro
ciclo del nitrgeno, figura A. "ste ciclo descubre los procesos dinmicos a
trav%s de los cuales el nitrgeno es intercambiado entre la atmsfera,
materia orgnica y compuestos inorgnicos. "ste es uno de los procesos
dinmicos ms vitales de la naturale!a.
"l ciclo del nitrgeno comprende las siguientes transformaciones
bioqumicas+
)i*acin de #itrgeno, donde el nitrgeno molecular es fijado como
nitrgeno orgnico? #itri+icacin, procesos de o#idacin de amonaco a
01
nitratos? $educcin de #itrato, proceso en el cual el in nitrato es reducido
a otros compuestos en estado de o#idacin menor y &enitri+icacin o sea
la reduccin de nitrato y nitrito a =
(
con la resultante p%rdida de nitrgeno
gaseoso a la atmsfera.
FIGURA 2. CICLO MICROBIAL DEL NITR1GENO
0@
.3.2. FI'ACION DE NITR(GENO
"l proceso microbial completo para la fijacin del nitrgeno, el
enla!amiento del nitrgeno atmosf%rico en una forma qumicamente
combinada, es actualmente
0 NC>
(
7O H ( =
(
H 0 >
(
7 H 3 >
H
0 C7
(
H 3 =>
3
H
bastante complicada y no completamente entendido. La fijacin biolgica
del nitrgeno es un proceso bioqumico clave en el ambiente y es esencial
para el crecimiento de las plantas en ausencia de fertili!antes sint%ticos.
:lo unos pocos microorganismos acuticos tienen la capacidad de fijar el
nitrgeno atmosf%rico. "ntre las bacterias acuticas que poseen esta
capacidad, estn las bacterias fotosint%ticas A%O(OBAC($IAS, varias
especies de CLOS($I&I!" y las cianobacterias llamadas tambi%n algas
a!ul2verdosas.
0A
"n muchos sistemas de aguas naturales, sin embargo, la fraccin del
nitrgeno fijado por los microorganismos en el agua relativo a lo originado
por descomposicin de la materia orgnica, escorrenta de fertili!antes y
otras fuentes e#ternas es muy baja. La bacteria ms conocida e importante
en la fraccin de nitrgeno es la $HI%OBI!", la cual posee una relacin
simbitica con plantas leguminosas como la alfalfa. "sta bacteria se halla
en los ndulos de las races de las leguminosas.
.3.3. NITRIFICACION
"l proceso de =itrificacin es decir la conversin de =,666/ a = ,F/ es muy
com8n y e#tremadamente importante en el agua y en el suelo. "l nitrgeno
acutico en equilibrio termodinmico con el aire est en el estado de
o#idacin H1 como =7
0
2
, mientras que en muchos compuestos biolgicos,
el nitrgeno est presente como = ,666/, tales como 2=>
(
en aminocidos.
La constante de equilibrio para la reaccin de nitrificacin completa escrita
para un mol de electrones?
S 7
(
H
.
I
C
=>
3
H
.
I
C
=7
0
2
H S >
H
H
.
I
C
>
(
7
es .4
A.1D
, as que la reaccin es altamente favorable desde el punto de vista
termodinmico.
La nitrificacin es especialmente importante en la naturale!a debido a que
el =
(
es absorbido por las plantas como nitrito. Cuando se aplican
0C
fertili!antes en forma de sales de amonio o hidr#ido de amonio, la
transformacin microbial a nitrato posibilita la m#ima asimilacin de
nitrgeno por las plantas.
"n la naturale!a, la nitrificacin est catali!ada por dos grupos de
bacterias, #I($OSO"AS y #I($OBAC($IAS. Las =itrosomonas
reali!an la transicin de amoniaco a nitrato,
=itrosomonas
=>
0
H
0
I
(
7
(
>
H
H =7
(
2
H >
(
7
mientras las =itrobacterias llevan a cabo la o#idacin de nitrito a nitrato+
=itrobacterias
=7
(
2
H T 7
(
=7
0
2
"stos dos tipos de bacterias altamente especiali!adas son obligadamente
aerobias, esto es funcionan solamente en presencia de o#geno.
.3.4. REDUCCION DE NITRATO
La reduccin de nitrato se refiere al proceso microbial por el cual el
nitrgeno en compuestos qumicos es reducido a un estado de o#idacin
menor. "n ausencia de o#geno, el nitrato puede ser usado por algunas
bacterias como un receptor de electrones alterno.
0D
"l nitrgeno es el componente esencial de las protenas y cualquier
organismo que utilice nitrgeno de nitrato para la sntesis de protenas debe
primero reducir el nitrgeno al estado de o#idacin ,666/.
Beneralmente, cuando el in nitrato funciona como un aceptor de
electrones, el producto es =7
(
2
+
T =7
0
2
H S NC>
(
7O T =7
(
2
H S >
(
7 H S C7
(
"l rendimiento de energa libre por electrn mol es solamente
(
I
0
del
rendimiento cuando el o#geno es el o#idante, sin embargo el in nitrato es
buen receptor de electrones en ausencia de 7
(
. <no de los factores
limitantes del uso del in nitrato en esta funcin es su relativamente baja
concentracin en muchos aguas. *dems el =7
(
2
es relativamente t#ico y
tiende a inhibir el crecimiento de muchas bacterias luego de alcan!ar cierto
nivel.
.3.. DENITRIFICACION
<n caso especial muy importante de reduccin de nitrato es la
enitrificacin en el cual el nitrgeno reducido es un gas que contiene =,
usualmente =
(
. * p> de A.44 unidades el B por mol de la reaccin es
2(.1C 5cal+
.
I
1
=7
0
2
H S NC>
(
7O H
.
I
1
>
H
.
I
.4
=
(
H S C7
(
H
A
I
(4
>
(
7
34
La energa libre por mol de nitrato reducido a =
(
es ms baja que la
reduccin de su misma cantidad a nitrito. $s importante, sin embargo es
el hecho de que la reduccin de =7
0
2
a =
(
consume 1 electrones
comparado con solo ( electrones que consume la reduccin de =7
0
2
a
=7
(
2
.
La enitrificacin es un proceso importante en la naturale!a. "s el
mecanismo por el cual el nitrgeno fijado retorna a la atmsfera. "s
tambi%n importante en los sistemas de tratamiento avan!ados de aguas
para remover nutrientes de nitrgeno.
La p%rdida de =
(
a la atmsfera puede ocurrir tambi%n a trav%s de la
formacin de =
(
7 y =7 por accin bacterial sobre nitrato y nitrito
catali!ados por la accin de varios tipos de bacterias. La produccin de
=
(
7 a =
(
se aumenta durante la enitrificacin en suelos por aumento de
las concentraciones de =7
0
2
, =7
(
2
y 7
(
.
.4. CICLO DEL OXIGENO
"l ciclo del o#geno es muy importante en la )umica *tmosf%rica, las
transformaciones geoqumicas y los procesos vivos ,-igura C/.
"l o#geno en la troposfera juega un papel muy importante en los procesos
que ocurren en la superficie terrestre.
FIGURA 3. CICLO &L O'IG#O
3.
"l o#geno atmosf%rico toma parte en reacciones productoras de energa,
tales como la quema de aceites fsiles+
C>
3
,Bas =atural/ H ( 7
(
C7
(
H ( >
(
7
3(
"l o#geno atmosf%rico es utili!ado por los microorganismos aerbios en la
degradacin de la materia orgnica. *lgunos procesos de desgaste
o#idativo consumen o#geno, tales como+
3 -e7 H 7
(
( -e
(
7
0
"l o#geno retorna a la atmsfera a trav%s del proceso de fotosntesis de las
plantas+
C7
(
H >
(
7 H h NC>
(
7O H 7
(
9odo el o#geno molecular presente ahora en la atmsfera que se ha
originado a trav%s de la accin fotosint%tica de organismos, lo cual muestra
la importancia de la fotosntesis en el balance de o#geno de la atmsfera.
9ambi%n se ha mostrado que mucho del carbn fijado por estos procesos
fotosint%ticos se haya disperso en formaciones minerales como material
h8mico? solamente una fraccin muy pequea es depositada en los lechos
de los aceites fsiles. *dems, aunque la combustin de aceites fsiles
consume grandes cantidades de 7
(
, no e#iste peligro de desperdicio del
o#geno atmosf%rico.
ebido a la atmsfera e#tremadamente rarificada y a los efectos de la
radiacin ioni!ada, el o#geno elemental en la atmsfera superior, e#iste en
gran e#tensin en otras formas diferentes al 7
(
diatmico, como tomos de
7, mol%culas de o#geno e#citados 7
(
U
y o!ono 7
0
. "l o#geno atmico,
7, es estable principalmente en la termosfera, donde la atmsfera es tan
30
enrarecida que la colisin de tres cuerpos requerida para la reaccin del
o#geno atmico rara ve! ocurre. "l o#geno atmico es producido por una
reaccin fotoqumica
7
(
H h 7 H 7
"l enlace qumico o#geno2o#geno es fuerte ,.(4 5calImol/ y la radiacin
ultravioleta en regiones de longitud de onda .01 2 .A@ y (34 2 (@4 nm es
ms efectiva para lograr la disociacin del o#geno molecular. ebido a la
disociacin fotoqumica, el 7
(
prcticamente no est presente a altitudes
que e#cedan los 344 5m en la forma molecular.
Los tomos de o#geno en la atmsfera pueden e#istir en el estado
estacionario ,7/ y en estados e#citados ,7U/. "stos son producidos por la
fotosntesis del o!ono, el cual tiene una relativa baja energa de enlace, (@
5calImol, a longitudes de onda por debajo de 04C nm
7
0
H h , < 04C nm/ 7U H 7
(
o por reacciones qumicas altamente energ%ticas tales como+
7 H 7 H 7 7
(
H 7U
"l o#geno atmico e#citado emite lu! visible a longitudes de onda de @0@
nm, @04 nm y 11C nm. "sta lu! emitida es parcialmente responsable de la
niebla, una radiacin electromagn%tica muy tenue emitida continuamente
33
por la atmsfera terrestre. *unque su componente visible es muy d%bil, la
niebla es bastante intensa en la regin infrarrojo del espectro.
"l in o#geno, 7
H
, el cual puede ser producido por radiacin ultravioleta
actuando sobre los tomos de o#geno
7 H h 7
H
H e
2
es el in positivo predominante en algunas regiones de la ionosfera.
"l puede reaccionar con el o#geno molecular o nitrgeno,
7
H
H 7
(
7
(
H
H 7
7
H
H =
(
=7
H
H =
para formar otros iones positivos.
"l o!ono, 7
0
, tiene una funcin esencial protectora porque absorbe
radiacin ultravioleta daina en la estratosfera y sirve como una pantalla de
radiacin, protegiendo los seres vivos sobre la tierra de los efectos de la
e#cesiva cantidad de tal radiacin. "sto es producido por una reaccin
fotoqumica,
7
(
H h 7 H 7
seguida por una de tres cuerpos
31
7 H 7
(
H $ 7
0
H $
en la cual $ es otra especie, tal como una mol%cula de =
(
o de 7
(
, la cual
absorbe el e#ceso de energa liberado en la reaccin que posibilita a la
mol%cula de o!ono de permanecer junta. La regin de m#ima
concentracin de o!ono se encuentra en un rango de altura de (1 2 04 5m
en la estratosfera donde puede alcan!ar .4 ppm.
"l o!ono absorbe lu! ultravioleta fuertemente en la regin ((4 2 004 nm.
:i esta lu! no fuera absorbida por el o!ono, se presentaran daos severos
sobre las formas de vida sobre la tierra e#puestas.
La reaccin total,
( 7
0
0 7
(
es favorable termodinmicamente, as que el o!ono es inherente inestable.
:u descomposicin en la estratosfera, es catali!ada por un n8mero de
constituyentes naturales o contaminantes, incluyendo =7, =7
(
, >, >7
,
>77
7
(
H >77
>: H >
(
7
seguida por las siguientes reacciones para dar :7
(
>: H 7
(
>7
H :7
:7 H 7
(
:7
(
H 7
La principal fuente antropog%nica del di#ido de a!ufre es el carbn, del
cual el a!ufre debe ser removido para mantener las emisiones de :7
(
en
niveles aceptables. *pro#imadamente la mitad del a!ufre en el carbn est
en forma de pirita, -e:
(
, y la otra mitad como a!ufre orgnico.
1.
La produccin de la pirita esta dada por
3 -e:
(
H .. 7
(
( -e
(
7
0
H C :7
(
"sencialmente todo el a!ufre es convertido a :7
(
? solamente de .R a (R
queda como :7
0
.
1(
). INTERACIONES LIQUIDO * SOLIDO * GAS EN LA
QUIMICA ACUATICA
Las reacciones qumicas homog%neas que ocurren en solucin acuosa son
bastante raras en aguas naturales y aguas residuales. *dems, muchos de
los fenmenos qumicos y bioqumicos que ocurren en el agua involucran
la interaccin entre las diferentes especies presentes en el agua y en
cualquier otra fase. *lgunas de estas interacciones son ilustradas en la
+igura --. La produccin de biomasa slida a trav%s de la actividad
fotosint%tica de las algas celulares en suspensin involucra el intercambio
de slidos disueltos y gases entre la c%lula y el agua de los alrededores.
7tros intercambios similares se dan cuando las bacterias degradan la
materia orgnica ,a menudo como pequeas partculas/ en el agua.
9ambi%n se dan reacciones qumicas que producen slidos o gases en el
agua. "l hierro y muchos elementos importantes a nivel de tra!as son
transportados a trav%s de los sistemas acuticos como compuestos
qumicos coloidales o adsorbidos sobre partculas slidas. Los
hidrocarburos polutantes y algunos pesticidas pueden estar presentes en el
-6B<;* ... 6nteracciones
10
agua superficial como un lquido inmiscible. $ucho material sedimentado
puede ser arrastrado fsicamente hacia los cuerpos del agua.
Los slidos involucrados en las interacciones qumicas acuticas pueden
clasificarse en dos categoras+ Sedi*e&os y Maeria$ Co$oida$
13
S6s+e&dido. "l material coloidal, el cual tambi%n consiste de gases o
lquidos inmiscibles en agua, es muy reactivo debido a su alta rea
superficial por unidad de peso.
