Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Profesor: Al Lara
Calor de reaccin
o
En clases pasadas, vimos que el efecto de la temperatura sobre K viene dado por la ecuacin
o
de vant Ho,
H
d ln K
=
(1)
dT
RT 2
Donde H se denomina calor estndar de reaccin.
a
o
Este calor de reaccin se dene como el calor liberado o absorbido por un sistema cuando el
o
proceso qu
mico es completo y se realiza a T y P constante. Por otra parte;
H > 0 entonces la reaccin es endotrmica
o
e
AF
Si
ln
H
R
1
1
T
T
mediante esta ecuacin se podemos ver que cuando H < 0 cuando T aumenta, K disminuye
o
y por lo tanto no se benecia la formacin de los productos. Por otra parte, cuando H > 0
o
cuando T aumenta, K aumenta y por lo tanto se benecia la formacin de los productos. Debido a
o
esto si gracamos la coordenada de reaccin de equilibrio, e en funcin de T para estos dos casos,
o
o
obtendremos:
Cp dT
H (T ) = H (T ) +
(2)
H (T ) =
i Hi (T ) =
i
i Hf,i (T ) =
|i |Hf,i (T )
prod
clase 40-1
|i |Hf,i (T )
reac
(3)
CH3 COOH(l)
H1
CO(g)
CH3 OH(l)
CH3 COOH(l)
1
C(s) + 2H2(g) + 2 O2(g)
H2
H3
AF
H = H3 (H1 + H2 )
los estados de agregacin de cada una de las especies que intervienen en la reaccin, y
o
o
el sentido en que se escribe la reaccin qu
o
mica (lo cual es muy importante porque en un
sentido la reaccin es exotrmica mientras que en el otro es endotrmica).
o
e
e
2.
Otro aspecto importante relacionado con el clculo de calores de reaccin es cuando deseamos
a
o
conocer cuanto calor es absorbido o liberado desde el reactor, para lo cual debemos realizar el
correspondiente balance de energ Para esto supondremos que nuestro sistema est en estado
a.
a
estacionario, por lo tanto;
He ne Hs ns + Q + Ws = 0
(4)
Las entalp de cada una de las corrientes puede ser calculada considerando la suma de las
as
entalp de todos los componentes que las conforman ms la entalp de mezclado a la T y P de
as
a
a
la corriente. Si en el sistema no hay cambio de fases entre una temperatura de referencia, T , y la
temperatura del sistema, T , la entalp total ser
a
a;
T
Hn =
ni
Hi (T ) +
T
H
T
dT +
P
Pi
H
P
dP
+ nHmez
T,i
En la mayor de los casos en vlido suponer que el cambio de entalp con la presin es peque o,
a
a
as
o
n
al igual que el cambio de entalp de mezclado es despreciable con respecto al calor de reaccin,
a
o
por lo que la entalp de la corriente quedar
a
a;
T
Hn =
ni
i
Hi (T ) +
T
clase 40-2
H
T
dT
P ,i
(5)
empleando esta ecuacin para reescribir los dos primeros trminos de la (4), nos queda:
o
e
Te
ne
i
He ne Hs ns =
Hi (T )
H
T
+
T
dT
P ,i
Ts
ns Hi (T ) +
i
(6)
H
T
dT
P ,i
ns = ne + i ne ns = i
i
i
i
i
H (T ) =
i Hi (T )
Hi (T )
(ne
i
=
i
Ts
H
T
ns
i
dT
Hi (T )
AF
ne
i
ns ) Hi (T )
i
P ,i
i Hi(T )
i Hi (T )
H
T
dT
P ,i
(7)
= H (T )
ne
i
i
Ts
Cp
i
ns
i
dT
Cp dT H (T ) + Q + Ws = 0
i
(8)
las mismas DEBEN ser calculadas a la misma T a la cual se conoce el H (T ). Si hubiese alg n
u
cambio de fase de los componentes entre T y T se debe adicionar al trmino correspondiente.
e
Otra situacin para el clculo del calor de reaccin ser que no se conociera la estequiometr
o
a
o
a
a
de la reaccin. Las ecuaciones (4) y (5) siguen siendo vlidas pero si recordamos que i Hi (T ) =
o
a
i Hf,i (T ) entonces las entalp de las corrientes de entrada y salida los podemos reescribir
as
como;
Te
ne
i
He ne =
Hf,i (T )
Cp dT
i
(9)
Cp dT
i
(10)
Ts
ns
i
Hs ns =
Hf,i (T )
+
T
Y el balance de energ
a;
Te
ne
i
i
Hf,i (T )
Ts
Cp dT
i
+
T
ns
i
Hf,i (T )
Cp dT
i
+
T
clase 40-3
+ Q + Ws = 0
(11)
3.
Reactores adiabticos
a
Estos reactores son un caso especial del balance de energ anterior (Q = 0) por lo tanto el
a
balance de energ seg n la ecuacin (8) y despreciando el efecto de trabajo de eje quedar:
a
u
o
a
Te
ne
i
Ts
Cp
i
dT
Cp dT H (T ) = 0
i
(12)
Si
ns
i
H (T )
m Cpm
(13)
@
5
8 6
7A
)0)( '& $
)321 )&)
Te
Ts
"!
AF
Ahora bien, cuando el sistema se encuentra en estado estacionario, de forma espontnea busca
a
alcanzar una temperatura en la cual el calor de reaccin sea igualado por la suma de las entalp
o
as
de las corrientes y esta temperatura se denomina temperatura de ama adiabtica y podemos
a
determinarla en un sistema donde el equilibrio limite la conversin y conozcamos Te y las cantidades
o
de las corrientes mediante los siguientes pasos:
1) Escribir el balance energ (12). Calcule las entalp de entrada con T e .
a
as
s
2) Suponga una T . Calcule las entalp de salida con T s .
as
s
3) Determine a T mediante el restricciones de equilibrio.
4) Calcule el trmino H (T ) para esta conversin.
e
o
5) Verique que se cumple el balance de energ
a.
6) Si no se cumple regrese al paso 2.
Este balance de energ puede ser representado grcamente
a
a
cuando se considera que las capacidades calor
cas totales de
las corrientes de entrada y salida son ms o menos iguales por lo
a
cual es posible calcular un Cp promedio, Cpm . Por otra parte,
al estar el sistema operando en estado estacionario ne = ns y
En el caso espec
co que la reaccin fuese exotrmica dono
e
de, nuevamente, la conversin sea limitada por el equilibrio
o
tendremos la siguiente grca. El circulo donde se intersecta la
a
recta con la curva de equilibrio en esta grca representa las
a
condiciones a las cuales se satisfacen simultneamente el balance de energ y de masa.
a
a
%
$
#
$
clase 40-4