Apostila

Uni ver si dade Feder al de Per nambuc o
Cent r o de Tec nol ogi a e Geoc i nc i as

Depar t ament o de Engenhar i a Qumi c a

Anlise Ognica

Caderno de Prticas

Pr of essor a Yda Medei r os Bast os de Al mei da
Pr of essor Maur c i o Sant os

Tc ni c a r esponsvel : Ll i an Ar aj o

Moni t or a: Pul k r a Si l va

2

Algumas palavras sobre a Anlise Orgnica

O curso de Anlise Orgnica para alunos de Qumica Industrial foi introduzido
em 2007 e, desde ento, tem sofrido constantes alteraes em seu contedo.
Normalmente, tais mudanas visaram a enquadrar a disciplina nas limitaes de ordem
prtica existentes, como disponibilidade de reagentes e demanda de vagas pelos alunos.
Assim, ao longo desses anos, constante reformulaes nos roteiros prticos foram
feitos, impossibilitando a preparao de um material definitivo que servisse de base
para os estudantes e para ns, professores e tcnicos envolvidos nesse processo. Aps
sucessivas conversas e diante de uma situao geral mais favorvel ao ensino,
resolvemos implementar a primeira verso desta apostila. Dez experimentos foram
includos nessa primeira verso. Entretanto, planejamos expandir este nmero, mesmo
que nem sempre seja possvel realizar todos eles. Parte do material dedicada s
tcnicas de laboratrio comuns em Qumica Orgnica, essenciais ao isolamento e
purificao de compostos orgnicos. Outra parte se ocupa das tcnicas clssicas de
anlise de compostos orgnicos, as quais, embora menos solicitadas na rotina do
qumico orgnico, ainda desempenham papel fundamental na caracterizao estrutural
de muitos compostos.
Atualmente, quando se questiona como identificar e caracteriar substncias
desconhecidas, invariavelmente as tcnicas espectroscpicas de ressonncia magntica
nuclear (RMN), espectroscopia no infravermelho (IV) e espectrometria de massa (EM)
se impem como resposta mais rpida, prtica e segura. E, realmente, parte do curso de
Anlise Orgnica est centrada no estudo dessas tcnicas, ainda que apenas no mbito
terico. Contudo, nosso objetivo ao formular a disciplina foi oferecer aos estudantes da
rea tecnolgica a oportunidade de entrar em contato com os processos bsicos da
Qumica Orgnica, bem como com algumas reaes aplicadas elucidao da estrutura
quimica das molculas. Esse o contedo que o estudante vai encontrar nesse trabalho.
E certamente, nos prximos anos, esse contedo ser acrescido ou modificado, sempre
no intuito de adaptar a disciplina Anlise Orgnica s contigncias prticas que surjam
e susgestes e crticas daqueles para quem ela foi elaborada.
Bem-vindos ao nosso laboratrio e sucesso ao longo desse semestre. Esperamos
que cada um realize seu trabalho de forma concreta e consciente e, ainda mais, que cada
um possa expressar sua opinio acerca do trabalho da equipe do Laboratrio de
Materiais Polimricos, a fim de que as novas verses dessa apostila possam satisfazer
as expectativas dos futuros estudantes, contribuindo para sua formao acadmica e
profissional.

Professora Yda Medeiros
Professor Maurcio Santos
Llian Arajo

3

Agradecimentos

Ao longo desses 11 anos da disciplina Anlise Orgnica, muitos estudantes
deram sua contribuio para melhorar o contedo de nossa disciplina. Boa parte deles
foram monitores, os quais nos ajudaram a testar os experimentos escolhidos. A eles,
nossos agradecomentos.
Agradecemos em especial a Estela Eullia de Albuquerque e Tiago Lopes de
Arajo, estudantes do curso de qumia Industrial, pela seu empenho na elucidao dos
mecanismos envolvidos no teste para identificao de cidos sulfnicos.

4

Sumrio

Segurana no laboratrio de Qumica..................................................................................................... 05
Materiais de laboratrio de Qumica...................................................................................................... 08
Instrues para preparao de relatrios................................................................................................. 11
Prtica 1: Tcnicas de cristalizao........................................................................................................ 13
Prtica 2: Tcnicas de separao de misturas......................................................................................... 16
Prtica 3: Tcnicas de extrao............................................................................................................... 18
Prtica 4: Cromatografia em coluna....................................................................................................... 20
Prtica 5: Destilao por arraste de vapor.............................................................................................. 22
Prtica 6: Derivados cristalinos.............................................................................................................. 24
Prtica 7: Anlise elementar qualitativa................................................................................................. 27
Prtica 8: Grupos de solubilidade........................................................................................................... 29
Prtica 9: Anlise de grupos funcionais 1............................................................................................... 33
Prtica 10: Anlise de grupos funcionais 2............................................................................................. 36

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Universidade Federal de Pernambuco
Centro de Tecnologia e Geocincias
Departamento de Engenharia Qumica
Anlise Orgnica
Prof
a
Yda M. B. de Almeida
Prof. Maurcio Santos