).1. FORMACION DE SEDIMENTOS
Los sedimentos consisten tpicamente de me!cla de arcilla, arena, materia
orgnica y varios minerales. Los sedimentos son depositados en las
regiones al fondo de los cuerpos de agua a trav%s de un n8mero de
procesos fsicos, qumicos y biolgicos. &or ejemplo, el material
sedimentario puede ser simplemente llevado a un cuerpo de agua por la
erosin o e#cavacin de una mina. Luego la arcilla, arena, materia orgnica
y otros minerales pueden ser arrastrados a un lago y depositarse como
capas de sedimento. Los sedimentos tambi%n pueden ser depositados por
simples reacciones de precipitacin como lo e#plican los ejemplos a
continuacin+ Cuando un agua residual rica en fosfato entra a un cuerpo de
agua con una alta dure!a, se lleva a cabo la siguiente reaccin produciendo
hidro!iapatita+
1 Ca
H(
H >
H
H 0 &7
3
20
Ca
1
7>,&7
3
/
0 ,s/
:e puede tambi%n precipitar carbonato de calcio cuando un agua rica en
di#ido de carbono y con un alto nivel de calcio pierde C7
(
a la atmsfera+
Ca
H(
H ( >C7
0
2
CaC7
0 ,s/
H C7
(
H >
(
7
11
o cuando el p> se eleva por reaccin fotosint%tica+
Ca
H(
H ( >C7
0
2
H h NC>
(
7O H CaC7
0 ,s/
H 7
(
La o#idacin de formas reducidas de un elemento puede dar lugar a su
transformacin en especies insolubles? esto ocurre cuando -e ,66/ es
o#idado a -e ,666/ produciendo un precipitado insoluble de hidr#ido
f%rrico+
3 -e
H(
H .4 >
(
7 H 7
(
3 -e,7>/
0 ,s/
H C >
H
<n descenso en el p> puede dar lugar a la produccin de sedimento cido
h8mico insoluble, desde una solucin de sustancias h8micas orgnicas
solubles en base.
La actividad biolgica es responsable de la formacin de algunos
sedimentos acuticos *lgunas especies bacterianas producen grandes
cantidades de #ido f%rrico como parte de su mediacin energ%tica en la
o#idacin de -e ,66/ a -e ,666/.
"n regiones anaerobicas de fondo, algunas bacterias usan el in sulfato
como aceptor de electrones+
:7
3
J
>
(
:
1@
mientras otras bacterias reduce -e ,666/ a -e ,66/+
-e,7>/
0 ,s/
-e
H(
siendo el resultado neto una reaccin de precipitacin de una capa negra de
sulfuro de hierro en el sedimento +
-e
H(
H >
(
: -e:
,s/
H ( >
H
$uchas de las propiedades y efectos de los slidos en contacto con el agua
tiene que ver con la adsorcin de solutos por superficies slidas, Las
superficies en slidos finamente divididos tienden a tener energa
superficial en e#ceso. "ste es el resultado de una energa de fuer!as entre
de tomos, iones y mol%culas. "l nivel de energa superficial puede ser
disminudo por reduccin en el rea superficial. "sta reduccin se haya
acompaada normalmente por agregacin de partculas o por sorcin de
solutos.
"stas interacciones superficiales pueden ser ilustradas con superficies de
#idos metlicos. 9al superficie puede adsorber iones metlicos $t
H!
por
complejacin en la supeerficie+
$7> H $t
H!
$27>t
!2.
H >
H
o quelacin con in metlico+
1A
$27> $27
H $t
H!
$t
!2(
H ( >
H
$27> $27
<n in metlico acomplejado con el ligando L, puede enla!arse por
despla!amiento ya sea de >
H
o 7>
2
+
$27> H $t L
H!
$27$tL
,!2./
H >
H
$27> H $tL
H!
$2,$tL/
,!H./
H 7>
2
*dems en presencia de un ligando, la disociacin del complejo y sorcin
del complejo metlico y ligando debe ser considerado como se muestra a
continuacin+
$t
H!
,sorb/
$t
H!
,ac/
$tL
H!
,sorb/
$tL
H!
,ac/
L
,sorb/
L
,ac/
).2. INTERCAMBIO IONICO CON SEDIMENTOS DE FONDO
Los sedimentos de fondo son fuentes importantes de materia orgnica e
inorgnica en corrientes superficiales, estuarios y oc%anos. "s incorrecto
considerar los sedimentos de fondo simplemente como un suelo h8medo.
Los suelos normales estn en contacto con la atmsfera y son aerobicos,
1C
mientras que el ambiente de los sedimentos de fondo es anaerobico, y
estn sujetos a condiciones reductoras, tambi%n estn continuamente
li#iviando mientras los suelos no. "l nivel de materia orgnica en
sedimentos es generalmente mayor que en suelos.
<na de las caractersticas ms importantes de los sedimentos de fondo es
su habilidad a intercambiar cationes con sus alrededores en el medio
acutico. La capacidad de intercambio catinico ,C6C/ mide la capacidad
de un slido, tal como un sedimento, para absorber cationes. "sta vara con
el p> y con su concentracin de sales. 7tro parmetro como el estado de
Cationes 6ntercambiables ,C6/, se refiere a la cantidad de iones especficos
enla!ados a una cantidad dada de sedimento. Beneralmente tanto C6C
como C6, son e#presados en miliequivalentes por .44 gramos de slido.
ebido a la naturale!a anaerobia de los sedimentos de fondo, se debe tener
mucho cuidado en el muestreo y tratamiento. &articularmente el contacto
con el 7
(
atmosf%rico rpidamente o#ida el -e
H(
y $n
H(
intercambiables a
#idos no intercambiables que contienen los metales en estados de
o#idacin mayores como -e
(
7
0
y $n7
(
. Las muestras de sedimentos
deben ser inmediatamente selladas y congeladas luego de su coleccin.
Los sedimentos en corrientes superficiales tienen valores tpicos C6C de (4
2 04 meqI.44 g y de C6 . 2(4 meqI.44 g. Los sedimentos son recipientes
importantes de iones metlicos que pueden ser intercambiados con el agua
de sus alrededores. *dems debido a su capacidad para sorcin y
1D
liberacin de iones hidrgeno, tienen un efecto buffer importante en
algunas aguas.
).3. INTERCAMBIO DE FOSFORO CON SEDIMENTOS DE
FONDO
"l )s+oro es uno de los elementos importantes de la )umica *cutica y
se piensa que es el nutriente limitante en el crecimiento de las algas bajo
muchas condiciones. "l intercambio con sedimentos juega el papel de
hacer el fsforo disponible por las algas y contribuye, adems a la
eutro+icacin.
La sntesis de biomasa consume una gran cantidad de fsforo. La biomasa
acutica es solamente cerca a . R del peso seco. &ero a8n en este
porcentaje bajo, la biosntesis a trav%s del crecimiento de algas le
disminuye al agua fsforo soluble. *unque el fsforo reciclado desde el
material biolgico muerto, la destruccin y conversin a in fosfato es
necesaria para hacer el fsforo orgnico disponible para las algas y otras
plantas.
"l fsforo sedimentado puede ser clasificado en cuatro tipos+
.. -osfato mineral
(. -sforo no condensado
@4
0. -sforo absorbido
3. -sforo orgnico
.. <n ejemplo de un com8n y discreto mineral de fsforo sedimentado es
la hidro#iapatita Ca
1
7>,&7
3
/
0
. 7tras que se forman en el agua y contienen
fosfato mineral, incluyen el $g
0
,&7
3
/
(
.$g,7>/ hidro#ifosfato de
manganeso y vivianita -e
0
,&7
3
/
(
.C>
(
7.
(. Los iones ortofosfato pueden formas depsitos sobre la superficie de
minerales tales como :i7
(
y la calcita, CaC7
0
. "ste fsforo no condensado
est en contacto directo con el agua y presumiblemente es ms
rpidamente solubili!ado que otras formas de fsforo.
0. Los #idos hidratados amorfos de hierro, aluminio y los
aluminosilicatos, tienen una afinidad particular por el ortofosfato. "l
t%rmino fsforo condensado se refiere a los iones ortofosfato contenido
entre la matri! estructural y estos minerales.
3. "l fsforo incorporado en la biomasa acutica usualmente de algas o de
origen bacteriano y con %steres orgnicos de fosfato, pueden clasificarse
como fsforo orgnico. "n algunas aguas residuales con altas cargas de
desechos industriales y dom%sticos, los polifosfatos inorgnicos
,detergente, por ejemplo/ pueden estar presentes en sedimentos. La
escorrenta de cuerpos donde los fertili!antes polifosfato lquidos han sido
usados es posible que los polifosfatos sean absorbidos por los sedimentos.
@.
).4. METALES EN NIVEL TRAZA EN SEDIMENTOS Y
MATERIA EN SUSPENSION
Los sedimentos y partculas en suspensin son receptoras importantes de
cantidades tra!a de metales como + cromo, cadmio, cobre, molibdeno,
nquel, cobalto y manganeso. "stos metales pueden estar presentes en un
gran n8mero de formas, incluyendo compuestos discretos o iones
sostenidos por efecto de intercambio catinico, que podran estar
enla!ados a #idos hidratados de hierro y manganeso o en sustancias
h8micas insolubles.
La forma de estos metales depende de las condiciones redo#. *lgunos
ejemplos de compuestos que contienen tra!as de metales y que pueden ser
estables en aguas naturales bajo condiciones o#idantes y reductoras se dan
en la tabla =o. 3.
La solubilidad de metales de materia sedimentada o suspendida es una
funcin de los agentes acomplejantes presentes. "stos incluyen
aminocidos tales como tirosiona, histidina, in citrato y el in cloruro en
aguas marinas.
Las partculas suspendidas que contienen elementos tra!as pueden estar en
el rango de tamao de submicrones. $uchos valores reportados de metales
tra!a disueltos en el agua son ine#actos porque estas partculas
@(
TABLA No. -. METALES "ESADOS QUE "UEDEN SER
ESTABLES BA7O CONDICIONES O.IDANTES # REDUCTORAS
METAL
CONDICIONES
O.IDANTES
8A$o +E9
CONDICIONES
REDUCTORAS
8Ba:o +E ; S8<II9 +rese&es9
Cd
Cu
)e
Hg
"n
#i
Pb
%n
CdO
.
Cu
/
0OH1
/
CO
.
)e
/
O
.
.'0H
/
O1
HgO
"nO
/
. '0H
/
O1
#i0OH1
/
2 #iCO
.
/PbCO
.
.Pb0OH1
/
.PbCO
.
%nCO
.
2 %nSiO
.
CdS
CuS
)eS2 )eS
/
HgS
"nS2 "nCO
.
#iS
PbS
%nS
pasan a trav%s de un fluido de .41 usado comunmente para distinguir
entre materia soluble e insoluble.
@0
"ntre los factores involucrados en la disponibilidad del metal estn+ La
identidad del metal, su forma qumica, tipo de enlace, estado de o#idacin,
la naturale!a del material en suspensin, el tipo de organismo y las
condiciones fisicoqumicas en el agua.
).. SORCION DE COMPUESTOS ORGANICOS POR
MATERIAL SUSPENDIDO, SEDIMENTOS Y SUELO
$uchos compuestos orgnicos interact8an con el material en suspensin y
sedimentos en cuerpos de agua. La precipitacin de material en suspensin
conteniendo materia orgnica adsorbida lleva compuestos orgnicos hacia
un ro o lago. &or ejemplo, este fenmeno es el responsable de la presencia
de herbicidas en sedimentos que contienen partculas de suelo
contaminadas erosionadas desde suelos agrcolas a como tambi%n algunos
compuestos orgnicos son arrastrados a los sedimentos por los sobrantes
de organismos o por heces de !ooplancton que han acumulado
contaminantes orgnicos.
La materia particulada suspendida afecta la movilidad de compuestos
orgnicos adsorbidos sobre partculas. *dems, la materia orgnica
adsorbida lleva a cabo la degradacin qumica y biodegradacin a
diferentes velocidades y rutas comparadas con la materia orgnica en
solucin. &ocos estudios se han reali!ado sobre la interaccin de coloides
naturales y los orgnicos. :e requieren estudios adicionales para entender
@3
la to#icidad, transporte y degradacin de contaminantes orgnicos en aguas
naturales.
"#iste por supuesto, una amplia variedad de compuestos orgnicos que
llegan al agua. Como se puede esperar ellos reaccionan con los sedimentos
por diferentes medios, el tipo y fuer!a de enlace vara con el tipo de
compuesto. Los tipos de sedimentos mas comunes considerados por su
habilidad de enla!amiento orgnico son las arcillas, sustancias orgnicas
,h8micas/ y h8mico2arcillosas las cuales act8an como intercambiadores
catinicos. *dems estos materiales adsorben compuestos orgnicos
catinicos a trav%s e intercambio inico. "ste es un mecanismo de sorcin
fuerte, el cual reduce grandemente la movilidad y la actividad biolgica del
compuesto orgnico. Cuando son adsorbidos por arcillas, los compuestos
orgnicos catinicos se mantienen entre las capas de la estructura mineral
de la arcilla y aqu su actividad biolgica es cero.
&uesto que muchos sedimentos pierden sus sitios de intercambio aninico,
los orgnicos cargados negativamente no son sostenidos muy fuertemente.
Luego, estos compuestos son relativamente mviles en el agua, y su
actividad biolgica y biodegradabilidad permanece alta en el agua a pesar
de la presencia de slidos.
"l grado de sorcin de compuestos orgnicos es generalmente
inversamente proporcional a la solubilidad en el agua. Los compuestos ms
solubles en agua tienden a ser tomados fuertemente por materiales slidos
lipoflicos. Los compuestos con alta presin de vapor pueden salir del agua
@1
o de los slidos por evaporacin, cuando esto sucede las reacciones
fotoqumicas juegan un papel importante en su degradacin.
