Oxidao Qumica

Avanada Degradao de
compostos orgnicos pelo
Reagente de Fenton
Relatrio Final de Laboratrios de Cincias do
Ambiente III Mdulo de Ambiente





Mestrado Integrado em Engenharia do Ambiente
Ano Letivo 2013/2014
2 Ano 2 Semestre




Docente: Manuel Fernando Ribeiro Pereira
Discentes: Ana Lusa Alves, Catarina Cacheira; Grupo 2, Turma 2
Data de entrega: 6 de Junho de 2014


Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton


Pgina 1


Resumo
Estes trabalho laboratorial enquadra-se no mbito da disciplina de Laboratrios de
Cincias do Ambiente III, no mdulo de Ambiente, do curso Mestrado Integrado em
Engenharia do Ambiente, realizado no departamento de Qumica, na Faculdade de
Engenharia da Universidade do Porto. O principal objetivo desta atividade
experimental avaliar a oxidao qumica de um composto orgnico (Corante Direto:
C.I. Direct Blue 76), usando o reagente de Fenton (ferro ferroso e perxido de
hidrognio). O perxido de hidrognio o oxidante da reao e devido morosidade
desta reao utilizado o Fe
2+
(ferro ferroso) como catalisador. O reagente de Fenton
tem muitas aplicaes, nomeadamente no tratamento de guas na degradao da
matria orgnica e na diminuio do TOC (mineralizaoo). Algumas das desvantagens
so por exemplo a produo de lamas de hidrxido de ferro devido catlise por ferro.
A remoo de cor no foi igual para todos os ensaios. A principal causa a conjugao
de concentraes de perxido de hidrognio e de ferro ferroso. Os resultados da
eficincia de remoo da matria orgnica (mineralizao) no foram satisfatrios.
Verifica-se que a matria orgnica foi apenas oxidada a elementos mais simples e no
a CO
2
. O mtodo de oxidao qumica avanada no eficiente para a remoo da
matria orgnica do corante em estudo.

Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton


Pgina 2


ndice
Introduo terica ........................................................................................................................3
Material e Mtodos......................................................................................................................7
Reagentes .................................................................................................................................7
Materiais ..................................................................................................................................7
Procedimento Experimental .....................................................................................................7
Resultados e Discusso ................................................................................................................9
Concluses .................................................................................................................................19
Referncias bibliogrficas ..........................................................................................................19



Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton


Pgina 3


Introduo terica

O tema do presente trabalho fala da oxidao qumica avanada. Esta tcnica
demonstra uma grande utilidade na degradao de compostos orgnicos. De forma a
ser possvel degradar componentes orgnicos, diminuir a carncia qumica de oxignio
(CQO) e a intensidade da cor do efluente em estudo, so usadas reaes qumicas.
Alm do H
2
O
2
(perxido de hidrognio), que uma agente oxidante, nesta experincia
laboratorial, pode-se tambm utilizar o oxignio, cloro, hipoclorito de sdio, dixido de
sdio, permanganato de potssio ou mesmo o ozono.
Por vezes existem alguns compostos que resistem ao direta dos agentes oxidantes
convencionais. Como tal necessrio recorrer oxidao avanada, que basicamente
leva criao de radicais de hidroxilo, os quais possuem um potencial de oxidao
muito superior e so tambm capazes de reagir com a maior parte das classes de
compostos orgnicos. Permitem a degradao rpida de um grande nmero de
compostos, mas por outro lado estas reaes so bastante lentas, e como tal
necessrio utilizar um catalisador como o Fe
2+
, de forma a aumentar a velocidade da
reao. Esta combinao de agente oxidante com catalisador designa-se por reagente
Fenton e em meio cido tem demonstrado ser muito eficiente na oxidao de
compostos orgnicos txicos e no biodegradveis.
Estes processos so tambm vantajosos no tratamento de guas, uma vez que desta
forma, os contaminantes alm de mudarem de fase, como por exemplo em processos
de filtrao e adsoro, tambm so extrados. Verifica-se ento que se a extenso for
grande, pode levar a uma mineralizao total dos compostos orgnicos e obter-se CO
2
,
H
2
0 e ies inorgnicos.
Quando o nvel de toxicidade de um efluente alto e impossibilita o tratamento por
mtodos biolgicos convencionais, utilizada a oxidao qumica como um pr-
tratamento. Alm disso, tambm pode ser utilizada como ps-tratamento, levando
oxidao de resduos no biodegradados, durante o processo biolgico.
Os processos de oxidao qumica avanada, encontram-se divididos em dois grupos:
Processos Homogneos e Processos Heterogneos. Os primeiros ocorrem apenas
numa fase e utilizam perxido de hidrognio, ozono e outros geradores de radicais
hidroxilo. Os segundos processos utilizam semicondutores como catalisadores (xido
de zinco, dixido de titnio etc.).
A utilizao de radiao UV tambm as propriedades semicondutores do catalisador
permitem a formao dos radicais de hidroxilo e consequente oxidao do efluente.
Neste trabalho laboratorial o utilizado o perxido de hidrognio com o objetivo de
gerar radicais hidroxilo (OH), que um dos oxidantes mais fortes. Os radicais hidroxilo
Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton


Pgina 4


so muito reativos e no seletivos, sendo capazes de degradar rapidamente um grande
nmero de compostos orgnicos.
Os limites impostos pela legislao no que diz respeito toxicidade dos efluentes
industriais para descarga so cada vez mais exigentes. Estas medidas surgem devido
crescente contaminao meio ambiente e degradao de grande parte dos seus
recursos naturais.
As principais reaes envolvidas na formao de radicais livres OH e H
2
O e na
regenerao do Fe
2+
so:

Seguidamente d-se uma reao em cadeia entre os radicais hidroxilo e o composto
orgnico genericamente representada por:

O mecanismo de Fenton, foi provado e aceite desde o ano de 1971, e tem como
fatores condicionantes:
1. A temperatura.
A velocidade da reao aumenta com o aumento da temperatura. Apesar disto
deve tratar-se o efluente a temperaturas superiores a 40-50C, uma vez que
pode levar decomposio do perxido de hidrognio (H
2
O
2
) em gua (H
2
O).
Em alguns estudos dito que uma melhor remoo do CQO (carncia qumica
de oxignio) feita a 30C.

2. Concentrao de ferro.
O aumento da concentrao de ferro, leva a uma maior remoo de CQO.
Apesar disso, a partir de uma elevada concentrao, no possvel uma maior
remoo de CQO. Conclui-se que existe uma quantidade tima de catalisador a
utilizar e alguns estudos afirmam que para uma razo Fe:H
2
O
2
de 1:5, provoca
uma remoo de DQO de cor que no so melhoradas com uma maior
quantidade de ferro.

3. O pH.
Alguns estudos afirmam que o pH timo estar entre 3 e 5, valor que no
depende do tipo de efluente adotar. O abaixamento da eficincia de reao
para pH superior a 5, deve-se ao facto dos ies de Fe
2+
hidratados para Fe(OH)
3
.
Um dos problemas da utilizao do reagente Fenton a produo de lamas de
Fe(OH)
3
, quando se aumenta o pH a valores superiores a 4.
Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton


Pgina 5


Os aspetos positivos destes processos passam por ser processos destrutivos, ou seja,
os contaminantes so destrudos quimicamente em vez de sofrerem apenas uma nica
mudana de fase. Se porventura a extenso da oxidao for suficiente, pode levar a
uma total mineralizao dos compostos orgnicos.

Os aspetos menos positivos prendem-se na utilizao do reagente de Fenton, no caso
de haver a formao de outros compostos que sero igualmente txicos e que possam
comprometer a aplicabilidade do tratamento.