DEQ

SEGURANA NO LABORATRIO DE QUMICA

Trabalhar num laboratrio qumico
envolve freqentemente o contato com
materiais potencialmente perigosos e, por isso,
exige que se respeitem as regras ou normas da
sua utilizao, a fim minimizar a probabilidade
de acidentes e suas conseqncias. Quem utiliza
freqentemente o laboratrio deve ser treinado
para ser cuidadoso tanto no manuseio de
equipamentos como na utilizao e
armazenagem de produtos qumicos. A
segurana no laboratrio deve ser uma
preocupao constante e prioritria dos seus
usurios: alunos, professores e funcionrios.
Embora o trabalho em laboratrio seja
potencialmente perigoso, esta realidade no
dever, de modo algum, ser motivo para um
trabalho tenso e desconfortvel. Antes, a prtica
qumica deve ser uma constante descoberta,
feita com ateno e responsabilidade. Por isso,
o aluno qumico dever desenvolver atitudes
de preveno e confiana. Apesar disso,
acidentes podem ocorrer e requerem de cada um
dos usurios uma atitude de solidariedade e
presteza. Para tanto, preciso ter conscincia da
natureza dos riscos envolvidos, das tcnicas de
segurana e alguma familiaridade com os
reagentes e solventes que eventualmente sero
usados na prtica.

REGRAS DE SEGURANA GERAIS E
PESSOAIS

1. Ter sempre em mente que o laboratrio um
local de trabalho srio e de risco potencial.
2. Evitar brincadeiras, conversas desnecessrias
e movimentaes bruscas dentro do laboratrio.
3. Conhecer a localizao das sadas de
emergncia, dos extintores, da caixa de
primeiros socorros e demais equipamentos de
proteo.
4. Conservar as bancadas arrumadas e limpas e
o cho limpo e seco.
5. No obstruir os locais destinados livre
circulao.
6. Bolsas, objetos pessoais e papis avulsos
devem ser guardados em local adequado. Na
bancada devem permanecer apenas o caderno
de laboratrio e uma caneta ou lpis.
7. Verificar, antes do incio da prtica, se todo o
material necessrio est em perfeitas condies
de uso.
8. Trabalhar em p e sempre acompanhado de
outra pessoa. Evitar obstruir o laboratrio com
bancos e cadeiras.
9. Usar sempre culos de proteo. Luvas
apropriadas, mscara e avental devem ser
usados em situaes que assim os requeiram.
6
10. Usar sempre bata limpa e justa, calado
fechado e o cabelo, quando comprido,
devidamente amarrado.

Figura 1. Medidas bsicas de segurana em
laboratrio qumico.

11. Antes de se manusear qualquer substncia,
deve-se ler atentamente o rtulo, tomar
conhecimento dos riscos possveis e cuidados
na sua utilizao.
12. Antes de comear qualquer trabalho
laboratorial, deve-se ter o cuidado de fazer uma
preparao correta, lendo os procedimentos e
protocolos referentes prtica.
13. Lavar as mos com freqncia durante e no
fim do trabalho laboratorial; proteger feridas
expostas e evitar o manuseio de aparelhos
eltricos com as mos molhadas.
14. Trabalhar atentamente, a fim de perceber
evetuais respingos de reagentes ou cidos sobre
as bancadas ou a pele.
15. Qualquer respingo deve ser removido
imediatamente. Em caso de contato com a pele,
deve ser removido com gua e sabo em
abundncia.
16. Nunca colocar a boca em contato com
qualquer equipamento de laboratrio.
17. Nunca provar ou cheirar diretamente
solues ou produtos qumicos.
18. Sempre que trabalhar com produtos volteis
ou reaes que liberem gases, usar a capela.
19. Nunca comer, beber ou fumar no
laboratrio. Evitar levar as mos boca.

Figura 2. Proibies fundamentais em
laboratrio qumico.

20. No final do trabalho, todos os reagentes e
equipamentos devem ser deixados organizados.
O material usado deve estar lavado e depositado
sobre a bancada.
21. Em caso de acidentes, todos os que no
puderem ou no estiverem aptos a ajudar devem
deixar o laboratrio calmamente. Pnico deve
ser evitado em caso de fogo.
22. Familiarizar-se com a simbologia de
segurana para reagentes exposta no
laboratrio.

DESCARTE DE RESDUOS

O trabalho num laboratrio de Qumica
Orgnica gera sempre resduos, a maioria dos
quais so txicos e nocivos para o meio
ambiente e os seres vivos. Embora em nossas
prticas, busquemos reduzir ao mximo a
produo de resduos, ainda assim muitos
rejeitos contendo solventes halogenados ou
solues orgnicas se formam e precisam ter
uma destinao adequada.
Alguns solventes, quando misturados
exclusivamente com slidos dissolvidos, podem
7
ser facilmente recuperados. o caso do etanol
de lavagem das vidrarias. Mais difcil de se
recuperar so misturas de solventes, as quais,
em geral, so descartadas em recipientes
apropriados. Cabe a cada usurio observar
que tipo de resduo est sendo produzindo e
dar-lhe a destinao correta. H no
laboratrio diversos recipientes rotulados com
indicaes do tipo de resduos a eles destinados.
importante observar cuidadosamente onde
cada tipo de resduo ser despejado, a fim de
evitar problemas no seu tratamento ou reaes
indesejveis que possam levar a acidentes.
Algumas regras devem ser observadas:

1. Salvo raras excees, nenhum resduo deve
ser desprezado na pia. Solues de sais de sdio
e cidos orgnicos de cadeia curta so
permitidos. Porm, qualquer slido ou solvente
orgnico devem ser rigorosamente evitados.
2. Cada tipo de resduo deve ser transferido
para o recipiente adequado, usando um funil.
Os recipientes que os contm devem ser
lavados com etanol antes de serem lavados com
gua.