"l herbicida (,3 ,(,3 cido2diclorofeno#iac%tico/ ha sido estudiado
e#tensamente en sus reacciones de sorcin. $uchos de estos estudios
tratan con minerales arcillosos puros, pero donde suelos y sedimentos
tienen com8nmente un componente complejo cido fulvico2arcilla. La
adsorcin del (,32 sobre un complejo puede ser descrita usando la
ecuacin )reundlinc3 tipo isoterma+
. = > C
?
donde ' es la cantidad adsorbida por unidad de peso del slido, C es la
concentracin del (,32 en equilibrio y n y 4 constantes. "stos valores se
determinan graficando Log ' versus Log C, si la ecuacin de )reundlinc3
se cumple, la grfica dar una linea recta con n como pendiente como el
intercepto de Log 5.
La sorcin del (,32 sobre un complejo orgnico arcilloso a 1 C di un
valor de n de 4.A@ y Log 5 de .4C.1? a (1 C n fue 4.C0 y Log 5 fue
4.A.@.
La adsorcin de hidrocarburos no voltiles por sedimentos remueve estos
materiales del contacto con organismos acuticos pero tambi%n retarda su
biodegradacin. Las plantas acuticas producen algunos hidrocarburos que
son encontrados en sedimentos. 7bviamente, el retener la materia orgnica
por material suspendido o sedimentado en el agua es un fenmeno
@@
importante. :i no fuera por este fenmeno, los pesticidas en el agua seran
mucho ms t#icos. La biodegradacin es disminuida apreciablemente, sin
embargo por la adsorcin por un slido y la influencia resultante en su
biodegradacin es una consideracin importante en la licencia de nuevos
pesticidas.
).). GASES EN EL AGUA INTERSTICIAL
"l agua atrapada en los sedimentos es llamada Intersticial, tal agua puede
tener concentracin de soluto diferente de los del cuerpo de agua principal.
Las aguas intersticiales son un reservorio importante de gases en sistemas
de aguas naturales. Beneralmente, las concentraciones de gases en estas
aguas son diferentes a las del cuerpo de agua global.
+. CONTAMINACION DEL AGUA
"l agua es el usual recipiente de contaminacin humana en nuestro
ambiente. "l es com8nmente el vehculo de la contaminacin y tambi%n a
menudo la hidrosfera es el depsito final de la contaminacin ,-igura .(/.
@A
"#isten algunas ra!ones para esto. &ara colocar un contaminante en la
atmsfera usualmente se requiere una gran cantidad de energa de
gasificacin, combustin, vapori!acin o de pulveri!acin. :in embargo
para colocar un poluente en la hidrosfera o litosfera se requiere muy poca
energa. <n poluente es t#ico o al menos daino para los organismos que
lo producen, luego la contaminacin debe ser transportada de su punto de
origen. Los poluentes son altamente mviles en la atmsfera y casi
inmviles en la litosfera. Los contaminantes tales como residuos slidos,
depositados en la litosfera tienden a no dispersarse y acumularse sino
simplemente a ocupar todo el espacio donde los colocaron. :in embargo
los contaminantes en la hidrosfera son tambi%n mviles y rpidamente
transportados de su punto de ya est%n solubles o dispersos.
FIGURA 12. (ra6ectorias de la contaminacin.
@C
+.1. QUIMICA DE LA CONTAMINACION DEL AGUA
Los contaminantes en el agua ya sean naturales o antropog%nicos, pueden
ser divididos en las siguientes categoras+
.. =aturales *emplos7 =itrato, fosfato
(. $ateria 7rgnica ;esiduos dom%sticos o industriales
0. :ustancias 6ndeseables *ceites
3. Fenenos $ercurio, fenoles, pesticidas
Los nutrientes aceleran el crecimiento de organismos y pueden producir la
eutroficacin? la degradacin de la materia orgnica puede consumir el
suministro de o#geno disuelto vital en el agua ,'7, )7/. Como
sustancias indeseables se catalogan aquellas que producen color en las
aguas, aumentan su turbiedad, o cubren su superficie, sedimentos y orillas.
@D
-inalmente e#isten qumicos que son especficamente dainos para la vida
acutica y otros organismos, incluyendo el hombre que puede llegar a estar
en contacto con ellos o ingerirlos. Los contaminantes tambi%n pueden
alterar el p> de las aguas e impartirle olores y sabores indeseables. ebido
a que no puede ser cuantificado, algunos cientficos niegan la calidad
est%tica del agua y otras formas de dao ambiental, ya que este es el
aspecto de deterioro ambiental ms obvio para el p8blico en general.
*dems de ser contaminada qumicamente el agua puede ser t%rmicamente
afectada y esta forma de contaminacin puede traer consecuencias
qumicas desastrosas tales como la reduccin de o#geno disuelto.
*lgunas actividades humanas son notoriamente serios contaminantes del
agua. "#aminaremos algunos rpidamente tales como desechos
industriales, produccin de pulpa y papel, drenaje de cido de minas,
detergentes y finalmente aguas negras.
+.1.1. RESIDUOS INDUSTRIALES
La industria no solamente usa enormes cantidades de agua, 0.3 R de la
precipitacin anual, fraccin solamente igualada por uso en irrigacin y
cerca de seis veces el uso municipal, sino que algunas industrias han sido
reconocidas como serios contaminantes ,9abla =o. 1 y =o. @/. "stas
incluyen la industria agrcola y el procesamiento de alimentos, la industria
de fermentacin, la produccin, fabricacin y terminado de metales,
A4
te#tiles y colorantes, pulpa y papel, industria petroqumica. La tabla =o. 3
muestra la cantidad de algunos efluentes industriales, mientras la tabla
=o. A, indica las fuentes de metales pesados en las principales industrias.
TABLA No. 5. @ALORES ESTIMADOS DE AGUAS RESIDUALES
DOMASTICAS E INDUSTRIALES ANTES DE TRATAMIENTO
INDUSTRIA
AGUAS
RESIDUALES
,G"-%&./ 0 11
12
2
DEMANDA
BIOQUUIMICA DE
OXIGENO
,L3$#"/ 0 11
)
2
SOLIDOS
SEDIMENTABLES Y
SUSPENDIDOS
,L3$#"/ 011
)
2
*limenticia
9e#til
&apel y
:ubproductos
)umica y
:ubproductos
Carbn y
&etrleo
Caucho y
&lsticos
$etalurgia
$aquinarias
"l%ctrica
9ransportadora
7tras
@D4
.34
.D44
0A44
.044
.@4
3044
.14
D.
(34
314
3044
CD4
1D44
DA44
144
34
3C4
@4
A4
.(4
0D4
@@44
MM
0444
.D44
3@4
14
3A44
14
(4
MM
D04
TOTAL 13111 22111 14111
A.
om%stica
,.(4 millones
de personas/
1044
a
A044
b
CC44
c
D%&5.:
aJ =8mero de personas .(4 galonesIpersonaIda 0@1 das
bJ =8mero de personas .I@ lbIpersonaIda 0@1 das
cJ =8mero de personas .I1 lbIpersonaIda 0@1 das
TABLA No. 0. COM"ONENTES DE LAS AGUAS RESIDUALES,
SUS EFECTOS # FUENTES TB"ICAS
GRUPO EFECTOS FUENTES
.. '677P6*'L": +
"#presadas como '7
(. 97P6C7: &;6$*;67:
,*s, C=, Cr, Cd, Cu, -, >g,
&b, Vn/
0. *C67: Q *LC*L6:
3. ":6=-"C9*=9":
Cl
(,
>
(
7
(
1. -7;$*: 67=6C*: + -e,
Ca, $g, Cl, :7
3
.
eso#igenacin.
Condiciones anaerobias,
muerte a peces 2 $alos
olores.
$uerte de peces 2
"nvenenamiento de
ganado2 *cumulacin en
carnes de peces y
moluscos.
*lteracin del p> en
sistemas tamponados,
modificando el sistema
ecolgica previo.
$uerte selectiva de
microorganismos M 7lores
y sabores.
Cambio de las
caractersticas del agua,
Carbohidratos solubles en
gran proporcin+
;efinacin del *!8car
Conservas *limenticias
estileras
Cerveceras
6ndustria Lctea
&ulpa papel
Limpie!a de $etales
&latinacin
&7
3
J
y 'au#ita
Curtiembres
renaje de $inas de
Carbn
"ncurtidos de *cero
9e#tiles
$anufactura )umica
Lanas
Lavandera
'lanqueo de papel y
9e#tiles
:ntesis de ;esinas
&reparacin de &enicilina
6ndustria del carbn
Colorantes
6ndustria )umica
$etalurga
6ndustria del Cemento
A(
coloracin, dure!a
salinidad, incrustaciones.
Cermica
TABLA No. 2. METALES ENCONTRADOS EN LAS "RINCI"ALES
INDUSTRIAS
A- A6 A/ C5 C# C7 F. H6 M& P$ N3 S$ S& Z&
*LC*L6:2CL7;7
6=7;BW=6C7:
$"9*L": '*:6C7:
=7 -";;7:7:
*C";7
-";96L6V*=9":
&;7<C97: "
F6;67,C"$"=97
Q *:'":97
C<;96"$';":
$797; "
F">6C<L7: Q
*F67=":
)<6$6C7:
7;B*=6C7:
Q &"9;7)<6$6C7:
;"-6=";6* "
&;9;7L"7
&<L&* Q &*&"L
9";$7"L"C9;6C*
9"P96L":
A0
La industria consume un promedio de @1 R de suministros de agua en los
"stados <nidos, y se han reportado algunos casos de mortandad de peces
debido a descargas de aguas residuales de plantas qumicas ,9abla =o. C/,
es interesante compararlos con muerte de peces por pesticidas.
TABLA No. 3. Mora&dad de "e%es +or AC6as Resid6a$es +roDe&ie&es
de I&d6srias Q6'*i%as.
A8O NUMERO DE
REPORTES
TOTAL DE PECES
MUERTOS
REPORTADOS
VALOR PROMEDIO DE
MUERTES POR INCIDENTES
REPORTANDO MUERTE
TOTAL
140!
140-
1405
1400
1402
1403
03
(@
0A
0@
(3
0D
((333.
1(1A0D
(.C@@.
A4CC.1
30A0(
A0.CC.
AA0D
(4((4
A410
.D@CD
.DCA
.CA@@
Los desechos provenientes de la industria te#til que usa fibras naturales
puede imponer una demanda bioqumica de o#geno muy alta sobre aguas
receptoras, mientras los de produccin de fibras sint%tica pueden adicionar
solventes orgnicos y alterar el p> tambi%n? los colorantes y la industria de
produccin de pigmentos pueden ser fuentes de contaminantes muy
t#icos, por ejemplo la bencidina, la anilina y sus derivados, el uso de
A3
mercurio como catali!ador y la e#cesiva cantidad de taninos que reciben
las aguas de la produccin de colorantes naturales.
+.1.2. PULPA Y PAPEL
Los conservacionistas y eclogos han mirado por mucho tiempo la
industria de la pulpa y papel como un villano, y no sin buena causa debido
a las aguas contaminadas por esta industria y a la destruccin de bosques.
"l licor de desecho de un molino de pulpa contiene cerca de ..1 gIL de
slidos totales, A.C gIL de :, ceni!as y :7
(
? en otros t%rminos la
produccin de 6&a o&e$ada de pulpa para papel seco deja @44 5g de
lignina, (44 5g de :7
(
combinado con lignina, D4 5g de Ca7 combinado
con lignina 2 cido sulfnico, 0(1 5g de carbohidratos, .1 5g de protenas
y 04 5g de grasa. La demanda de o#geno de todo este material es
inmensa, los compuestos de a!ufre ,incluyendo metil mercaptanos como
tambi%n :7
(
y cido sulfnico y sus derivados/ son venenos muy fuertes y
el e#ceso de materia slida va al fondo de las aguas receptoras resultando
una descomposicin anaerobia que produce sulfuros t#icos. 7tros t#icos
incluyen pentaclorofenol y su sal de sodio, los cuales se adicionan como
preservativos de la pulpa.
A...0. INDUSTRIA METALURGIA
A1
7tra fuente responsable de la contaminacin del agua es la industria
metal8rgica. Cada etapa de esta industria atenta contra el ambiente, desde
la minera hasta el cubrimiento de los metales en los procesos de terminado
y electroplatinacin. "stos efluentes industriales son especialmente
problemticos porque no son solamente altamente cidos ,4.1 al .4 R de
>Cl/ sino que tambi%n son ricos en hierro ,.( R/ y otros minerales
pesados ,9abla =o. A/. Los efluentes del platinado pueden contener altos
niveles de cianuro, afortunadamente este veneno mortal no
es muy pesistente en el ambiente. &uesto que el cianuro mata las bacterias
necesarias para el tratamiento de lodos activados, muchas municipalidades
han establecido restricciones sobre sus descarga.
&ara el tratamiento del cianuro se tiene varios m%todos disponibles
incluyendo la o#idacin de cianato por cloracin alcalina, o#idacin
electroltica, o#idacin como >
(
7
(
y precipitacin de metales,
o!onoli!acin, intercambio inico y a8n la radiacin. 7tros contaminantes
del terminado y pulimiento de metales incluyen fosfatos, fenoles y aceites.
A...3. DRENA'E DE ACIDO DE MINAS
9odo tipo de actividad minera que e#ponga a la atmsfera minerales
enla!ados al a!ufre, permite la o#idacin del material crudo, siendo el
drenaje cido de minas su consecuencia. La minera del carbn es
considerada la principal contaminante debido a que involucra grandes
cantidades de material crudo. La llamada Xcrisis energ%ticaY ha empeorado
A@
el problema que se origina no solamente en minas operando sino tambi%n
abandonadas ya sean superficiales o profundas.
La pirita es encontrada a menudo en ntima asociacin con depsitos
carbonferos? e#puesta a la humedad y al o#geno atmsferico puede ser
o#idada perdiendo un electrn+
-e
H(
-e
H0
H . e
2
"sta o#idacin es la etapa que controla toda la secuencia de reacciones
involucradas. Las bacterias como las del grupo acidoflicas (3iobacillus 8
)errobacillus pueden utili!ar la energa representada por la liberacin del
electrn, como su demanda nutricional para la reduccin de C7
(
en el
nuevo material celular. *unque la o#idacin del -e ,66/ puede llevarse a
cabo en su ausencia, el proceso es acelerado varios cientos de veces en
presencia de estas bacterias. La aireacin y el rea superficial e#puesta de
la pirita son consideraciones importantes en determinar la velocidad del
proceso.