Neste processo, alguns compostos orgnicos no so oxidados e a adio de altas
quantidades de ferro no benfico. As lamas de Fe(OH)
3
formadas quando o pH
superior a 4, requerem tratamento apropriado, o que implica um aumento do custo do
tratamento. Alguns desses compostos que no so oxidados so por exemplo, o cido
actico, o cido oxlico, a acetona, o tetracloreto de carbono, o clorofrmio, o cido
maleico, n-parafinas, tetracloroetano, tricloroetano e cido malnico.

Tanto no incio como no fim do ensaio so realizadas medies de TOC (Carbono
Orgnico Total), que permitem determinar a quantidade de carbono total e tambm a
quantidade de carbono inorgnico na amostra. Calculando a diferena obtido o
carbono orgnico total em miligramas de carbono por litro da amostra.

Atualmente, existem muitas aplicaes do reagente de Fenton, essencialmente no
tratamento de guas residuais, lamas e na remediao de solos contaminados. Entre
os vrios efeitos obtidos com o tratamento de Fenton destacam-se:

Diminuio da toxicidade;
Diminuio da CQO, CBO e TOC;
Aumento da biodegradabilidade;
Degradao da matria orgnica;
Remoo da cor e de odor.

Este tratamento pode ser aplicado a uma grande variedade de compostos orgnicos
que no so passiveis de receber tratamento biolgico, como por exemplo os lcoois,
cidos, aromticos, aminas, aldedos, eteres, corantes e cetonas.

So muitas as indstrias preocupadas com estes problemas ambientais inerentes sua
prpria atividade. Utilizam o reagente de Fenton para o tratamento das suas guas
residuais. Como exemplo so as indstrias farmacuticas, de produo de inseticidas,
tintas e corantes explosivos, plsticos e a petroqumica.

Poder haver tambm a formao de outros compostos que so tambm txicos e que
podero comprometer a aplicabilidade do tratamento. de referir que se
adicionarmos um alto teor de ferro soluo, no ser muito vantajoso. Como
tambm j foi referido, uma das desvantagens a produo de lamas de hidrxido de
ferro, devida catlise por ferro, que ir necessitar de posterior tratamento e
implicar um aumento do custo do tratamento. Devido a isto, alguns estudos sobre a
Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton


Pgina 6


utilizao da luz UV como catalisador, tm sido aprofundados, que implicaria a no
existncia de resduos.

O principal objetivo deste trabalho laboratorial passa pela avaliao de oxidao
qumica de um composto orgnico (Corante Direto: C.I, Direct Blue 76), usando o
reagente de Fenton (ferro ferroso e perxido de hidrognio). Esta avaliao feita
comprovando a presena do efeito cataltico e o efeito da razo molar Fe
2+
:H
2
0
2
na
remoo de cor.

Para a concretizao do objetivo geral, delineou-se os seguintes objetivos especficos:
Discutir se houve a mineralizao da amostra;
Comprovar a existncia de efeito cataltico;
Discutir o efeito da razo molar Fe
2+
:H
2
O
2
na remoo do corante.

Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton


Pgina 7


Material e Mtodos
Reagentes
Soluo de 0,32 (ou 3,2) g/L de Fe
2+
preparada a partir de gua destilada
ajustada a pH 2 (antes da adio de FeSO
4
)
Soluo de 6,0 g/L de H
2
O
2
.
Soluo de 20 mg/L de corante directo, C.I. Direct Blue 76 (massa molar=1055),
preparada a partir de gua destilada ajustada a pH 2 (antes da adio do
corante).
Materiais
Placa de agitao magntica e barras magnticas
Medidor de pH
6 gobels de 400 mL
Pipetas volumtricas de 1, 5 e 10 mL
Balo de 10 mL
Espectrofotmetro UV-Vis
Procedimento Experimental
Prepararam-se gobels de 400 mL contendo cada um deles os reagentes
referidos na Tabela 1, pela seguinte ordem:
Numeraram-se os gobels, introduziram-se as barras magnticas e
colocou-se os gobels na placa de agitao;
Com uma proveta, colocou-se a soluo de corante em cada gobel e
seleccionou-se a agitao adequada;
Com uma pipeta, adicionou-se a soluo de Fe
2+
;
Com uma pipeta, adicionou-se a soluo de H
2
O
2
e comeou-se a contagem
do tempo (incio da reaco). Por razes prticas, iniciou-se cada
experincia com pelo menos 10 minutos de intervalo;
Com uma pipeta, retirou-se uma amostra (cerca de 10 mL) a cerca de
metade da altura do lquido ao fim de 1, 5, 15, 30 e 60 min de tempo de
reaco. Analisou-se imediatamente a cor, o pH e a absorvncia ao
comprimento de onda de 603nm da amostra.
Determinou-se o Carbono Orgnico Total (COT) da amostra inicial e do ensaio
que apresentou maior remoo de cor ao fim de 60 min, o ensaio 6.











Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton


Pgina 8


Tabela 1: Condies Experimentais para os seis ensaios
Volume (mL)
Experincia n
Soluo de
20,0mg/L de
corante
Soluo de
6,00g/L de
H
2
O
2

Soluo de
0,320 (ou 3,20)
g/L de Fe
2+

Proporo
molar de
H
2
O
2
:Fe
2+
:corante
1 300 1,00 1,00 30:1:1
2 300 3,00 1,00 90:1:1
3 300 1,00 3,00 30:3:1
4 300 0,00 1,00 0:1:1
5 300 1,00 0,00 30:0:1
6 300 1,00
1,00 (sol. de
3,20g/L)
30:10:1


Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton


Pgina 9


Resultados e Discusso

Os resultados obtidos deste trabalho foram os seguintes:
Tabela 2 - Resultados obtidos
Tempo
(min)
Ensaio 1 Ensaio 2 Ensaio 3 Ensaio 4 Ensaio 5 Ensaio 6
pH Abs pH Abs pH Abs pH Abs pH Abs pH Abs
1 2,10 0,419 2,62 0,360 2,41 0,252 2,54 0,576 2,38 0,602 2,60 0,151
5 2,45 0,755 2,62 0,282 2,57 0,163 2,57 0,596 2,46 0,596 2,38 0,071
15 2,68 0,201 2,41 0,182 2,61 0,104 2,60 0,604 2,50 0,623 2,40 0,037
30 2,48 0,146 2,69 0,121 2,60 0,063 2,45 0,611 2,45 0,602 2,75 0,012
60 2,58 0,085 2,59 0,054 2,33 0,013 2,61 0,613 2,51 0,591 2,58 0,003
Nota: O valor da absorvncia no ensaio 1 correspondente aos 5 minutos no ser tido em conta devido a
um erro de leitura por parte do grupo.
Abs
inicial
= 0,596
Atravs dos valores obtidos para o pH, conclui-se que a oxidao qumica de
corante pelo reagente de Fenton no influencia significativamente o valor de
pH

Clculo das concentraes iniciais de corante, H
2
O
2
e Fe
2+

De acordo com as condies experimentais dadas no protocolo, possvel calcular as
concentraes iniciais de corante, H
2
O
2
e Fe
2+
tendo em conta as diluies efetuadas
por presena de vrios reagentes.
Para o clculo das concentraes pedidas foi utilizada a seguinte frmula:

Sendo que o volume adicionado o volume dado no protocolo para o corante,
perxido de hidrognio e ferro ferroso, a concentrao inicial a concentrao de
cada um destes reagentes e o volume final o somatrio de todos os volumes
adicionados. Na seguinte tabela possvel ver os resultados finais de acordo com as
condies dadas:




Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton

Pgina
10


Tabela 3 - Concentraes iniciais (com diluio) dos reagentes


Remoo de cor e efeito cataltico

Para o clculo da remoo de cor (%) foi usada a seguinte expresso:

(

)

Sendo que a absorvncia inicial corresponde absorvncia do corante, e a absorvncia
final corresponde ao valor da absorvncia de cada gobel ao fim de 60 minutos. Todas
as absorvncias foram lidas num comprimento de onda de 603 nm. De seguida
apresenta-se uma tabela com os valores das absorvncias e com a percentagem de
remoo de cor para cada ensaio:

Tabela 4 - Resultados obtidos para a percentagem de remoo de cor
Ensaio Abs
inicial
Abs
final
% remoo cor
1
0,596
0,085 85,74
2 0,054 90,94
3 0,013 97,82
4 0,613 -2,85
5 0,591 0,84
6 0,003 99,50

Ao haver remoo da cor significa que houve tambm quebra das ligaes do corante.
Para que ocorra esta quebra de ligaes necessria a presena de um oxidante forte
que, neste trabalho, foram os radicais hidroxilo, originados a partir do reagente de
Ensaio
Volumes (mL)
Volume
total
(mL)
Proporo molar
H
2
O
2
:Fe
2+
:corante
C corante
com diluio
(mg/L)
C H
2
O
2
com
diluio
(g/L)
C Fe
2+
com
diluio
(g/L)
Corante
(C = 20
mg/L)
H
2
O
2

(C = 6,0
g/L)
Fe
2+
(C = 0,32
g/L)
1 300 1 1 302 30:1:1 19,87 1,99 x 10
-2
1,06 x 10
-3

2 300 3 1 304 90:1:1 19,74 5,92 x 10
-2
1,05 x 10
-3

3 300 1 3 304 30:3:1 19,74 1,97 x 10
-2
3,16 x 10
-3

4 300 0 1 301 0:1:1 19,93 0 1,06 x 10
-3

5 300 1 0 301 30:0:1 19,93 1,99 x 10
-2
0
6 300 1
1
(sol. 3,2
g/L)
302 30:10:1 19,87 1,99 x 10
-2
1,06 x 10
-2

Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton

Pgina
11


Fenton, composto por perxido de hidrognio (oxidante qumico) e por ferro ferroso
(catalisador). O ferro ferroso importante, j que as reaes com o perxido de
hidrognio ocorrem lentamente. Assim, com o reagente de Fenton possvel observar-
se o efeito cataltico.
Pela anlise da tabela 3 verifica-se que ocorreu efeito cataltico para todos os ensaios,
exceto nos ensaios 4 e 5, pois no ensaio 4 apenas se adicionou Fe
2+
(ou seja no
ocorreu reao, apenas se acrescentou algo que contribuiu para o aumento da
absorvncia a 603 nm, que interferiu com o resultado final, da o valor negativo da
percentagem de remoo de cor) e no ensaio 5 apenas se adicionou H
2
O
2
(a
percentagem de remoo de cor foi baixa devido reao ter ocorrido lentamente).

Avaliao da concentrao de corante em funo de H
2
O
2
e de Fe
2+


o Concentrao de corante (ao fim de 15 min) em funo da concentrao
inicial de H
2
O, para concentrao de Fe
2+
inicial constante.
A concentrao de corante, ao fim de 15 minutos de agitao, em funo da
concentrao inicial de perxido de hidrognio mantendo a concentrao de ferro
ferroso constante (ou seja, nos ensaios 1, 2 e 4) est representada no grfico 1, cujos
dados so descritos na tabela 3. Para determinar a concentrao de corante, sabendo
os valores das absorvncias usou-se a seguinte equao da reta de calibrao
fornecida no laboratrio:
(1)
Em que y corresponde concentrao de corante em mg/L e x corresponde
absorvncia medida a 603 nm.

Tabela 5 - Concentraes de corante ao fim de 15 minutos e concentraes iniciais de perxido de hidrognio
Ensaio C
inicial
H
2
O
2
(g/L)
Abs 603 nm
(15 min)
C corante (15 min) (mg/L)
1 1,99 x 10
-2
0,201 6,19 x 10
-3

2 5,92 x 10
-2
0,182 5,63 x 10
-3

4 0 0,604 1,80 x 10
-2


Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton

Pgina
12



Grfico 1 - Concentrao de corante (ao fim de 15 minutos) em funo da concentrao inicial de perxido de
hidrognio
Sendo que a concentrao de Fe
2+
constante, estes trs ensaios ocorreram todos
mesma velocidade. Como se pde constatar anteriormente, a concentrao de H
2
O
2

maior no ensaio 2 e nula no ensaio 4. Posto isto, e analisando o grfico 1, conclui -se
que a concentrao inicial de perxido de hidrognio influencia na concentrao de
corante: quanto maior a concentrao de H
2
O
2
menor a concentrao de corante,
ou seja, h uma maior degradao deste.