Figura 3. Procedimento adequado para
transferncias de lquidos.

3. Resduos aquosos devem ser desprezados em
separado.
4. Solues de cidos ou bases devem ser antes
diludos e neutralizados.
5. Caso se tenha uma mistura de slidos e
lquidos, o ideal filtrar o materia, a fim de que
o slido seja armazenado em separado. No
nosso caso, isso no ser normalmente
necessrio, pois as quantidades so pequenas.

Figura 4. Procedimento adequado para
separao de resduos slidos e lquidos.

6. Slidos orgnicos no devem ser desprezados
no mesmo recipiente de slidos inorgnicos. H
alto risco de combusto espontnea.

A conduo cuidadosa dos trabalhos
parte da prtica em laboratrio e ser observada
na avaliao de cada grupo. Especialmente em
nosso laboratrio faz-se necessrio um certo
rigor nas regras de segurana, uma vez que
normalmente temos grandes grupos trabalhando
e isso aumenta a probabilidade de se ter
acidentes. Para evit-los, contamos com a ajuda
de todos.

8

Anlise Orgnica
Prof
a

DEQ

MATERIAIS DE LABORATRIO DE QUMICA

Uma das condies fundamentais para um
bom desempenho em laboratrio ter familiaridade
com os equipamentos e vidrarias que geralmente
so empregados. A seguir, so dados alguns desses
equipamentos com uma breve descrio de sua
funo.

1 2 3

4 5 6

7 8 9

10 11 12

13 14

15 16 17

9

18 19 20

21 22 23

24 25 26

27 28

1. Tubo de ensaio: usado em testes de reaes
qumicas.
2. Bquer: usado no aquecimento de lquidos,
reaes de precipitao, etc.
3. Erlenmeyer: usado em titulaes e
aquecimentos de lquidos.
4. Balo de fundo de redondo: usado em
aquecimento de lquidos e para reaes com
desprendimento de gases.
5. Pipeta graduada: usada na medida de volumes
variveis de lquidos.
6. Proveta: usada na medida de volumes
aproximados de lquidos.
7. Trip de ferro: usado no suporte da tela de
amianto ou de frascos durante o aquecimento no
bico de Bunsen.
8. Funil de vidro: usado nas transferncias de
lquidos e nas filtraes simples.
9. Bico de Bunsen: usado nos aquecimentos em
geral.
10. Estante para tubos de ensaio: serve para
suportar tubos de ensaio.
11. Almofariz e pistilo: usados na triturao e
pulverizao de slidos.
12. Vidro de relgio: usado para cobrir bqueres
durante a evaporao de lquidos ou para guardar
amostras.
13. Pina de madeira: usada na sustentao de
tubos de ensaio durante o aquecimento no bico de
Bunsen.
14. Dessecador: usado para retirar umidade de
amostras.
15. Bureta: usada na titulao em anlises
volumtricas.
16. Pisseta: usada com gua destilada ou solventes
para lavagem de materiais, remoo de slidos e
outros fins.
17. Placa de Petri: empregada para armazenar
amostras e outros fins.
18. Funil de separao: usado na separao de
lquidos imiscveis.
10
19. Suporte universal: usado para nas diversas
montagens de laboratrio.
20. Basto de vidro: usado na agitao de misturas
e solues, transfercias de lquidos e outros fins.
21. Funil de Bchner: usado em filtraes a vcuo.
22. Kitassato: empregado nas filtraes a vcuo.
23. Mufa: para a montagem de aparelhagem em
geral.
24. Condensador de Liebig: usado em destilaes
e reaes qumicas.
25. Esptulas: usadas na transferncia de
substncias slidas.
26. Garra para condensador: usada na
sustentao de condensadores.
27. Anel de metal: usado para suportar o funil de
separao.
28. Pina de Mohr: usada para reduzir ou
interromper o fluxo de lquidos e gases.

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Anlise Orgnica
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INSTRUES PARA PREPARAO DE RELATRIOS

PR-RELATRIO

1. O pr-relatrio deve conter uma descrio
resumida do procedimento prtico a ser
executado, dada em tpicos ou fluxograma.
Alm disso, deve trazer uma lista de todos os
reagentes e solventes envolvidos na prtica,
segundo o modelo abaixo:

Etanol
Frmula molecular: C
2
H
5
OH
Peso molar: 46,08 g/mol
Ponto de fuso: -114 C
Ponto de ebulio: 78 C
Densidade: 0,79 g/cm
3
(20 C)
Solubilidade em gua: completamente
solvel

Manuseio e armazenagem: Descrio
curta e concisa.
Riscos: Normalmente descreve os riscos de
contato com pele, olhos e ingesto
Primeiros socorros: Descrio dos
procedimentos a serem adotados em caso de
acidente.