"l in f%rrico producido puede entonces reaccionar con el sulfuro+
C -e
H0
H :
2(
H 3 >
(
7 C -e
H(
H :7
3
J
H C >
H
,/
o con agua+
-e
H0
H 0 >
(
7 -e,7>/
0
H 0 >
H
,/
AA
*mbas reacciones producen cido y la acidificacin puede dar lugar a la
o#idacin microbitica de compuestos de sulfuro reducidos. "l -e ,66/
producido en la ecuacin ,/ puede ser usado de nuevo como fuente de
energa para las baterias mientras el hidr#ido f%rrico precipitado en la
reaccin ,/ es responsable de todo el tinte caf% de los ros contaminados.
La ecuacin global del drenaje cido de minas provenientes de la pirita
puede representarse+
( -e:
(
H A 7
(
H ( >
(
7 3 :7
3
J
H ( -e
H(
H 3 >
H
La e#cesiva sedimentacin est tambi%n asociada con este problema ya
que el agua altamente cida agrava la erosin.
A...1. DETERGENTES
La agricultura y la industria no son los 8nicos contaminantes del ambiente
acutico. 9odos somos probablemente culpables tambi%n. <no de los ms
fuertes contaminantes del agua y en gran cantidad de uso casero y de
lavanderas son los detergentes sint%ticos? especialmente los detergentes
fosforados. "l tipo lifosfato de sodio cubre cerca del 34 R de muchos
detergentes. "l fosfato como se ha visto es la mayor causa XculturalY de la
eutroficacin de aguas superficiales.
AC
:e ha estimado que en los estados unidos entran .4
D
5g de fosfato al ao a
sus aguas y esta cantidad corresponde al 04 2 34 R del fosfato total que
entra al ambiente acutico. "l fosfato no es el 8nico problema asociado con
los detergentes. La espuma y su persistencia son otros. Las legislaciones
actuales han probado como efectivo el sugerir a las industrias productoras
de detergentes sustituir por alquil sulfatos lineales biodegradables ,L*:/
los alquilbenceno sulfonados ,*':/ que estn siendo depositados en las
alcantarillas y cubren las corrientes con espuma y se acumulan en suelos y
sedimentos.
C C C
C2C2C2C2C2 C2C2C2 7:7
0
2
C
Al9uilbenceno Sul+onato 0ABS1
C C C
C2C2C2C2C2 C2C2C2 7:7
0
2
C
Al9uilbenceno Sul+onato Lineal 0LAS1
AD
+.1.). RESIDUOS
9odos los organismos producen desechos metablicos. "n el caso de
animales, estos desechos a menudo contienen materiales dainos a la salud
a los organismos que lo generan y deben ser fisicamente removidos de
ellos. "l hombre no es la e#cepcin. *s como el hombre primitivo fue
nmada y continu sus migraciones, sus desechos fueron quedando atrs.
&ero cuando el lleg a ser prisionero de su tierra, un cultivador de granos,
un cuidandero de animales, un cultivador de cosechas inmovili!ado en un
solo lugar, un constructor y morador en ciudades y pueblos permanente,
entonces un serio problema de disposicin de residuos trajo consigo. "l
crecimiento de grandes ciudades alrededor de los ros no es una historia
accidental? las aguas de los ros suministraron agua para el transporte,
bebida, para cocinar y lavar, para agricultura e igualmente importante para
desechar.
La tabla =o. D resume la composicin tpica de las aguas residuales
dom%sticas y la tabla =o. .4 muestra los efectos y niveles crticos de
contaminantes presentes en las aguas residuales.
TABLA No. 4. COM"OSICI1N TB"ICA DE UN AGUA RESIDUAL
DOMASTICA.
CONCENTRACION CONCENTRACION CONCENTRACION
C4
CONSTITUYENTE ALTA MEDIA BA'A
:lidos 9otales
isueltos
9otales
-ijos
Foltiles
:uspendidos
9otales
-ijos
Foltiles
:edimentables ,mLIe/
emanda 'ioqumica
de 7#geno 2 '71
emanda )umica de
7#geno 2 )7
=itrgeno
,9otal Com8n/
7rgnico
*moniacal
=itritos
=itratos
-sforo
,9otal Com8n/
7rgnico
6norgnico
Cloruros
*lcalinidad
,como CaC70/
Brasas
.(44
C14
1(1
0(1
014
A1
(A1
(4
044
.444
C1
01
14
4
4
(4
.1
(1
.44
(44
.14
A44
144
044
(44
(44
14
.14
.4
(44
144
34
.1
(1
4
4
.4
0
A
14
.44
.44
014
(14
.31
.41
.44
04
A4
1
.44
(14
(4
C
.(
4
4
@
(
3
04
14
14
C.
TABLA N%.11. Compuestos 9picos que pueden encontrarse en *guas ;esiduales y sus efectos
COMPUESTO EFECTO
CONCENTRACION
CRITICA ,96:L2
ORGANICOS
9
CL7;<;7 " >"P*=7
&"9;7)<6$6C*:
C7$&<":97:
-"=7L6C7:
:<;-*C9*=9":
9#ico a peces y otras
especies acuticas
&uede causar problemas de
olor y sabor en el agua
&ueden causar problemas de
olor y sabor en el agua
&ueden causar problemas de
olor y sabor en el agua
Causa espumas e interfases en
la coagulacin
4.44.
4.4(
4.441 2 4.4.
4.4441 2 4.44.
..4 2 0.4
INORGANICOS
*$7=6*C7
C*LC67 Q $*B=":67
CL7;<;7
$";C<;67
=69;*97:
-7:-*97:
:<L-*97:
6ncrementa la demanda de
cloro.
9#ico para los peces.
&uede ser convertido a nitratos
*umenta la dure!a
6mparte sabor salado
6nterfiere en el proceso
industrial
9#ico para humanos y la
vida acutica
"stimula el crecimiento de
algas y vida acutica
&uede causar $etemoglobina
en nios ,'ebes a!ules/
"stimula el crecimiento de
algas y vida acutica
6nterfase con la coagulacin
6nterfase en el ablandamiento
*ccin catartica
Cualquier cantidad
(.1
Cualquier cantidad
> .44
(14
A1 2 (44
4.441
4.0
.4
4.0
4.( 2 4.3
4.0
@44 2 .444
C(
+.1.+. CONTAMINACION AGRICOLA
La produccin de alimentos afecta significativamente la biosfera de la
tierra y junto con la actividad agrcola impactan la qumica de nuestro
ambiente por los siguientes medios+
.. isposicin de desechos animales
(. isposicin de desechos vegetales
0. isposicin de residuos de procesamiento de alimentos
3. Contaminacin por la aplicacin de pesticidas
1. Contaminacin por la aplicacin de fertili!antes
@. isminucin de nutrientes y fertili!antes naturales del suelo
A. *cumulacin de sales y minerales por irrigacin
*dems la agricultura afecta el uso del suelo y del agua y juega un papel
importante en la erosin y sedimentacin. &oca gente parece darse cuenta
de la relativa magnitud del problema de la agricultura. "n el rea de la
baha de :an -rancisco se encontr que en .D@@ los residuos slidos
provenientes de la ganadera y productos afines aumentaron a .E0C@.3@4
toneladas. 7tros productos agrcolas D3(4.3 toneladas, procesamiento de
alimentos @ACA.( toneladas. $ientras que qumicos y productos aplicados
..10.( toneladas, papel y productos afines .0.(C4 toneladas.
"n los "stados <nidos hace pocos aos, 3DE444.444 de ganado,
1AE444.444 de aves, (.E444.444 de ovejas y 0444E444.444 de cerdos
produjeron (444E444.444 toneladas de desecho por ao equivalentes a una
C0
poblacin humana (444E444.444 de personas. Como podemos observar
este problema empeora cada ao.
La tabla =o. .. nos da las cargas contaminantes estimadas para industrias
agrcolas y de produccin de materiales de consumo diario.
+.2. PESTICIDAS Y OTROS CONTAMINANTES PERSISTENTES
&or varios aos uno de los contaminantes ambientales de mayor publicidad
han sido los pesticidas. Los pesticidas o plaguicidas incluyen, no
solamente los insecticidas familiares, sino herbicidas, fungicidas,
rodencidas y otros. $ientras que el dominio de algunos contaminantes
tiende a estar restringido, la contaminacin por los pesticidas se encuentra
en cada rincn de nuestro ambiente? los suelos, donde pueden ser
absorbidos por minerales u otras sustancias, sedimentos donde los
pesticidas pueden ser concentrados por e#traccin con solventes, por
contaminacin petroqumica, acuferos? agua, incluyendo el agua potable,
lagos, ros, lagunas, aguas subterraneas como tambi%n el aceno. *dems,
ellos tienden a concentrarse en el peor lugar, la biosfera, gracias a su
relativa alta solubilidad en los tejidos grasos. $uchos de los caminos que
TABLA No. 11. INDUSTRIA AGRBCOLA < CARGAS
CONTAMINANTES ESTIMADAS
DBO DBO
C3
INDUSTRIA PRODUCCION
ANUAL
,T%& 11
)
2
L$ DBO
1111 L$
PROCESADO
CARGA
DIARIA
POTENCIAL
,1111 L$2
POBLACION
DIARIA
EQUIVALENTE
,MILLONES2
FRUTALES
$an!anas
ura!nos
$a!
9omates
*lgodonera
.(.C
(DA4
(0@3
DAD4
3@44
.0.0
(4.C
D.C
3.(
@C
33
.@D
@0
..0
C1A
4.(@
..4(
4.0C
4.@C
1..3
CONSUMO
DIARIO
Leche
Leche en &olvo
Leche Libre de
Brasa
)ueso
9rigo
1D4.444
.CCC
(.A@
..1A
(4 R 9otal
..4
(4(1
(@.3
(0.@
(1
.@(
...@
.1A
AA.@
D.A
..4
4.4A
4.D1
4.3A
4.4@
CUERO .044 C. 044 4..C
CARNE
MATADERO 1D344 .3 (044 .0
PULPA Y
PAPEL
PULPA DE
MADERA
PAPEL
@@444
D@@44
.14
03
(A444
D444
.@(
13
PAPAS .C.3 CD.A 03A (...
POULTRY C(44 .4 ((1 ..0
AZUCARERA
CANA 3C444 0.4 C44 3.C
LANA .04 (@A .44 4.@
SOYA 044 4..D 4..@ 4.4C1
estos qumicos peligrosos siguen en nuestro ambiente ,-igura .0/ los trae
de nuevo a nuestro alimento y a nuestros propios cuerpos. "#isten buenas
ra!ones para creer que estos t#icos son acumulativos en el cuerpo, y que
no e#iste un equilibrio fisiolgico que limite sus niveles en el cuerpo.
*unque los pesticidas son qumicos altamente persistentes en el ambiente,
llevan a cabo procesos metablicos y de degradacin incluyendo la
C1
descomposicin fotoltica. "l )otodieldrn es ms peligroso que el
pesticida inicial el Aldrn y puede ser formado por microorganismos en el
suelo.
"ntre los tipos de reacciones generales que involucran el rompimiento o
degradacin de pesticidas en el suelo son+
./ 7#idacin + a/ >idro#ilacin de anillos aromticos
b/ 7#idacin de cadenas lineales a alcoholes, cetonas
o gupos carbo#ilicos
c/ ealquilacin desde el o#geno o el a!ufre
d/ -ormacin de sulf#idos
e/ -ormacin de =2#idos
(/ ehidrogenacin y dehidrohalogenacin
0/ ;educcin
-6B<;* .0.
C@
3/ Conjugacin+ a/ -ormacin amidas
b/ Complejos metlicos
c/ Blucsidos
d/ :ulfatos
1/ ;eacciones a/ ;ompimiento a esteres
>idrolticas+ b/ a aminas
@/ ;eacciones de intercambio
A/ 6someracin
CA
*lgunos de estos qumicos peligrosos y sus residuos son carcinog%nicos,
mutag%nicos, sus efectos son acumulativos y sinerg%ticos y e#iste
evidencia de que su to#icidad se aumenta ante la deficiencia de protenas
animales.
Los pesticidas son e#cesivamente persistentes en suelos y sedimentos
,9abla =o. ..*/.
TABLA No. 11A. "ERSISTENCIA DE ALGUNOS INSECTICIDAS
EN EL SUELO
INSECTICIDA TIPO
TIEMPO PARA
QUE EL 1 ; DE
LA DOSIS
DESAPAREZCA
TIEMPO PARA
ALCANZAR UN NIVEL DE
1.1 <<9
,31 ; DOSIS APLICADAS2
*L;6=
C*;'*;QL
,:"F6=/
7rganoclorado
Crabonato
( $eses
. $es
2222
2222
CC
-7;*97
,9>6$"9/
B<9>67=
&*;*967=
$"96L
&*;*967=
$*L*967=
7rganofosforado
7rganofosforado
7rganofosforado
7rganofosforado
7rganofosforado
. $es
(4 as
(4 as
2222
2222
2222
2222
D4 as
04 as
C as
4. PARAMETROS ANALITICOS DE AGUAS RESIDUALES
"l componente orgnico de las muestras de aguas residuales es estimado
generalmente en t%rminos de las demandas de o#geno utili!ando la
&emanda Bio9umica de O:geno 0&BO12 la &emanda Qumica de
O:geno 0&QO1 6 la &emanda (otal de O:geno 0&(O1 o en t%rminos del
Carbono Org;nico (otal 0CO(1. "n la caracteri!acin de las aguas
residuales, de acuerdo con la industria es necesario el anlisis de otros
CD
compuestos orgnicos como son cidos orgnicos, alcoholes, aldehdos,
fenoles y aceites especficamente en la industria petroqumica.
La caracteri!acin inorgnica debe incluir pruebas que suministren
informacin sobre la to#icidad potencial del desecho ,tales como metales
pesados y amonaco/, los contaminantes que requieran un tratamiento
especfico ,como acide! o alcalinidad, p> y slidos en suspensin/, la
evaluacin de nutrientes ,nitrgeno o fsforo/ y sustancias interferentes o
inhibidoras ,como cloruros o sulfatos/. :e debe reconocer que este formato
analtico no es aplicable a todas las situaciones. :in embargo, se intentar
considerar los principales parmetros orgnicos en un sentido
interpretativo, enfati!ando la relacin entre la caracteri!acin del agua
residual y su tratabilidad.