o Concentrao de corante (ao fim de 15 min) em funo da concentrao
inicial de Fe
2+
(experincias 1, 3, 5 e 6), para concentrao de H
2
O
2
inicial
constante.
A concentrao de corante, ao fim de 15 minutos de agitao, agora em funo da
concentrao inicial de ferro ferroso mantendo a concentrao de perxido de
hidrognio constante (ensaios 1, 3, 5 e 6) est representada no grfico 2 cujos dados
se encontram na tabela 4. Usou-se igualmente a equao (1) para converter os valores
das absorvncias nas respetivas concentraes de corante.



Ensaio 1 Ensaio 2
Ensaio 4
0,00E+00
2,00E-03
4,00E-03
6,00E-03
8,00E-03
1,00E-02
1,20E-02
1,40E-02
1,60E-02
1,80E-02
2,00E-02
0,00E+00 1,00E-02 2,00E-02 3,00E-02 4,00E-02 5,00E-02 6,00E-02 7,00E-02
C
o
n
c
e
n
t
r
a

o

d
e

c
o
r
a
n
t
e

(
m
g
/
L
)

Concentrao inicial de perxido de hidrognio (g/L)
Concentrao de corante em funo da
concentrao de perxido de hidrognio
Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton

Pgina
13


Tabela 6 - Concentraes de corante ao fim de 15 minutos e concentraes iniciais de ferro ferroso
Ensaio C
inicial
Fe
2+
(g/L)
Abs 603 nm
(15 min)
C corante (15 min) (mg/L)
1 1,06 x 10
-3
0,201 6,19 x 10
-3

3 3,16 x 10
-3
0,104 3,35 x 10
-3

5 0 0,623 1,86 x 10
-2

6 1,06 x 10
-2
0,037 1,38 x 10
-3




Grfico 2 - Concentrao de corante (ao fim de 15 minutos) em funo da concentrao inicial de ferro ferroso

Agora, neste grfico, a concentrao de perxido de hidrognio mantm-se constante,
ou seja, a quantidade de oxidante para cada ensaio referido a mesma. Contudo, as
concentraes de corante em funo da concentrao de ferro ferroso variam, apesar
de que este no reage, no intervm na reao qumica em si, apenas faz com que esta
ocorra mais rapidamente. Ora, como as concentraes de corante dos quatro ensaios
foram obtidas ao fim de 15 minutos, percebe-se agora a influncia da variao da
concentrao inicial de Fe
2+
na concentrao de corante. Para o mesmo intervalo de
tempo, ao aumentar-se a concentrao de catalisador diminui-se a concentrao de
corante por este, assim, se degradar mais rapidamente.

Ensaio 1
Ensaio 3
Ensaio 5
Ensaio 6
0,00E+00
2,00E-03
4,00E-03
6,00E-03
8,00E-03
1,00E-02
1,20E-02
1,40E-02
1,60E-02
1,80E-02
2,00E-02
0,00E+00 2,00E-03 4,00E-03 6,00E-03 8,00E-03 1,00E-02 1,20E-02
C
o
n
c
e
n
t
r
a

o

d
e

c
o
r
a
n
t
e

(
m
g
/
L
)

Concentrao inicial de ferro ferroso (g/L)
Concentrao de corante em funo da
concentrao de ferro ferroso
Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton

Pgina
14


Degradao de corante em funo do tempo de oxidao.
Verificao de ajuste do modelo cintico de 1 ordem
Para a representao dos grficos de cada ensaio da degradao de corante em funo
do tempo de oxidao, converteram-se os valores das absorvncias para as respetivas
concentraes usando a equao (1), assim como tambm houve a converso para
concentrao inicial da absorvncia do corante. A obteno dos valores das
concentraes a partir das absorvncias teve como principal objetivo o clculo correto
de ln(C
0
/C) para verificar se a degradao se ajusta ao modelo cintico de 1 ordem,
onde a representao deste valor, em funo do tempo, dever dar uma reta de
declive k e ordenada na origem 0 (ln(C
0
/C) = kt). Os valores encontram-se na seguinte
tabela:

Tabela 7 - Valores obtidos das concentraes e ln(C0/C) para construo dos grficos em funo do tempo de
oxidao


Grfico 3 - Degradao do corante (ln(C
0
/C)) em funo do tempo para o ensaio 1

y = 0,0239x + 0,5182
R = 0,9201
0,000
0,500
1,000
1,500
2,000
2,500
0 10 20 30 40 50 60 70
l
n
(
C
0
/
C
)

Tempo (minutos)
Degradao de corante em funo do
tempo de oxidao - Ensaio 1
Tempo
(min)
C
0

(mg/L)
Ensaio 1 Ensaio 2 Ensaio 3 Ensaio 4 Ensaio 5 Ensaio 6
C
(mg/L)
ln
(C
0
/C)
C
(mg/L)
ln
(C
0
/C)
C
(mg/L)
ln
(C
0
/C)
C
(mg/L)
ln
(C
0
/C)
C
(mg/L)
ln
(C
0
/C)
C
(mg/L)
ln
(C
0
/C)
1
1,78 x 10
-2

1,26 x 10
-2
0,345 1,08 x 10
-2
0,493 7,68 x 10
-3
0,838 1,72 x 10
-2
0,0335 1,79 x 10
-2
-0,00985 4,72 x 10
-3
1,32
5 2,24 x 10
-2
-0,233 8,56 x 10
-3
0,730 5,08 x 10
-3
1,25 1,78 x 10
-2
0 1,78 x 10
-2
0 2,38 x 10
-3
2,01
15 6,19 x 10
-3
1,05 5,63 x 10
-3
1,15 3,35 x 10
-3
1,67 1,80 x 10
-2
-0,0131 1,86 x 10
-2
-0,0436 1,38 x 10
-3
2,55
30 4,58 x 10
-3
1,36 3,85 x 10
-3
1,53 2,15 x 10
-3
2,11 1,82 x 10
-2
-0,0244 1,79 x 10
-2
-0,00985 6,52 x 10
-4
3,31
60 2,79 x 10
-3
1,85 1,88 x 10
-3
2,24 6,81 x 10
-4
3,26 1,83 x 10
-2
-0,0277 1,76 x 10
-2
0,00828 3,88 x 10
-4
3,82
Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton

Pgina
15



Grfico 4 - Degradao do corante (ln(C
0
/C)) em funo do tempo para o ensaio 2


Grfico 5 - Degradao do corante (ln(C
0
/C)) em funo do tempo para o ensaio 3

y = 0,0286x + 0,5933
R = 0,9776
0,000
0,500
1,000
1,500
2,000
2,500
0 10 20 30 40 50 60 70
l
n
(
C
0
/
C
)

Tempo (minutos)
Degradao de corante em funo do
tempo de oxidao - Ensaio 2
y = 0,0387x + 0,9683
R = 0,9849
0,000
0,500
1,000
1,500
2,000
2,500
3,000
3,500
0 10 20 30 40 50 60 70
l
n
(
C
0
/
C
)

Tempo (minutos)
Degradao de corante em funo do
tempo de oxidao - Ensaio 3
Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton

Pgina
16



Grfico 6 - Degradao do corante (ln(C
0
/C)) em funo do tempo para o ensaio 4


Grfico 7 - Degradao do corante (ln(C
0
/C)) em funo do tempo para o ensaio 5

y = -0,0008x + 0,0117
R = 0,6105
-0,0500
-0,0400
-0,0300
-0,0200
-0,0100
0,0000
0,0100
0,0200
0,0300
0,0400
0 10 20 30 40 50 60 70
l
n
(
C
0
/
C
)