Estas informaes podem ser obtidas
num CD disponvel em nosso lagboratrio, em
sites de firmas especializadas na internet ou em
catlogos de produtos. Alguns sites disponveis:
www.chemdat.info
http://www.cetesb.sp.gov.br/

2. O caderno de laboratrio deve ser exclusivo
para a disciplina de Anlise Orgnica, pois
permanecer por alguns dias retido para sua
correo.
3. O caderno deve ser do tipo brochura e ter
suas pginas numeradas seqenciadamente.
Caso o aluno precise mudar de caderno, a
numerao deve ser continuada.
4. Evitar deixar espaos e folhas em branco no
caderno.
5. Substncias que j foram descritas em uma
prtica no precisam ser novamente descritas.
Basta indicar a pgina em que esto.

RELATRIO

O relatrio destinado a descrever
todas as atividades executadas e os resultados
obtidos durante a prtica. Ele deve seguir um
modelo bsico, conforme mostrado a seguir.
Alm disso, alguns pontos devem ser
observados:

1. Escrever o relatrio a mo, usando tempos
verbais no pretrito.
2. Empregar preferencialmente a voz passiva,
quer sinttica, quer analtica.
12

Ttulo da Prtica

Nome dos alunos
Nomes dos professores
Disciplina

Resumo
Deve dar uma viso geral da prtica em, no mximo, 5 linhas.

Palavras-chave: No mximo 3 diretamente relacionadas com os experimentos.

1. Introduo

Deve ser sucinta e conter uma viso geral da teoria envolvida, bem como os objetivos. Pode conter
figuras e/ou grficos e tabelas.

2. Materiais

Detalhamento de todos os materiais, equipamentos, reagentes e solventes utilizados.

3. Procedimentos

Descrio do que realmente foi feito em aula, de forma direta e clara.

4. Resultados e discusso

Parte mais importante do relatrio, este item deve expor o que realmente foi observado no
experimento e analisar a concordncia entre o real e o esperado. Resultados que se desviam muito do previsto
devem ser interpretados e, se possvel, explicados. Tabelas, figuras, reaes e esquemas pertencem a esta
parte do relatrio.

5. Concluses

Avaliao sucinta da prtica e de seus resultados. Sugestes e crticas para melhorias futuras so
bem-vindas.

6. Respostas s perguntas

Sempre que houver perguntas tericas propostas no roteiro da prtica, elas devem ser respondidas
neste item. Por favor, transcrevam as perguntas, numerando-as.

7. Bibliografia

Todas as fontes bibliogrficas consultadas devem ser citadas, inclusive aquelas oriundas da internet.
Porm, ateno: fontes exclusivamente da internet nao so vlidas.

13

Anlise Orgnica
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PRTICA 1: TCNICAS DE CRISTALIZAO

1. Teoria geral da cristalizao

Os compostos orgnicos slidos, quando
isolados de reaes orgnicas, raramente so
puros. A purificao de compostos cristalinos
impuros geralmente levada a efeito por
cristalizao a partir de um solvente apropriado
ou por misturas de solventes.
A purificao de slidos por cristalizao
consiste em:

1. Solubilizar a substncia impura em um
determinado solvente no ponto ou prximo ao
ponto de ebulio.
2. Filtrar a soluo quente para separar partculas
de material insolvel e poeira. Deve-se usar papel
de filtro pregueado (Figura 1).

Figura 1

3. Deixar a soluo quente esfriar, produzindo
assim a cristalizao da substncia dissolvida.
4. Separar os cristais da gua-me por filtrao a
vcuo, usando funil de Bchner o ou de Hirsh
(Figura 2).

Figura 2

5. Aps a secagem, testar a pureza do slido
resultante e, se no estiver puro, recristalizar. Os
cristais devem ser secos em dessecadores ou na
pistola de secagem de Abderhalden (Figuras 3 e
4).

Figura 3

Figura 4

14
2. Cristalizao por solventes mistos

Caso se descubra que a substncia
muito solvel em um solvente e muito insolvel
em outro, o que no permite uma recristalizao
satisfatria, e se os dois solventes forem
completamente miscveis, a recristalizao pode
ser feita a partir de uma mistura dos dois solventes
em questo. Nesse caso, o composto dissolvido
no solvente em que muito solvel e o solvente
em que ela pouco solvel acrescentado gota a
gota at que uma ligeira turvao seja observada.
A turvao , ento, apenas tornada clara pela
adio de uma pequena quantidade do primeiro
solvente e a mistura deixada em repouso em
banho de gelo para que os cristais se formem.
Os pares de solventes mais comumente
usados so:

lcool e gua
lcool e benzeno
Benzeno e ter de petrleo
Clorofrmio e hexano
Clorofrmio e ter de petrleo
Acetona e ter de petrleo

3. Uso de carvo ativo

O produto de uma reao orgnica pode
conter impurezas coloridas ou resinosas, que no
so removidas por simples cristalizao. Assim,
torna-se necessrio o uso de carvo ativo, que
adsorve a impureza. O carvo ativo deve ser
adicionado ao solvente com o qual est sendo
feita a cristalizao, a mistura deve ser aquecida
at a ebulio e filtrada ainda quente. Dessa forma
so eliminadas impurezas coloridas ou resinosas
que no faam parte do produto desejado.

4. Dificuldades na cristalizao

Ocasionalmente, as substncias formam
solues saturadas, nas quais os primeiros cristais
se separam com dificuldade. Deve-se tentar os
seguintes mtodos:

1. Arranhar o interior do recipiente com um
basto de vidro.
2. Inocular (semeadura) a soluo com um cristal
da substncia, caso seja possvel.
3. Resfriar a soluo numa mistura congelante que
no seja capaz de atingir o ponto de congelao
do solvente.
4. Colocar a soluo em geladeira por algum
tempo.