4.1. DEMANDA BIOQUIMICA DE OXIGENO ,DBO2
La '7, la cual es un estimativo de la cantidad de o#geno requerido para
estabili!ar los materiales orgnicos biodegradables por una poblacin
heterog%nea de microorganismos, es un parmetro no bien definido que ha
sido utili!ado por muchos aos al asignar una demanda de o#geno a las
aguas residuales.
La prueba de laboratorio est influenciada por muchas variables y
limitaciones como son+
D4
a/ *climatacin de la semilla
b/ La temperatura y el p>
c/ La presencia de compuestos t#icos
d/ "l tiempo de incubacin
e/ =itrificacin
A%$i*aa%i,& de $a Se*i$$a. "l uso de una semilla biolgica que no este
aclimatada al agua residual es un factor muy com8n responsable de
resultados errneos de '7. La semilla a utili!ar en esta prueba debe ser
preparada en un reactor continuo a escala de laboratorio alimentado con
disoluciones del desecho. La composicin del desecho puede ser
incrementada y se considera la semilla como aclimatada una ve! que la
remocin de orgnicos y el o#geno alcan!an un nivel m#imo y llegan a
estabili!arse.
Te*+era6ra ; +H. Los resultados de la '7 pueden ser afectados s
el p> de la muestra es menor de @,1 o mayor de C,0 unidades. *unque la
'7 se lleva a cabo a una temperatura estndar de (4 C, las condiciones
del campo necesitan la incubacin a otras temperaturas. :e requiere
entonces un factor de correccin para compensar la diferencia de
temperatura.
ToEi%idad. La presencia de sustancias t#icas en una muestra de agua
residual puede tener un efecto biot#ico o bioesttico sobre la semilla de
microorganismos. "ste efecto se manifiesta por disminucin de los valores
de '7 donde el resultado de la '7 aumenta con el aumento de la
D.
dilucin de la muestra. <na ve! se detecte la presencia de materiales
t#icos se debe tomar medidas para identificarlos y removerlos o usar
diluciones donde los resultados de la '7 den valores consistentes.
Tie*+o de i&%6)a%i,&. La importancia de la variable de tiempo de
incubacin es indicada en la ecuacin bsica de la '7. "l tiempo de
incubacin usual es de 1 das, aunque el tiempo usual requerido para la
completa estabili!acin ocurre ,'7 8ltima/ dependiendo de la
biodegradabilidad de los compuestos presentes y la capacidad depuradora
de los microorganismos.
Nirifi%a%i,&. *unque algo de nitrificacin ocurre a trav%s del perodo
de incubacin, un efecto de dos etapas es generalmente observado. "sto
resulta del hecho de que las constantes de velocidad de nitrificacin son
mucho ms bajas que las de la demanda carboncea y la demanda
nitrificante no se inicia hasta que la demanda carboncea este
completamente satisfecha. La medida de la demanda de o#geno ejercida
por la fraccin carboncea del desecho puede ser medida retardando el
proceso de nitrificacin en la botella adicionando inhibidores de la
nitrificacin o dejando que ella ocurra y sustraerla de la demanda total.
4.2. DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO ,DQO2
La )7 mide el o#geno equivalente de sustancias orgnicas e inorgnicas
en una muestra acuosa que es susceptible a la o#idacin por dicromato de
D(
potasio en una solucin de cido sulf8rico. "ste parmetro ha sido usado
por ms de un cuarto de siglo para estimar en contenido de orgnicos en
aguas y aguas residuales. :in embargo, la correcta interpretacin de los
valores de )7 puede presentar problemas por lo cual se debe entonces,
entender las variables que afectan los resultados de este parmetro.
Beneralmente, se podra esperar que la '7 8ltima del agua residual se
apro#imara a la )7. :in embargo, e#isten muchos factores que afectan
estos resultados especialmente en desechos industriales complejos. "stos
factores son los siguientes+
./ $uchos compuestos orgnicos que son o#idables por el dicromato no
son bioqumicamente o#idables.
(/ Ciertas sustancias inorgnicas, tales como sulfuros, sulfatos, tiosulfatos,
nitritos y el in ferroso son o#idados por el dicromato, creando una
)7 inorgnica, lo cual entorpece los datos cuando la )7 se mide
como el contenido de materia orgnica en un agua residual.
0/ Los resultados de la '7 pueden ser afectados por p%rdida de semilla
por aclimatacin dando resultados errneos. Los resultados de )7 son
independientes de esta variable.
3/ Los cloruros interfieren en el anlisis de la )7. :e puede obtener
lecturas ms altas resultantes de la o#idacin de cloruros por dicromato+
@ Cl
2
H Cr
(
7
A
J
H .3 >
H
0 Cl
(
H ( Cr
H0
A >
(
7
D0
"sta interferencia puede ser eliminada por la adicin de >g:7
3
a la me!cla
porque el >g
H(
se combina con el Cl
2
para formar esencialmente >gCl
(
no
ioni!ado+
>g
H(
H ( Cl
2
>gCl
(
Como la presencia de *g
H
como catali!ador es esencial para la o#idacin
de alcoholes y cidos de cadena larga, si cantidades de Cl
2
contin8an en el
medio pueden reaccionar con los iones cloruro formando un precipitado de
*gCl+
*g
H
H Cl
2
*gCl
lo cual aporta lecturas errneas de )7.
4.3. CARBONO ORGANCO TOTAL ,COT2
*unque el C79 es un parmetro que ha sido usado en el medio por
muchos aos, la llegada del anali!ador de carbono ha dado un m%todo
rpido para determinar los niveles de carbono orgnico en muestras
acuosas surgiendo el C79 como una medida fundamental de
contaminacin. La determinacin el C79 usando el anali!ador est libre de
muchas variables presentes en las pruebas de )7 y '7 y como el
tiempo total de anlisis es solo de unos minutos, la eficacia de usar
parmetro es aparente. "sto es particularmente cierto cuando es posible
D3
establecer la correlacin entre C79 2 )7 o C79 2 '7 para un agua
residual especfica.
"l anali!ador de carbono total suministra la completa o#idacin de los
constituyentes orgnicos pasando una micromuestra de agua residual a
trav%s de un tubo de combustin conteniendo un catali!ador. "l di#ido de
carbono resultante de la o#idacin es medido entonces en un anali!ador
infrarrojo y es proporcional a la concentracin de carbono total en la
muestra. "l carbono inorgnico que puede estar presente en la muestra es
medido independientemente en un tubo de combustin a baja temperatura
que contiene un catali!ador sal 2 cido. "l carbono orgnico es
determinado entonces por diferencia entre los valores de carbono total y
carbono inorgnico. *unque la presencia de aniones tales como =7
0
2
, Cl
2
,
:7
3
J
, C7
0
J
y &7
3
20
en concentraciones que e#ceden el . R pueden causar
alguna interferencia en la adsorcin de energa infrarroja, la metodologa es
usualmente fle#ible para compensar este efecto. :e debe tener en cuenta
que este instrumento mide solamente carbono en la muestra y la demanda
de o#geno para los componentes de hidrgeno y de nitrgeno de los
constituyentes orgnicos no estn incluidos.
4.4. DEMANDA TOTAL DE OXIGENO ,DTO2
La demanda total de o#geno es uno de los m%todos instrumentales ms
recientemente utili!ado para determinar la demanda de o#geno. La
D1
medicin es obtenida por un anlisis continuo de una cantidad fija de
o#geno transportada por un gas de arrastre, el nitrgeno el cual con la
muestra acuosa, fluye a trav%s de la cmara de combustin catali!adora.
Los constituyentes consumidores de o#geno son catalticamente
convertidos a #idos estables y la disminucin de o#geno resultante es
medida en una celda de deteccin electroltica.
"studios recientes han indicado el grado de combustin de elementos
o#idables para las siguientes categoras+
./ 7#idacin de carbono orgnico ,a C7
(
/ e hidrgeno ,a >
(
7/ del D0 2
.44 R.
(/ 7#idacin de nitrgeno orgnico ,a =7
0
/ del D( 2 .44 R
0/ 7#idacin de formas reducidas de a!ufre ,a :7
3
J
/ de A( 2 AC R.
La o#idacin de compuestos orgnicos usando el anali!ador de 97 se
acerca ms a la demanda terica de o#geno que usando m%todos
qumicos.
ebido a que la )7 y la 97 miden los contaminantes orgnicos e
inorgnicos en una muestra, una correlacin entre dos parmetros ha de
esperarse.
*unque muchos de los aniones encontrados en aguas residuales tales como
Cl
2
, >C7
0
2
, :7
3
J
Q >&7
3
2
se ha encontrado que no interfieren en el
anlisis de la 97, los nitratos y cidos han creado problemas. "sto se ha
atribuido a la descomposicin de nitratos con un consecuente suministro de
D@
o#geno al sistema de combustin. Las aguas residuales acidificadas con
gran cantidad de =7
0
2
pueden suministrar suficiente o#geno que llegue en
un momento dado a afectar los resultados finales.
4.. CORRELACION DE PARAMETROS ORGANICOS
<n anlisis comparativo de cada uno de los parmetros anali!ados podr
establecer ms claramente la naturale!a de los constituyentes orgnicos
presentes en un agua residual.
*unque e#iste una tendencia a medir estos constituyentes para aguas
residuales industriales en t%rminos de C79 o 97 debido a la
disponibilidad de t%cnicas automati!adas, muchas de las autoridades
reguladoras reconocen solamente '7 y )7? consecuentemente, es
ventajoso correlacionar estos parmetros orgnicos cuando es posible.
La relacin '7I)7 de una agua residual es indicativo de la fraccin de
materiales o#idables por el dicromato, los cuales son susceptibles a la
degradacin biolgica. <na alta relacin, por ejemplo puede indicar que
muchos de los materiales orgnicos disueltos pueden ser degradados
biolgicamente, mientras que un valor bajo indica la presencia de
constituyentes orgnicos bioresistentes. *lgunos datos mostraron estas
relaciones para algunos compuestos son dados en la tabla =o. .(.
9ericamente la relacin )7IC79 de un agua residual se espera que sea
apro#imadamente la relacin molecular entre el 7 y el C ,0(I.( J (.@A/,
con un rango desde 4.4 cuando el material orgnico es resistente a la
DA
o#idacin por el dicromato hasta 1.00 para el metano, o a8n mayor cuando
la porcin de la )7 es atribuible a o#idacin inorgnica. Las relaciones
)7IC79 y '7IC79 para varios desechos industriales se muestran en
la tabla =o. .0.
"sta variabilidad de las relaciones )7IC79 puede ser debida a los
diferentes resultados de )7 por la multiplicidad de compuestos
presentes en las aguas de desecho. : la naturale!a orgnica de un desecho
en particular es altamente variable, tal como una descarga de un proceso
qumico en tandas, se debe esperar un cambio considerable en su relacin
)7IC79.
TABLA No. 12. COM"ARACI1N DE LA DQO, DBO # OD TE1RICO
CON RES"ECTO A QUBMICOS ORGFNICOS TE1RICOS.
GRUPO
QUIMICO
ODTEORICO
,96:62
DQO MEDIDO
,96:62
DQO:OD
TEORICO
,;2
DBO
MEDIDO
,96:62
DBO:OD
TEORICO
,;2
ALIF=TICOS
$etanol
"tanol
"tilen glicol
6sopropanol
*cido $aleico
*cetona
$etil "til Cetona
*cetato de "tilo
*cido 7#lico
AROMATICOS
9olueno
'en!aldehdo
*cido 'en!oco
..14
(.4C
..(@
(.0D
4.C0
(.(4
(.33
..C(
4..C
0..0
(.3(
..D@
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(...
..(.
(..(
4.C4
(.4A
(.(4
..13
4..C
..3.
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..D1
A4
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D@
CD
D@
D3
D4
C1
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22222222
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.44
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4..@
4.@3
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4.C@
..@(
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A@
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A
AA
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@C
CD
22222222
prom. J 1@
(C
@A
A3
DC
>idroquinona
o2 Cresol
ORGANICOS
NITROGENADOS
$onoetanolamina
*crilonitrilo
*nilina
REFRACTARIOS
'utanol terciario
ietilen glicol
&iridina
..CD
(.1(
(.3D
0..A
0..C
(.1D
..1.
0..0
..C0
(.0C
..(A
..0D
(.03
(..C
..4@
4.41
.44
D1
22222222
prom. J C3
1.
33
A3
22222222
prom. J 1C
C3
A4
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22222222
prom. J 1(
..44
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4
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4.4@
10
A4
22222222
prom. J 1C
03
4
33
22222222
prom. J (@
4
.4
(
22222222
prom. J 3
TABLA No. 1!. DEMANDA DE O.BGENO # CARBONO
ORGFNICO EN AGUAS RESIDUALES INDUSTRIALES
TIPO DE
RESIDUAL
DBO
,96:L2
DQO
,96:L2
COT
,96:L2 DBO:COT DQO:COT
)umica U
)umica U
)umica U
)umica
)umica
;efinera 2)umica
&etroqumica
)umica
)umica
)umica
)umica
)umica
)umica
)umica
&olmeros2nylon
&etroqumica
2222
2222
2222
2222
(3.444
2222
2222
C14
A44
C.444
@4.A44
@(.444
2222
D.A44
2222
2222
3.(@4
(.334
(.@D4
1A@
3..044
1C4
0.034
..D44
..344
.A.144
AC.444
.30.444
.@1.444
.1.444
(0.344
2222
@34
0A4
3(4
.((
D.144
.@4
D44
1C4
314
1.C44
(@.444
3C..34
1C.444
1.144
C.C44
2222
2222
2222
2222
2222
(.10
2222
2222
..3A
..11
..0C
(.03
..(C
2222
..A@
2222
2222
@.@1
@.@4
@.34
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0.@(
0.0(
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0.4(
0.44
(.D@
(.C3
(.A(
(.A4
(.A4
DD
&olmeros2nylon
procesam. 7lefina
procesam.'utadieno
)umica
Caucho sint%tico
2222
2222
2222
2222
2222
..(.@44
0(.