Tempo (minutos)
Degradao de corante em funo do
tempo de oxidao - Ensaio 4
y = 0,0003x - 0,0184
R = 0,1617
-0,05000
-0,04000
-0,03000
-0,02000
-0,01000
0,00000
0,01000
0,02000
0 10 20 30 40 50 60 70
l
n
(
C
0
/
C
)

Tempo (minutos)
Degradao de corante em funo do
tempo de oxidao - Ensaio 5
Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton

Pgina
17



Grfico 8 - Degradao do corante (ln(C
0
/C)) em funo do tempo para o ensaio 6

Analisando os grficos obtidos para cada ensaio, pode-se concluir que o modelo
cintico de 1 ordem no se ajusta aos pontos experimentais em nenhum ensaio, pois
em nenhum deles foi obtido, por ajuste linear, uma ordenada na origem igual a zero.
No ensaio 4, mais especificamente, nem sequer se obteve um declive positivo, ou seja
no houve degradao do corante pois s se adicionou o catalisador e no se
adicionou o oxidante, ocorrendo interferncias nos valores da absorvncia, como j foi
explicado anteriormente ao analisar a remoo de cor.

Efeito da razo molar Fe
2+
:H
2
O
2
na remoo do corante
Como se pde j verificar, no processo de remoo de corante por oxidao qumica
avanada, o reagente de Fenton muito importante, como se pode reconfirmar pela
seguinte reao:

Sendo que sem o catalisador, o processo de obteno de radicais hidroxilo muito
lento, e sem o oxidante no h degradao.
Atravs das tabelas 2 e 3 possvel reparar que para diferentes propores molares de
oxidante e catalisador, a eficcia na degradao do corante igualmente diferente, e
quando um destes componentes do reagente de Fenton est em falta a remoo de
cor ineficaz ou no existe. Assim, conclui-se que para se obter uma percentagem de
remoo de cor de quase 100%, a melhor proporo molar de Fe
2+
:H
2
O
2
de 10:30, de
forma simplificada, 1:3.
y = 0,0391x + 1,7361
R = 0,8778
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
0 10 20 30 40 50 60 70
l
n
(
C
0
/
C
)

Tempo (minutos)
Degradao de corante em funo do
tempo de oxidao - Ensaio 6
Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton

Pgina
18


Verificar mineralizao da amostra
Para se analisar se ocorreu mineralizao da amostra ou no, determinou-se o
Carbono Orgnico Total (COT) da amostra inicial e da amostra que apresentava maior
remoo de cor ao fim de 60 minutos, que neste trabalho o ensaio 6 era aquele que
mais se adequava para este fim:
COT
inicial
= 3,908 ppm
COT
gobel 6
= 3,654 ppm
No clculo da percentagem de mineralizao, usou-se a seguinte frmula:
(

)
Substituindo pelos valores obtidos tem-se:
(

)

Assim, pode-se concluir que ocorreu mineralizao, ou seja, houve uma transformao
da matria orgnica em matria inorgnica e, consequentemente, formao de CO
2
.


Figura 1: Resultado final do trabalho laboratorial

Oxidao Qumica Avanada Degradao de compostos orgnicos pelo Reagente de Fenton

Pgina
19


Concluses

As concluses retiradas deste trabalho experimental so as seguintes:
A oxidao qumica de corante pelo reagente de Fenton no influencia
significativamente o valor de pH.
Para o mesmo intervalo de tempo, ao aumentar-se a concentrao de catalisador
diminui-se a concentrao de corante por este, assim, se degradar mais rapidamente.
Para se obter uma percentagem de remoo de cor de quase 100%, a melhor
proporo molar de Fe
2+
:H
2
O
2
de 10:30, de forma simplificada, 1:3.
Ocorreu mineralizao, ou seja, houve uma transformao da matria orgnica em
matria inorgnica e, consequentemente, formao de CO
2
.

Referncias bibliogrficas
Protocolo cedido pela docente da Unidade Curricular.