5. Secagem do material recristalizado

O melhor mtodo de secagem colocar
os cristais num dessecador contendo uma
substncia apropriada, como cloreto de clcio
anidro, slica gel, cido sulfrico concentrado ou
pentxido de fsforo. A escolha do dessecante
esta condicionada natureza da substncia que se
quer secar.

6. Determinao do ponto de fuso

Para um slido, o ponto de fuso de
grande importncia. Se a recristalizao for
eficiente, o ponto de fuso final bastante
definido e, se o produto for conhecido, seu valor
pode ser comparado com aquele encontrado em
tabelas. A tcnica mais comum de determinao
do ponto de fuso consiste em empregar um tubo
capilar de cerca de 1mm de dimetro, no qual se
introduz um pouco do material slido, conforme a
Figura 5. Em seguida, o capilar introduzido no
fusimetro e a temperatura acompanhada at
que se observe a fuso do material. Em geral, um
bom resultado implica numa faixa de fuso de, no
mximo, 2 C.

Figura 5

7. Procedimento prtico

1. Dois frascos contendo uma amostra
desconhecida sero fornecidos a cada grupo: um
deles ter uma massa definida do material a
recristalizar e s dever ser usado aps se definir
o solvente (ou mistura de solventes) apropriado. O
outro, sem massa definida, deve ser usado para os
testes iniciais.
2. Empregando o eluente adequado e seguindo a
explicao dada em aula, realizar uma
cromatografia em camada fina (CCF), a fim de
15
estabelecer o nmero de substcias na sua
amostra.
3. Copiar a placa em seu caderno de laboratrio,
aps mostr-la pessoa responsvel pela prtica.
A cpia deve ser feita na proporo exata da real e
deve ser reproduzida no relatrio.
4. Em tubos de ensaio, determinar o solvente de
recristalizao mais adequado para a substncia-
problema, entre aqueles disponveis para teste.
Realizar os testes na ordem crescente de
volatilidade dos solventes. Testar todos os
solventes, mesmo que um deles j se mostre
adequado e apenas ao final decidir qual deles o
mais indicado.
5. Aps definido o solvente ou par de solventes de
recristalizao apropriado, proceder a purificao
da amostra de massa definida.
6. Em erlenmeyer, solubilizar a substncia no
solvente ou par de solventes estabelecido.
7. Filtrar a soluo a quente. Deve-se usar papel
de filtro pregueado. Lavar o papel com pequenas
pores do solvente a quente. importante evitar
excesso de solvente, principalmente se seu ponto
de ebulio for alto.
8. Deixar a soluo quente esfriar, produzindo
assim a cristalizao da substncia dissolvida. Em
seguinda, dar prosseguimento cristalizao em
banho de gelo.
9. Separar os cristais da gua-me por filtrao
a vcuo e lav-los com um pouco do solvente de
recristalizao gelado.
10. Repetir a CCF para verificar a eficincia da
recristalizao e novamente mostrar o resultado
aos responsveis pelo laboratrio. Copiar tambm
esta placa.
11. Depois de secar a amostra em dessecador,
determinar o ponto de fuso da substncia obtida.
Calcular a frmula molecular da substncia com
os dados fornecidos em sala e, usando um
Handbook ou catlogo, determinar sua frmula
estrutural e nome.

8. Descarte de resduos

Durante esta e outras prticas, sero
produzidos resduos de solventes orgnicos, os
quais devem ser desprezados nos recipientes
adequados, conforme indicados nos rtulos. Os
solventes sero: diclorometano, hexano, etanol,
acetona, acetato de etila, metanol e benzeno. O
pr-relatrio deve trazer as medidas de segurana
no manuneio dos mesmos.

9. Quetes

1. Por que se usa papel de filtro pregueado na
fitrao a quente?
2. Qual a importncia do resfriamento espontneo
da soluo aps seu aquecimento para dissolver o
slido a cristalizar?
3. Quando se usa funil de Bchner? E em que
situao o funil de Hirsh recomendado?
4. Em que situao se usa a pistola de secagem de
Abderhalden e quais as condies adequadas?
5. Quais as caractersticas fsicas do carvo ativo
que o tornam to teis na remoo de impurezas
coloridas e resinosas?
6. Qual o maior inconveniente da tcnica de
inoculao para induzir a cristalizao?
7. Quais os principais agentes secantes?
8. Por que se realizam os testes de solubilidade da
amostra na ordem crescente de polaridade dos
solventes (etapa 4 do procedimento)?

10. Bibliografia

1. Harwood, L. M. & Moody, C. J ., Experimental
Organic Chemistry Principles and Practice,
Blackwell Scientific Publications, 1992.

2. Soares, B. G., De Souza, N. A. e Pires, D. X.,
Qumica Orgnica Teoria e Tcnicas de
Preparao, Purificao e Identificao de
Compostos Orgnicos, Rio de J aneiro, Editora
Guanabara, 1988.