01D
014.444
.D(
33.444
.00
.1@
.@4.444
..4
2222
2222
2222
2222
2222
(.14
(.34
(.04
(..D
..A1
*lta concentracin de sulfatos y tiosulfatos.
.44
*unque los resultados de la )7 generalmente pueden ser
correlacionados con el C79 para un agua residual, es ms difcil
correlacionar '7 a C79. :e podra esperar fundamentalmente que el
97 correlacione con )7 y '7
1
como los tres parmetros e#presados
en t%rminos de demanda de o#geno. "l nivel estadstico de correlacin
depender de la naturale!a del desecho aunque 97 ha sido efectivamente
relacionado para la '7 y )7 de muchas aguas residuales industriales.
Como se estableci previamente muchos compuestos orgnicos son
bioresistentes y este hecho afecta los resultados de la '7. &ocos
compuestos son resistentes a la o#idacin por dicromato indicando una
mayor utili!acin de resultados en t%rminos de )7 y de 97 ya que
refleja la demanda de o#geno mayor, porque muchos orgnicos son
o#idados usando este m%todo. La correlacin de todos estos parmetros es
ilustrada en la figura .3.
FIGURA 14. $elacin entre los par;metros O:geno 6 Carbono
Car)o&o OrCG&i%o De*a&da de OE'Ce&o
Co&%e&ra%i,&
.44
'71
Carbono Carbono
7rgnico 7rgnico 14
9otal 9erico .44R
&orcentaje
9erico de
emanda
de
7#geno
9erica emanda
de
7#geno
9otal
emanda
)umica
de
7#geno
,$%todo
"stndar
)7
emanda
)umica
de
7#geno
,9est
rpido/
)7
emanda
'ioqumic
de
7#geno
,(4 das
de
incubac./
=itrifica
'7
,1 das
de incu/
'7
5Y ;ata
.4(
>. QUIMICA DEL SUELO
>.1. EL SUELO Y LA AGRICULTURA
"l suelo y las prcticas agrcolas estn fuertemente relacionadas con el
medio ambiente. "l cultivo de la tierra y las prcticas agrcolas pueden
influenciar tanto la atmsfera como la hidrosfera.
La agricultura, produccin de alimento por crecimiento de cosechas y
ganaderia suministran lo bsico para suplir las necesidades humanas. "lla
es absolutamente esencial para el mantenimiento de la inmensa poblacin
humana presente ahora en la tierra. "l despla!amiento de plantas nativas,
la destruccin del habitat de la vida selvtica, la erosin, contaminacin
por pesticidas y otros aspectos ambientales son algunos del alto dao que
la agricultura ha producido en el ambiente.
La supervivencia humana sobre la tierra hace que las prcticas agrcolas
lleguen a ser lo ms amistosas posible con el ambiente. &or otro lado, el
crecimiento de cosechas dom%sticas remueven del pasto, di#ido de
carbono de la atmsfera y suministran fuentes potenciales de recursos
renovables de energa y fibra que pueden ser sustitutos de aceites y
materiales derivados del petrleo.
>.2. LA NATURALEZA DEL SUELO
.40
"l suelo es una me!cla variable de minerales, materia orgnica y agua
capa! de mantener la vida de las plantas sobre la superficie terrestre.
Contiene espacios aireados y tiene una te#tura fina ,-igura .1/.
FIGURA 15. structura +ina del suelo.
La porcin mineral del suelo est formada por rocas parentales y el
desgaste de las rocas debido a procesos fsicos, qumicos y biolgicos. La
porcin de materia orgnica consiste de biomasa de plantas en varios
estados de descomposicin y pueden adems ser encontrados en altas
poblaciones bacterias, hongos y animales como la lombri! de tierra.
La fraccin slida de un suelo productivo tpico es apro#imadamente 1 R
de materia orgnica y D1 R de materia inorgnica. *lgunos suelos como
los suelos de carbn vegetal con esti%rcol, pueden contener hasta un D1 R
.43
de materia orgnica. 7tros suelos contienen a veces solo un . R de
materia orgnica.
Los suelos tpicos e#hiben diferentes capas con el aumento de la
profundidad ,-igura .@/. "stas capas son llamadas HORIZONTES. La
capa superior de varias pulgadas de ancho, se conoce como el Hori(o&e
A, esta es la capa de m#ima actividad biolgica en el suelo y contiene
mucha de la materia orgnica del suelo. Los iones metlicos y las
partculas arcillosas en este hori!onte estan sujetos a considerable
li#iviacin. La capa siguiente es el Hori(o&e B o S6)s6e$o, ella recibe
materiales como la materia orgnica, sales y partculas arcillosas li#iviadas
del subsuelo. "l Hori(o&e C est compuesto de rocas parentales de
desgaste de las cuales el suelo fue originado.
FIGURA 10. Per+il del suelo
.41
>.3. AGUA Y AIRE EN EL SUELO
&ara el normal desarrollo de las plantas se requiere de grandes cantidades
de agua. "s el medio de transporte bsico para llevar los nutrientes
esenciales de las partculas slidas del suelo a las races de las plantas y
hasta el sitio ms apartado como la estructura de las hojas de las plantas
,-igura .A/. "l agua entra a la atmsfera desde las hojas de las plantas en
un proceso llamado TRANSPIRACION.
FIGURA 12. Plantas (ransportadoras de Agua 6 #utrientes desde el
Suelo a la Atms+era por ($ASPI$ACIO#
.4@
=ormalmente, debido al pequeo tamao de las partculas del suelo y a la
presencia de pequeos capilares y po!os en el agua, la fase acuosa no es
totalmente independiente de la materia orgnica del suelo. La
disponibilidad del agua para las plantas est gobernada por gradientes
desde la capilaridad como las fuer!as gravitacionales. "l agua presente en
los espacios grandes es relativamente ms disponible a las plantas y drena
rapidamente? la presente en los po!os pequeos o la presente entre las
capas de partculas arcillosas es retenida mas fuertemente. Los suelos con
alto contenido de materia orgnica puede contener una mayor cantidad de
agua con relacin a otros suelos, pero es relativamente menos disponible a
las plantas debido a la sorcin fsica y qumica del agua por la materia
orgnica.
"#iste una interaccin muy fuerte entre las arcillas y el agua en el suelo. "l
agua es absorbida sobre la superficie de las partculas arcillosas. <n suelo
sobresaturado con agua o inundado, sufre cambios drsticos en sus
propiedades fsicas, qumicas y biolgicas. "l o#geno en estos suelos es
usado rpidamente por la respiracin de microorganismos degradando la
materia orgnica. "n tales suelos los enlaces que mantienen juntas las
partculas coloidales en el suelo se rompen, lo cual causa el deterioro de la
estructura del suelo. Luego, el e#ceso de agua en tales suelos es daino
para el crecimiento de las plantas y el suelo no contiene el aire requerido
por muchas races de plantas. $uchos cultivos con e#cepcin del arro!, no
pueden crecer en suelos inundados.
<no de los efectos ms marcados de la inudacin es la reduccin del p"
por la accin de agentes reductores orgnicos actuando a trav%s de
.4A
catali!adores bacteriales. Luego, la condicin redo# del suelo puede llegar
a ser ms reductora y el p" del suelo puede bajar del que se posee del agua
en equilibrio con el agua ,H.0.@ a p> A/ a uno o menos.
<no de los resultados ms significativos en este cambio es la movili!acin
del hierro y manganeso como hierro ,66/ y manganeso ,66/ solubles a trav%s
de la reduccin de sus #idos altamente insolubles+
$n7
(
H 3 >
H
H ( e
2
$n
H(
H ( >
(
7
-e7
0
H @ >
H
H ( e
2
( -e
H(
H 0 >
(
7
*unque el manganeso soluble es generalmente encontrado en el suelo
como el in $n
H(
, el hierro ,66/ soluble se encuentra frecuentemente como
quelatos cargados negativamente. Los iones metlicos -e
H(
y $n
H(
solubles
son t#icos para algunas plantas a altos niveles. La o#idacin a #idos
insolubles puede causar la formacin de depositos de -e
(
7
0
y $n7
(
, los
cuales obstruyen el drenaje en los campos.
>.4. COMPONENTES INORGANICOS Y ORGANICOS DEL
SUELO
"l desgaste de las rocas parentales y minerales para formar los
componentes inorgnicos del suelo terminan definitivamente en la
formacin de coloides inorgnicos. "stos coloides estan disponibles como
agua y nutrientes de las plantas cuando son requeridos. Los coloides
inorgnicos del suelo a menudo absorben sustancias t#icas en el suelo o
juegan un papel importante en la deto#ificacin de sustancias que de otra
.4C
forma daara a las plantas. La abundancia y naturale!a de materiales
coloidales inorgnicos en el suelo son obviamente factores importantes en
determinar la productividad del suelo.
La materia orgnica aunque comprende menos del 1 R de un suelo
productivo tiene gran influencia en su productividad. :irve como fuente de
alimento para microorganismos y lleva a cabo reacciones como de
intercambio inico e influye las propiedades fsicas del suelo.
Los componentes biolgicamente activos de la fraccin orgnica del suelo
incluyen polisacridos, amino2a!8cares, nucletidos y compuestos
orgnicos de a!ufre y fsforo. "l H6*6s, un material insoluble en agua
que se degrada muy lentamente hace crecer la materia orgnica del suelo.
La acumulacin de materia orgnica en el suelo esta fuertemente
influenciada por la temperatura y por la disponibilidad del o#geno. &uesto
que la velocidad de biodegradacin decrece con la disminucin de la
temperatura, la materia orgnica no se degrada rpidamente en climas muy
frios y tiende a acumularse. "n suelos inundados la vegetacin en
descomposicin no tiene fcil acceso al o#geno y la materia orgnica se
acumula. Los compuestos orgnicos del suelo son resumidos en la tabla
=o. .3.
>.. LA SOLUCION DEL SUELO
.4D
La solucin del suelo es la porcin acuosa del suelo que contiene la
materia disuelta de los procesos qumicos y bioqumicos y de su
intercambio con la hidrosfera y la biosfera. "ste medio transporta especies
qumicas y partculas del suelo y permite el ntimo contacto entre los
Ta)$a No. 1-. Compuestos Org;nicos del Suelo
TIPO DE
COMPUESTO COMPOSICION SIGNIFICADO
>umus
Brasas, ;esinas y
Ceras
:acridos
;esiduo de la
descomposicin de las plantas
resistente a la degradacin.
*lto contenido C, > y 7
Lpidos e#traibles por
solventes orgnicos
Celulosa, almidones, semi2
celulosa, gomas
=itrgeno enla!ado al humus,
Componente orgnico muy
abundante, mejora las
propiedades fsicas del suelo,
intercambia nutrientes,
reservorio de = fijo
Beneralmente, solamente altos
porcentajes de materia orgnica
en el suelo pueden afectar
adversamente las propiedades
fsicas repeliendo el agua, tal ve!
?%@%@AB3!%/
&rincipal fuente de alimento para
los microorganismos del suelo.
*yuda a estabili!ar el suelo
:uministran # para la fertilidad
..4
7rgnicos que
contienen #
Compuestos de
-sforo
aminocidos y otros
"steres de fosfato, inositol,
fosfatos y fosfolpidos
del suelo
-uente de fsforo para las
plantas
solutos y las partculas del suelo. *dems de suministrar agua para el
crecimiento de las plantas, es un medio esencial para el intercambio de
nutrientes entre las races y el suelo slido.
La materia mineral disuelta en el suelo se halla presente como iones. Los
cationes predominantes son >
H
, Ca
H(
, $g
H(
, 5
H
, =a
H
y usualmente niveles
bajos de -e
H(
, $n
H(
y *l
H0
? estos 8ltimos pueden estar presentes en forma
parcialmente hidroli!ada como -e7>
H
o acomplejada por ligandos de
sustancias h8micas. Los aniones pueden estar presentes como >C7
0
2
,
C7
0
J
, :7
3
J
, Cl
2
y -
2
.
>.). REACCIONES ACIDO * BASICAS Y DE INTERCAMBIO
IONICO EN SUELOS
<na de las funciones qumicas ms importantes de los suelos es el
intercambio de cationes. La habilidad de un suelo o un sedimento de
intercambiar cationes es e#presada como la capacidad de intercambio
catinico ,C6C/, o sea el n8mero de miliequivalentes de cationes
monovalentes que pueden ser intercambiados por .44 gramos de suelo ,en
...
base seca/. La C6C debe ser mirada como una constante condicionada
puesto que puede variar en el suelo con condiciones de p" y p> tanto la
porcin mineral como la orgnica del suelo intercambian cationes.
Las arcillas minerales intercambian cationes debido a la presencia de sitios
cargados negativamente en el mineral, resultantes de la sustitucin de un
tomo de menor n8mero de o#idacin a uno de n8mero mayor. Los
materiales orgnicos intercambian cationes debido a la presencia del grupo
carbonilo y otros grupos funcionales bsicos.
"l intercambio catinico en el suelo es el mecanismo por el cual el 5, Ca,
$g y otros metales tra!a elementales son disponibles a las plantas. Cuando
los iones metlicos nutrientes son tomados por las races de las plantas, el
in hidrgeno es intercambiado por iones metlicos. "ste proceso ms la
li#iviacin de Ca, $g y otros iones metlicos desde el suelo por agua que
contiene cido carbnico, tiende a acidificar el suelo+
:ueloO Ca
H(
H ( C7
(
H ( >
(
7 :ueloO ,>
H
/
(
H Ca
H(
,rai!/ H ( >C7
0
2
"l suelo actua como buffer y resiste cambios de p>.
>.+. PRODUCCION DE ACIDEZ MINERAL EN EL SUELO
La o#idacin de la pirita en el suelo causa la formacin de suelos cidos
sulfatados+
-e:
(
H AI( 7
(
H >
(
7 -e
H(
H ( >
H
H ( :7
3
J
..(
"stos suelos puden tener valores de p> tan bajos como 0,4 unidades. "stos
suelos son formados cuando sedimentos marinos bsicos o neutros
contienen -e:
(
y se vuelven cidos por la o#idacin de la pirita con el
o#geno del aire.
Los residuos mineros que contienen pirita pueden tambi%n formar suelos
cidos. *dems de la alta acide! y >
(
: t#ico, una especie qumica
limitante en el crecimiento de las plantas es el *l ,666/, el cual es liberado
en suelos cidos y muy t#ico a las plantas.