16

Anlise Orgnica
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a

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PRTICA 2: TCNICAS DE SEPARAO DE MISTURAS

1. Introduo

A maior parte dos produtos naturais e
muitas preparaes comerciais so misturas de
diferentes compostos qumicos. Para se obter um
composto puro de uma mistura, utilizam-se
geralmente as diferenas de suas propriedades
fsicas e qumicas. Lquidos com pontos de
ebulio diferentes so separados por destilao.
Substncias que possuem grandes diferenas de
solubilidade podem ser separadas por extrao ou
por filtrao. Compostos que apresentam
propriedades cidas ou bsicas so convertidos
em seus sais, os quais so solveis em gua e
podem ser isolados dos outros compostos
insolveis em gua, pela tcnica de extrao.
Entretanto, nem sempre a separao dos
componentes de uma mistura real pode ser
realizada por procedimentos to simples. No raro
necessrio submeter a mistura a tcnicas
cromatogrficas mais complexas, como a
cromatografia em coluna ou a cromatografia
lquida de alta performance (HPLC), de modo a se
obter os constituintes individuais puros. A deciso
de que metodologia aplicar a cada caso uma
questo a ser resolvida pela experincia do
qumico orgnico, o qual pode, muitas vezes,
deparar-se com casos rduos.
Neste experimento, ser feita a separao
dos componentes de uma mistura farmacutica
simulada, usando as tcnicas de dissoluo
seletiva, de filtrao e de extrao por solventes
quimicamente reativos. Esta ltima se baseia nas
propriedades de acidez, basicidade e solubilidade
dos componentes que sero separados.
Nenhuma separao perfeita. Traos de
impurezas quase sempre permanecem no
composto que foi separado da mistura. Portanto,
algum tipo de purificao posterior se faz
necessria para a remoo das impurezas. Slidos
so purificados por tcnicas de recristalizao,
cromatografia ou sublimao. Aps o composto
ter sido purificado pode-se determinar o grau de
sua pureza e sua estrutura, utilizando-se tcnicas
sofisticadas como ressonncia magntica nuclear
(RMN), infravermelho (IV) e espectrometria de
massa (EM). Contudo, uma simples determinao
do ponto de fuso pode ajudar muito na
identificao do composto.
A mistura a ser separada contm trs
componentes. Estes compostos tm as seguintes
caractersticas de solubilidade:
1- O primeiro solvel em gua e insolvel em
diclorometano (CH
2
Cl
2
);
2- O segundo composto solvel em
diclorometano e praticamente insolvel em gua.
O hidrxido de sdio o converte ao sal
correspondente, que solvel em gua;
3- O terceiro constituinte da mistura solvel em
diclorometano e insolvel em gua e permanece
inerte em presena de bases.

2. Procedimento experimental

1. Sero fornecidos trs fracos contendo amostras
puras dos componentes da mistura e um quarto
frasco com uma massa determinada da mistura
propriamente dita, na proporo 1:1:1.
2. Realizar uma cromatografia em camada fina
(CCF) da mistura dada, usando os componentes
puros como padres de comparao. Os trs
componentes podem ser dissolvidos em etanol e
acetato de etila deve ser usados como eluente na
CCF.
3. Copiar a placa em seu caderno de laboratrio
com as propores exatas da placa real. Desenhar
cada mancha observada com a mxima
fidelidade possvel. Por fim, calcular o R
f
para
cada amostra visvel em UV e/ou iodo.
4. Transferir a mistura a ser fracionada para um
erlenmeyer de 125 mL e adicionar 20 mL de
17
CH
2
Cl
2
. Agitar usando basto de vidro para
dissolver o slido tanto quanto possvel.
5. Filtrar em papel de filtro previamente tarado,
lavar o slido com um mnimo de CH
2
Cl
2
e deix-
lo secar ao ar, a fim de determinar seu peso e
pureza.
6. Verter o filtrado em um funil de separao e
juntar 7,0 mL de NaOH. Extrair, observando a
tcnica correta.
7. Aps a separao das fases aquosa e orgnica,
verificar, pelo teste da gota de gua, qual das
duas fases a aquosa e recolh-la em um
erlenmeyer. Ateno nesta etapa!
8. Extrair a fase orgnica mais uma vez com 7,0
mL de NaOH, repetindo os procedimentos 6-7.
J untar a frao aquosa desta etapa com a separada
anteriormente. A frao orgnica deve ser deixada
reservada no funil de separao.
9. Adicionar HCl 6M lentamente e sob agitao
aos extratos aquosos combinados at a formao
de precipitado. Testar o pH com papel indicador
para ter se certificar de que a soluo est cida
(pH =2 ou menor).
10. Resfriar a mistura num banho de gelo e
observar a formao de cristais. Filtrar sob vcuo,
usando papel filtro previamente pesado. Lavar o
precipitado com pequena quantidade de gua
destilada gelada, deixar secar ao ar e depois em
dessecador.
11. Retomar a fase orgnica reservada no funil e
sec-la sobre algodo, recolhendo-a em um balo
de fundo redondo previmente tarado. Evaporar o
CH
2
Cl
2
em rota-evaporador. Assim, a terceira
substcia ser isolada. Deix-la secar em
dessecador para determinar seu peso e pureza.
12. Preparar uma CCF com as trs substncias
isoladas por este procedimento e comparar com os
padres iniciais. Verificar a qualidade das
separaes conduzidas neste experimento.
13. Caso possvel, determinar o ponto de fuso de
cada produto isolado e, dadas as informaes
sobre as amostras, determinar suas frmulas
molecular e estrutural com ajuda de um Handbook
of Organic Chemistry.

3. Questes

1. Aps determinar as estruturas dos compostos
isolados no experiemento, usar este conhecimento
para dar uma explicao qumica ou fsica para o
comportamento de cada uma ante os solventes
usados. Descrever as reaes qumicas
envolvidas, quando houver, ou as interaes
fsicas em cada caso. Essa questo deve ser
respondida na parte Resultados e discusso do
relatrio.
2. Por que a reao do HCl com a soluo aquosa
exotrmica?
3. Por que se deve resfriar a mistura antes de
filtrar o componente 2 obtido na etapa 10 do
procedimento?
4. Sugira uma rota para a separao dos seguintes
compostos: p-nitro-anilina, cloreto de sdio, o-
cresol e naftaleno. Ela deve ser baseada no que se
aprendeu na prtica e para isso preciso consultar
as solubilidades de todas as substncias no
Handbook.

4. Bibliografia


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PRTICA 3: TCNICAS DE EXTRAO

EXTRAO LQUIDO/LQUIDO

1. Introduo

O processo de extrao lquido/lquido
uma operao unitria que consiste na distribuio
ou partio de um ou mais solutos entre duas
fases lquidas imiscveis. O soluto deve ser mais
solvel no solvente de extrao, geralmente um
solvente orgnico de baixo ponto de ebulio. A
extrao lquido/lquido pode ocorrer por simples
diferena de solubilidade do soluto a ser extrado
entre os dois solventes usados ou de forma ativa
por meio de uma reao qumica, a qual torna o
produto mais solvel no solvente extrator. Na
prtica Separao de Misturas foi usado
justamente o princpio da extrao por solvente
ativo para modificar a estrutura do componente
cido dissolvido em diclorometano, tornando-o
solvel na fase aquosa contendo uma base forte.
A quantidade de substncia P que se
distribui entre os dois solventes imiscveis usados
funo da temperatura e representa um valor
constante para cada par de solventes S
1
e S
2

empregado. Este valor chamado coeficiente de
partio K e resulta do equilbrio:

P
(S1)
P
(S2)

Esta constante de equilbrio dada pela
expresso:

P
(S2)

P
(S1)

K =

Onde,
[P
(S1)
] concentrao de P no solvente S
1
.
[P
(S2)
] concentrao de P no solvente S
2
.

O clculo desta constante uma tarefa
relativamente fcil e pode ser feita rapidamente.

2. Objetivos:

Ao final da prtica o aluno dever ser capaz
de:
1. Listar todo o material utilizado na tcnica de
extrao por solventes imiscveis;
2. Manipular corretamente o funil de separao,
promovendo o escape de gases durante o processo
de extrao para evitar acidentes;
3. Identificar corretamente, pela diferena de
densidade a camada onde se encontra o material
extrado a ser coletado;
4. Selecionar frente a uma situao anloga da
prtica, o solvente mais adequado ao processo de
extrao de modo a assegurar rendimento
satisfatrio.
5. Calcular o rendimento da extrao e o
coeficiente de partio.

3. Aparelhagem

Uma extrao lquido/lquido emprega o
funil de separao como equipamento
fundamental. Deve-se selecionar um funil de
separao com cerca de duas vezes o volume do
lquido a ser extrado e coloc-lo num anel
montado num suporte com uma base firme
(Figura 1).

19

Figura 1. Aparelhagem para extrao lquido-
lquido.

4. Procedimento Experimental 1: Extrao do
iodo utilizando uma nica poro do
extrator

1. Transferir 10,0mL da soluo de iodo 0,05
molar para um funil de separao de 125mL;
2. J untar 30,0mL de diclorometano soluo do
funil de separao e agitar vigorosamente,
liberando a presso interna a cada agitao;
3. Aps vrias agitaes, deixar a mistura em
repouso at que as duas fases se separem
nitidamente;
4. Recolher a fase orgnica em um erlenmeyer,
tomando o cuidado de evitar ao mximo que a
soluo aquosa passe junto. Caso haja dvida
sobre qual das fases a orgnica, aplique o teste
da gota de gua para ter certeza;
5. Transferir a fase aquosa para um outro
erlenmeyer e, lentamente, gotejar uma soluo
1,0M de sulfito de sdio sobre a mesma, at que
ela se torne incolor. Adicionar 2 gotas em excesso
e anotar o volume usado;
6. J untar 2-3 gotas de fenolftalena e titular a
soluo com NaOH 0,2M cuidadosamente;
7. Calcular a concentrao do iodo restante na
soluo aquosa, o rendimento da extrao e a
quantidade de iodo extrado para a fase orgnica
com base nos valores obtidos na titulao.
Calcular tambm coeficiente de partio (K) para
o par diclorometano/gua neste caso e dar as
reaes qumicas do processo;
8. Comparar os resultados com aqueles obtidos
pelos outros grupos usando o Procedimento 2.
Discutir os dados de forma clara e concisa no
relatrio final, analisando qual dos dois
procedimentos mais eficiente.