>.4. A'USTE DE LA ACIDEZ DEL SUELO
La mayora de las plantas crecen mejor con un p> cercano a la neutralidad.
:i el suelo es muy cido para el ptimo crecimiento, puede ser restaurado
para su productividad con la adicin de carbonato de calcio+
:ueloO ,>
H
/
(
H CaC7
0
:ueloO Ca
H(
H C7
(
H >
(
7
"n reas de baja lluvia, los suelos pueden convertirse en alcalinos debido a
la presencia de sales bsicas como el =a
(
C7
0
. Los suelos alcalinos pueden
ser tratados con aluminio o sulfato de hierro, el cual libera acide! por
hidrlisis+
( -e
H0
H 0 :7
3
J
H @ >
(
7 ( -e,7>/
0,s/
H @ >
H
H 0 :7
3
2(
..0
"l a!ufre adicionado a los suelos es o#idado bacterialmente mediante
reacciones a cido sulf8rico,
: H 0I( 7
(
H >
(
7 ( >
H
H :7
3
J
y el a!ufre es usado adems para acidificar suelos alcalinos. Brandes
cantidades de a!ufre estn siendo removidas de aceites fsiles para
prevenir la contaminacin del aire por di#ido de a!ufre, lo cual hace el
tratamiento de suelos alcalinos con a!ufre mucho ms atractivo
econmicamente.
>.>. MACRONUTRIENTES Y MICRONUTRIENTES EN EL
SUELO
Los nutrientes de las plantas pueden dividirse en macronutientes y
micronutrientes. Los $acronutrientes son aquellos elementos presentes en
niveles sustanciales en partes y fludos de la planta. Los $icronutrientes
son los elementos que son esenciales solamente en niveles muy bajos y
generalmente son requeridos para las funciones de las en!imas esenciales.
Los elementos reconocidos generalmente como $acronutrientes esenciales
para las plantas son+ el carbn, hidrgeno, o#geno, nitrgeno, fsforo,
potasio, calcio, magnesio y a!ufre. e estos el carbono, hidrgeno y
o#geno son obtenidos desde la atmsfera y el agua. *dems a trav%s de la
accin de las bacterias fijadoras de nitrgeno, este puede ser obtenido por
algunas plantas directamente de la atmsfera. Los otros macronutrientes
..3
esenciales deben ser obtenidos del suelo. e estos, el nitrgeno, fsforo y
potasio son los que ms com8nmente se pierden y se adicionan al suelo
como fertili!antes.
Los suelos con deficiencias en calcio son muy poco com8nes. La adicin
de cal es un proceso muy usado para el tratamiento de suelos cidos, lo
cual da un aporte adecuado de calcio para las plantas.
Beneralmente, el magnesio intercambiable es considerado disponible para
las plantas y mantenido por el intercambio inico de la materia orgnica o
las arcillas. La disponibilidad de magnesio para las plantas depende de la
relacin calcioImagnesio, si esta realcin es muy alta, el $g no estar
disponible para las plantas y se presentar su deficiencia. :imilarmente,
niveles muy altos de sodio o potasio pueden causar la deficiencia de
magnesio.
"l a!ufre es asimilado por las plantas como el in sulfato :7
3
J
. *dems,
en reas donde la atmsfera se halla contaminada con :7
(
, el a!ufre puede
ser absorbido como di#ido de a!ufre por las hojas de la planta.
Las deficiencias de a!ufre en el suelo se han encontrado en gran n8mero de
regiones del mundo. $ientras muchos fertili!antes contienen a!ufre su uso
en fertili!antes est disminuyendo. :i esta situacin contin8a, es posible
que el a!ufre llegue a ser un nutriente limitante en muchos casos.
..1
Los $icronutrientes considerados como esenciales para las plantas son+
'oro, Cloro, Cobre, >ierro, $anganeso, $olibdeno, :odio, Fanadio y
Vinc. "stos elementos son requeridos por las plantas en niveles muy bajos
y frecuentemente son t#icos a niveles ms altos. $uchos de ellos
funcionan como componentes de en!imas esenciales. "l manganeso, el
hierro, cloro, !inc y vanadio pueden ser involucrados en fotosntesis.
*lgunas plantas acumulan niveles e#tremadamente altos de tra!as de
metales especficos. *quellos que acumulan ms de ..44 mgIg son
llamados Hi+era%6*6$adores por ejemplo, niquel y cobre.
>.11. RESIDUOS Y CONTAMINANTES EN EL SUELO
"l suelo recibe grandes cantidades de desechos cada ao. $ucho del
di#ido de a!ufre emitido por la quema de aceites que contienen a!ufre
terminan en el suelo como sulfatos. Los #idos de nitrgeno atmosf%ricos
son convertidos a nitratos en la atmsfera y son eventualmente depositados
en el suelo. "l suelo absorbe =7 y =7
(
rpidamente y estos gases son
o#idados a nitratos en el suelo. "l mon#ido de carbono es convertido a
C7
(
y posiblemente a biomasa por bacterias y hongos presentes en el
suelo. :e ha encontrado plomo particulado del desfogue de los automviles
en niveles bastantes elevad en suelos circundantes a carreteras muy
transitadas.
"l suelo recibe enormes cantidades de pesticidas como resultado inevitable
de su aplicacin en los cultivos. &ara dar licencia a nuevos pesticidas se
..@
requiere conocer su degradacin , su eventual movimiento en el suelo que
determina su 8ltimo efecto y el conocimiento de estos efectos. "ntre los
factores que deben ser considerados estn la sorcin del pesticida por el
suelo, la li#iviacin del pesticida en el agua, su potencial como
contaminante del agua, sus efectos sobre los microorganismos y la vida
animal en el suelo y su posible produccin de productos relativamente ms
t#icos.
La adsorcin de un pesticida por el suelo es una etapa clave en la
degradacin del pesticida. "l grado de adsorcin, su velocidad y e#tensin
de degradacin son influenciados por un gran n8mero de factores. *lgunos
de estos, incluyendo la solubilidad, volatilidad, carga, polaridad, estructura
molecular y tamao son propiedades del pesticida. 7tras incluyendo
temperatura, p> y p" son propiededes del suelo.
"#isten tres medios por los cuales los pesticidas pueden ser degradados
sobre el suelo o en el suelo+ 'iodegradacin, egradacin )umica y
;eacciones fotoqumicas. 9ambi%n son posibles combinaciones de estos
procesos.
*unque algunos insectos, lombrices de tierra y plantas pueden jugar
papeles importantes en la biodegradacin de pesticidas, los
microorganismos tienen el papel ms importante.
La degradacin qumica de pesticidas se ha observado e#perimentalmente
en suelos y arcillas esterili!adas para remover toda actividad microbial.
..A
Bran n8mero de pesticidas han mostrado que llevan a cabo reacciones
fotoqumicas, esto es, reacciones qumicas que se llevan a cabo a trav%s de
la adsorcin de lu!. "n estos casos es muy frecuente que se obtengan como
productos ismeros de los pesticidas.
11. LA ATMOSFERA Y LA QUIMICA ATMOSFERICA
La atmsfera es un manto protector el cual alimenta la vida sobre la tierra y
la protege de daos del espacio e#terior. La atmsfera es la fuente de
di#ido de carbono para la fotosntesis de las plantas y o#geno para la
respiracin. :uministra el nitrgeno que las bacterias fijadoras de nitrgeno
y las plantas productoras de amonaco usan para producir nitrgeno
enla!ado qumicamente? un componente esencial de la vida de las
mol%culas. Como una parte bsica del ciclo hidrolgico ,figura 0/, la
atmsfera transporta agua de los ac%anos a la tierra, actuando como
..C
condensador en una inmensa destilera solar. esafortunadamente, la
atmsfera tambi%n ha sido usada como depsito de muchos materiales
contaminantes como el :7
(
y el fren, los cuales daan la vegetacin,
acortan la vida humana y alteran las caractersticas de la misma atmsfera.
11.1 CARACTERISTICAS FISICAS DE LA ATMOSFERA
La ciencia atmosf%rica trata del movimiento de las masas de aire en la
atmsfera, el balance de calor, la composicin qumica y las reacciones
que se llevan a cabo. &ara entender la qumica atmosf%rica y la
contaminacin del aire, es importante tener una apreciacin general de la
atmsfera, su composicin y sus caractersticas fsicas.
11.2. COMPOSICION DE LA ATMOSFERA
"l aire seco a menos de varios Zilmetros del nivel de la tierra consiste de
dos componentes principales+
#I($OG#O2 <=.>= ? O'IG#O2 />.@A ?
dos componentes menores+
A$GO#2 >.@.B ? &IO'I&O & CA$BO#O2 >.>.A ?
..D
*dems del argn, otros cuatro gases nobles+
#en2 -.=-= : ->
8.
? Helio2 A./B : ->
8B
?
5riptn2 -.-B> : ->
8B
? 'enn2 =.< : ->
8C
?
y tra!as de gases dados en la tabla =o. .1. "l aire atmosf%rico puede
contener 4.. a 1 R de agua en volumen con un rango normal de . a 0 R.
11.3. ESTRATIFICACION DE LA ATMOSFERA
Como se muestra en la figura .C, la atmsfera est estratificada sobre la
base de las relaciones temperaturaIdensidad, resultantes de las
interrelaciones entre los procesos fsicos y fotoqumicos ,fenmenos
qumicos inducidos por lu!/ en el aire.
La capa ms baja de la atmsfera que se e#tiende desde el nivel del mar
hasta una altitud de .4 2 .@ 5m es la TRO"OSFERA, caracteri!ada
generalmente por una composicin homog%nea de gases diferentes al agua
y por el descenso de la temperatura con el aumento de altitud desde la
superficie radiante de calor de la tierra.
La baja temperatura de la Tro+o+a6sa capa sobre la troposfera, sirve
como una barrera que hace que el vapor de agua se condense a hielo y as
.(4
no pueda alcan!ar altitudes, las cuales podran fotodisociarlo a trav%s de la
accin de la radiacin de la lu! ultravioleta.
TABLA N%. 1. (raDas de Gases Atmos+Ericos en el Aire Seco
B*: 7 ":&"C6" R F7L<$"= -<"=9":
&;7C":7 "
;"$7C67= "
L* *9$7:-";*
C>
3
C7
=
(
7
>=7
0
=>
0
>
(
>
(
7
(
>
(
C7
C:
(
7C:
:7
(
..@ # .4
23
[ ..( # .4
21
0 # .4
21
.4
2D
2 .4
2A
..4
2C
2 .4
2A
1 # .4
21
.4
2C
2 .4
2@
.4
2C
2 .4
2A
.4
2D
2 .4
2C
.4
2C
[ ( # .4
2C
'iog%nica
-otoqumicas
*ntropog%nicas
'iog%nica
'iog%nica
-otoqumicas
'iog%nica
-otoqumicas
'iog%nica
-otoqumicas
-otoqumicas
'iog%nica
*ntropog%nicas
-otoqumicas
*ntropog%nicas
'iog%nica
-otoqumicas
*ntropog%nicas
-otoqumicas
-otoqumicas
-otoqumicas
Lavado por
precipitacin
-otoqumicas
Lavado por
precipitacin
-otoqumicas
-otoqumicas
-otoqumicas
-otoqumicas
-otoqumicas
-otoqumicas
.(.
CCl
(
-
(
>
0
CCCl
0
(C # .4
21
[ . # .4
2C
'iog%nica
*ntropog%nica
*ntropog%nica
-otoqumicas
-otoqumicas
FIGURA 13. Principales $egiones de la Atm+era
9";$7:-";*
$":7:-";*
":9;*97:-";*
9;7&7:-";*
144 5m .(44 C
;*6*C67= :7L*;
C1 5m 2D( C
14 5m 2( C
.(4 5m+ K7LJK7(L
7(
H
, =7
H
.42.@ 5m 21@ C
=(, 7(, C7(, >(7
70 H h ,((4 nm 2 004 nm/ J 7( H 7
7
0
K7L >> K7(L
7(
H
, 7
H
, =7
H
(I$$A
.((
La capa atmosf%rica directamente arriba de la Tro+osfera es la
Esraosfera, en la cual la temperatura alcan!a un m#imo cerca de a
2 ( C la cual se incrementa con la altitud. "ste fenmeno es debido al
o!ono, el cual puede alcan!ar un nivel de alrededor de .4 ppm en el rango
medio de la estratosfera. "l efecto del calentamiento es causado por la
absorcin de lu! ultravioleta por el o!ono.
La ausencia de niveles altos de especies que absorben radiacin en la
Mesosfera inmediatamente sobre la estratosfera da lugar a un descenso de
la temperatura a 2 D( C en una altitud alrededor de C1 5m. Las regiones
arriba de la mesosfera y a8n superiores definen una regin llamada
EEosfera, desde la cual las mol%culas y iones pueden escapar de la
atmsfera. "#tendi%ndose a los alcances ms lejanos de la atmsfera se
halla la Ter*osfera, en la cual los gases altamente enrarecidos alcan!an
temperaturas tan altas como .(44 C por absorcin de radiacin muy
energ%tica de longitudes de onda menores de (44 nm por especies
gaseosas en la regin.
11.4. REACCIONES QUIMICAS Y FOTOQUIMICAS
.(0
La figura .D, representa algunos de los procesos qumicos atmosf%ricos. "l
estudio de las reacciones qumicas en la atmsfera es difcil. <no de los
principales obstculos encontrados en este estudio es que generalmente se
FIGURA 14. Proceso Qumicos Atmos+Ericos
.(3
trata con concentraciones muy bajas, as que la deteccin y el anlisis de
los productos de reaccin es bastante difcil. :imular condiciones de altitud
en el laboratorio puede ser e#tremadamente difcil debido a las
interferencias tales como la de las especies saliendo de las paredes del
recipiente bajo condiciones a muy baja presin.
$uchas reacciones qumicas que requieren un tercer cuerpo para absorber
e#ceso de energa ocurren muy lentamente en la atmsfera superior donde
hay una gran concentracin de estos cuerpos, pero ocurre rpidamente en
un recipiente donde las paredes absorben energa. Las paredes del
recipiente pueden servir de catali!ador para algunas reacciones o pueden
absorber especies importantes y reaccionar qumicamente con las ms
reactivas.
La )umica *tmosf%rica involucra la atmsfera no contaminada, la
atmsfera altamente contaminadas y un amplio grado de degradaciones
entre ellas. <n mismo fenmeno general gobierna todo, y produce un
inmenso ciclo atmosf%rico, en el cual hay numerosos subciclos.
Las especies qumicas atmosf%ricas gaseosas se han clasificado como+
#idos inorgnicos ,C7, C7
(
, =7
(
, :7
(
/, o#idantes ,7
0
/, reductores
,C7, :7
(
, >
(
:/, orgnicos ,en la atmsfera no contaminada, el C>
3
es la
especie predominante, mientras que alcanos, alquenos y compuestos
aromticos son comunes en contaminacin orgnica/, especies
fotoqumicamente aditivas ,=7
(
, formaldehdo/, cidos ,>
(
:7
3
/, bases
,=>
0
/, sales ,=>
3
>:7
3
/ y especies reactivas inestables ,electrnicamente
.(1
e#citados =7
(
, radical >7
.
11.. PROCESOS FOTOQUIMICOS
La absorcin de lu! por especies qumicas pueden llevar a cabo reacciones
llamadas $eacciones )oto9umicas, las cuales de otra manera no ocurren,
bajo condiciones del medio en ausencia de lu!. "ntonces, las reacciones
fotoqumicas, a8n en ausencia de un catali!ador qumico, ocurren a
temperaturas muchos ms bajas que aquellas que realmente lo requieren.
Las reacciones fotoqumicas, las cuales son inducidas por radiacin solar
intensa, juegan un papel importante en determinar la naturale!a y el destino
8ltimo de las especies qumicas en la atmsfera.
"l di#ido de nitrgeno, =7
(
, es una de las especies ms activas
fotoqumicamente encontradas en una atmsfera contaminada y es un
recipiente esencial en el proceso de formacin del smog. <na especie
como el =7
(
puede absorber lu! de energa h, produciendo una mol%cula
electrnicamente e#citada,
.(@
=7
(
H h =7
Los tomos o fragmentos moleculares con electrones no compartidos,
llamados $adicales Libres e Iones constituidos por tomos cargados
electrnicamente o fragmentos moleculares, junto con las mol%culas
electrnicamente e#citados constituyen las tres especies relativamente
reactivas e inestables encontradas en la atmsfera y que reali!an los
procesos qumicos.
Las reacciones que ocurren siguiendo la absorcin de un fotn de lu! para
producir especies electrnicamente e#citadas son determinadas por el
medio en el cual las especies e#citadas pierden su e#ceso de energa. "sto
puede ocurrir por medio de uno de los siguientes procesos+
&%rdida de energa para otra mol%cula o tomos ,$/ por apagamiento
+sico? seguida por la disposicin de energa como calor
7
(
H $ 7
(
H $
&isociacin de la mol%cula e#citada
7
(
7 H 7
$eaccin directa con otras especies
.(A
7
(
H 7
0
( 7
(
H 7
Luminiscencia que consiste en la p%rdida de energa por emisin de
radiacin electromagn%tica
=7
(
=7
(
H h
Quimiluminiscencia, ocurre cuando las especies e#citadas son formadas
por proceso qumicos
7
0
H =7 =7
(
H 7
(
(rans+erencia de energa intermolecular en la cual unas especies
e#citadas transfieren energa a otras especies, las cuales llegan a estar
e#citadas por la transferencia
7
(
H =a 7
(
H =a
(rans+erencia Intramolecular en la cual la energa es transferida dentro
de la mol%cula
PQ PQ
H
IsomeriDacin spont;nea se usa para mediar la e#posicin a radiacin
electromagn%tica.
.(C
)otoioniDacin a trav%s de la p%rdida de un electrn
=
(
=
(
H
H e
H
11.). REACCIONES ACIDO * BASICAS
Las reacciones cido 2 bsicas ocurren entre las especies cidas y bsicas
en la atmsfera. "sta es normalmente al menos d%bilmente cida debido a
la presencia de un nivel bajo de di#ido de carbono, el cual se disuelve en
las gotas de agua atmosf%rica y se disocia levemente+
>(7
C7
(
,g/
C7
( ,ac/
C7
(
,ac/
H >
(
7 >
H
H >C7
0
2
"l di#ido de a!ufre forma un cido ms fuerte cuando se disuelve en el
agua+
:7
(
,g/
H >
(
7 >
H
H >:7
0
2
"n t%rminos de polucin, sin embargo los cidos, >=7
0
Q >
(
:7
3
formados por la o#idacin atmosf%rica de los #idos de =, :7
(
y >
(
: son
mucho ms importantes porque llevan a la formacin de la lluvia cida.
.(D
Como se refleja por el p> cido de la lluvia cida, las especies bsicas son
relativamente menos comunes en la atmsfera. Las partculas de #ido de
calcio hidr#ido y carbonatos llegan a la atmsfera como ceni!as o rocas y
pueden reaccionar con cidos de acuerdo a la reaccin+
Ca,7>/
(
,s/
H >
(
:7
3
,ac/
Ca:7
3
,s/
H ( >
(
7
La especie bsica ms importante en la atmsfera es el amonaco, cuya
principal fuente procede de la materia orgnica nitrogenada y de la
reduccin bacterial de nitrato+
=7
0
,ac/
H ( NC>
(
7O
,biomasa/
H >
H
=>
0 ,g/
H ( C7
(
H >
(
7
"l amonaco es particularmente importante como una base en la atmsfera
porque es la 8nica base presente soluble en agua a niveles significativos.
isuelto en gotas de agua atmosf%rica, juega un fuerte papel en la
naturale!a neutrali!acin de cidos+
=>
0 ,ac/
H >=7
0 ,ac/
=>
3
=7
0 ,ac/
=>
0 ,ac/
H >
(
:73
,ac/
=>
3
>:7
3 ,ac/
"stas reacciones tienen tres efectos+
.. ;esultan como in =>
3
H
en sales slidas o disueltas
(. :irve en parte para neutrali!ar constituyentes cidos
0. &roduce sales de amonio relativamente corrosivas.
.04
11.+. PARTICULAS ATMOSFERICAS
Las partculas atmosf%ricas son componentes significativos de la atmsfera
particularmente de la troposfera. Las partculas de tamao coloidal en la
atmsfera se llaman AEROSOLES, estas partculas se originan en la
naturale!a de Spra6s, humus, polvo y de la evaporacin de materiales
orgnicos proveniente de la vegetacin. 7tras partculas tpicas de origen
natural son bacterias, niebla, granos de polen y ceni!as volcnicas.
$uchos fenmenos importantes en la atmsfera involucran partculas
aerosoles, incluyendo el fenmeno de electrificacin, formacin de nubes y
de niebla. Las partculas ayudan a determinar el balance de calor de la
atmsfera de la tierra por lu! reflectiva. &robablemente la ms importante
funcin de las partculas en la atmsfera es su accin como n8cleo para la
formacin de cristales de hielo y gotas de agua.
"n la figura (4, se ilustran partculas que se hayan involucradas en muchas
reacciones qumicas en la atmsfera. Las reacciones de neutrali!acin, las
cuales ocurren ms rpidamente en solucin pueden llevarse a cabo en
gotas de agua suspendidas en la atmsfera. &artculas pequeas de #idos
metlicos y carbn tienen un efecto cataltico sobre los reacciones de
o#idacin . Las partculas tambi%n participan en reacciones de o#idacin
inducidas por lu!.
.0.
11.4. GASES INORGANICOS CONTAMINANTES
<n gran n8mero de gases inorgnicos contaminantes entran a la atmsfera
como resultado de las actividades humanas. Los que son adicionados en
mayor cantidad son C7, :7
(
, =7 Q =7
(
,estas cantidades son
relativamente pequeas, comparadas a la cantidad de C7
(
en la atmsfera/.
7tros gases inorgnicos contaminantes incluyen al =>
0
, =
(
7, =
(
7
1
, >
(
:,
Cl
(
, >Cl y >-. Cantidades sustanciales de algunos de estos gases penetran
a la atmsfera cada ao por las actividades humanas.
FIGURA 2/. Partculas inFolucradas en $eacciones Qumicas en la
Atms+era
.0(
"n general, las emisiones atmosf%ricas de mon#ido de carbono y #idos
de nitrgeno son del orden de uno a varios cientos de millones de
toneladas al ao.
11.>. REACCIONES DEL OXIGENO ATMOSFERICO
*lgunas de las reacciones de intercambio de o#geno entre la atmsfera,
litosfera, hidrosfera y biosfera se resumen en la figura C y en el capitulo 1,
donde se describe ampliamente el ciclo del o:geno.
11.11. REACCIONES DEL NITROGENO ATMOSFERICO
"l AC R en volumen del nitrgeno contenido en la atmsfera constituye un
gran reservorio de este elemento esencial. "l ciclo del nitrgeno ,figura @/
y el nitrgeno fijado por microorganismos se discuten en el capitulo 1.
* diferencia del o#geno, el cual es casi disociado completamente a la
forma monoatmica en regiones altas de la termosfera, el nitrgeno
molecular no es rpidamente disociado por la radiacin ultravioleta. :in
.00
embargo, a altitudes que e#ceden apro#imadamente .44 Zm, el nitrgeno
atmico es producido por reacciones fotoqumicas+
=
(
H h = H =
7tras reacciones que pueden producir nitrgeno monoatmico son+
=
(
H
H 7 =7
H
H =
=7
H
H e
2
= H 7
H
7
H
H =
(
=7
H
H =
Como se muestra en las reacciones anteriores, =7 es involucrado en la
remocin del 7
0
estratosf%rico y es regenerado por la reaccin de =7
(
con
el 7 atmico un precursor de la formacin de o!ono. "l in =7
H
formado
de =7, es una de las especies inicas predominantes en la regin " de la
Ionos+era. La secuencia de reacciones en las cuales =7
H
es formada es la
siguiente+
=
(
H h =
(
H
H e
2
=
(
H
H 7 =7
H
H =
"n la regin ms baja de la 6onosfera, la cual se e#tiende 14 5m a
C1 5m de altitud, el =7
H
se produce directamente por radiacin de
ioni!acin+
=7 H h =7
H
H e
2
.03
"n la parte ms baja de esta regin, las especies inicas =
(
H
se forman a
trav%s de la accin de rayos csmicos galcticos+
=
(
H h =
(
H
H e
2
Los #idos de nitrgeno contaminantes particularmente =7
(
, son especies
claves involucradas en la contaminacin del aire y en la formacin del
smog fotoqumico. &or ejemplo, el =7
(
es rpidamente disociado
fotoqumicamente a =7 y a nitrgeno atmico reactivo+
=7
(
H h =7 H 7
"sta reaccin es el proceso fotoqumico primario ms importante
involucrado en la formacin del smog.
11.11. EL CO ATMOSFERICO
:e conoce que el tiempo de vida del mon#ido de carbono en la atmsfera
no es largo, tal ve! del orden de 3 meses. "l CO es removido de la
atmsfera por la reaccin con el radical hidro#ilo >7
+
C7 H >7
C7
(
H >
.01
La reaccin produce un radical hidro#ipero#ilo como producto+
7
(
H > H $ >77
H $
"l >7
es regenerado de >77
H =7 >7
H =7
(
>77
H >77
>
(
7
(
H 7
(
La 8ltima reaccin es seguida por la disociacin fotoqumica del >
(
7
(
para
regenerar el >7
+
>
(
7
(
H h ( >7
"l metano est tambi%n involucrado a trav%s del ciclo atmosf%rico que
relaciona C7, >7
y C>
3
.
Los microorganismos del suelo act8an para remover el C7 de la atmsfera.
*dems el suelo es un depsito para el mon#ido de carbono.
.0@
11.12. REACCIONES DEL DIOXIDO DE AZUFRE EN LA
ATMOSFERA
Las reacciones qumicas atmosf%ricas del :7
(
pueden estar influenciadas
por muchos factores, que incluyen la temperatura, humedad, intensidad de
lu!, transporte atmosf%rico y caractersticas de superficie de el material
particulado. *l igual que otros contaminantes gaseosos, el di#ido de
a!ufre reacciona para formar materia particulada, la cual se sedimenta
desde la atmsfera por la lluvia u otros procesos. :e conoce que altos
niveles de contaminacin del aire estn acompaados por el aumento
marcado de partculas de aerosoles y con una consiguiente reduccin de
visibilidad, se cree que los aerosoles son productos de las reacciones del
di#ido de a!ufre. Cualquiera que sea el proceso involucrado, mucho del
:7
(
en la atmsfera es finalmente o#idado a cido sulf8rico y sales de
sulfato, particularmente sales de amonio. Los sulfatos tiene gran potencial
para inducir cambios climticos lo cual es tenido en cuenta al considerar el
control de este gas.
*lgunos de los medios posibles en los cuales el :7
(
puede reaccionar en la
atmsfera son+
.. ;eacciones fotoqumicas
(. ;eacciones qumicas y fotoqumicas en presencia de #idos de = yIo
hidrocarburos particularmente alquenos
0. &rocesos qumicos en gotas de agua, particularmente conteniendo sales
metlicas y amonio, y
.0A
3. ;eacciones sobre partculas slidas
:e debe tener en cuenta que la atmsfera es un sistema altamente dinmico
y con grandes variaciones en temperatura, composicin, humedad,
intensidad luminosa.
Las reacciones fotoqumicas son probablemente involucradas en algunos
procesos resultantes en la o#idacin del :7
(
. La lu! con por arriba de
(.C nm no es lo suficientemente energ%tica para lograr la fotodisociacin
del :7
(
, as que las reacciones fotoqumicas directas en la troposfera no
son significativas.
La presencia de hidrocarburos y #idos de nitrgeno aumentan
considerablemente la velocidad de o#idacin del :7
(
atmosf%rico. Los
hidrocarburos, #idos de nitrgeno y la lu! ultravioleta son ingredientes
necesarios para la formacin del smog fotoqumico.
La reaccin ms importante en fase gaseosa que conlleva a la o#idacin
del :7
(
es la adicin del radical >7
,
>7
H :7
(
>7:7
(