5. Procedimento experimental 2: Extrao do
iodo utilizando vrias pores do extrator

1. Transferir 10,0mL da soluo de iodo para um
funil de separao de 125mL;
2. J untar 10,0mL de diclorometano soluo do
funil de separao e agitar vigorosamente,
liberando a presso interna a cada agitao;
3. Aps vrias agitaes, deixar a mistura em
repouso at que as duas fases se separem
nitidamente;
4. Recolher a fase ognica em um erlenmeyer,
tomando o cuidado de evitar ao mximo que a
soluo aquosa passe junto. Caso haja dvida
sobre qual das fases a orgnica, aplique o teste
da gota de gua para ter certeza;
5. Repetir as etapas 2-4 mais duas vezes, dando
um total de 30 mL de diclorometano usado;
6. Transferir a fase aquosa para um outro
erlenmeyer e, lentamente, gotejar uma soluo
1,0M de sulfito de sdio sobre a mesma, at que
ela se torne incolor. Adicionar 2 gotas em excesso
e anotar o volume usado;
7. J untar 2-3 gotas de fenolftalena e titular a
soluo com NaOH 0,2M cuidadosamente;
8. Calcular a concentrao do iodo restante na
soluo aquosa, o rendimento da extrao e a
quantidade de iodo extrado para a fase orgnica
com base nos valores obtidos na titulao. Dar as
reaes qumicas do processo. ATENO:
Explicar por que o coeficiente de partio no
pode ser calculado neste procedimento;
9. Comparar os resultados com aqueles obtidos
pelos outros grupos usando o Procedimento 1.
Discutir os dados de forma clara e concisa no
relatrio final, analisando qual dos dois
procedimentos mais eficiente.

6. Bibliografia


Guanabara, 1988.

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PRTICA 4: CROMATOGRAFIA EM COLUNA

1. Introduo:

A cromatografia , talvez, a tcnica mais
importante usada para separao e putificao de
compostos orgnicos. Esta tcnica envolve a
distribuio dos diferentes compostos ou ons de
uma mistura entre duas fases, uma das quais
estacionria e a outra mvel. A cromatografia
funciona baseada nas interaes existentes entre
as partculas das substncias a serem separadas
com o material adsorvente e com as molculas da
fase mvel. De acordo com com a natureza dessas
interaes, os diferentes tipos de molculas
podem ser fracionados at que se separem
completamente.
H muitos tipos de tcnicas
cromatogrficas, desde a cromatografia em
camada fina, bastante simples, at a cromatografia
lquida de alta perfomance (HPLC), que
complexa e dispendiosa. A cromatografia em
coluna, estudada nessa prtica, aplicvel
diretamente a separaes e purificaes tanto em
escala analtica como preparativa. Pelo menos em
princpio, a quantidade de material a ser separado
no tem um limite determinado, pois sempre
possvel escolher as dimenses da coluna e a
quantidade de adsorvente, de modo a
proporcion-los s dimenses da amostra a ser
fracionada. indispensvel conhecer as
caractersticas da amostra na cromatografia em
camada fina antes de aplicar a cromatografia em
coluna. Normalmente, os eluentes usados em CCF
podem ser repetidos na cromatografia em coluna,
de modo que a separao ocorre de forma
relativamente fcil. Porm, quando no, diferentes
tcnicas de eluio podem ser aplicadas at se
obter a separao desejada.
Nesta prtica, vamos aprender como
preparar uma coluna, realizar a eluio, identificar
e recuperar o(s) produto(s) desejado(s). A
execuo adequada de cada etapa do trabalho
determinante para o bom resultado final e deve ser
feita com ateno.


2.1. Determinao do sistema de eluio

Antes de preparar a coluna, preciso
verificar o comportamento da mistura a ser
cromatografada por CCF para definir o sistema
eluente mais adequado. Isto ser feito sob
orientao dos instrutores.

2.2- Preparao da coluna

A escolha do dimetro da coluna feita
com base na quantidade de material a ser
cromatografado. Procura-se, ento, a melhor
combinao entre dimetro-altura de adsorvente e
vazo de eluente. A escolha da coluna adequada
para determinada quantidade de material advm
muito mais da prtica do analista com o composto
a ser purificado que de conceitos tericos. Em
geral a relao entre material a ser
cromatografado e material adsorvente deve ser
1:15.
O empacotamento da coluna feito
seguindo os seguintes passos:

1. Um pequeno chumao de algodo deve ser
posto sobre a parte superior da vlvula da coluna
para cromatografia. Apertar moderadamente.
2. Adicionar o adsorvente a um becker, misturar
com o solvente adequado at se obter uma mistura
fluida.
3. Verter o contedo do becker na coluna com a
torneira aberta, coletando o solvente em
erlenmeyer.
4. Com auxlio de um pedao de borracha rgida,
aplicar leves pancadas na lateral da coluna para
melhor acomodao dos slidos.
21
5. O solvente que passou deve ento ser
readicionado coluna, repetindo-se o
procedimento de acomodao.
Importante: evitar que solvente atinja um nvel
inferior ao do adsorvente, para que a coluna no
sofra rachaduras.
6. Aps o empacotamento, deixar, ento, o nvel
de sovente chegar a cerca de 0,3cm do topo da
camada adsorvente. Fechar a coluna.

2.3. Preparao do topo

O topo da coluna preparado pela
diluio da amostra em pequena quantidade do
solvente usado para empacotar a coluna. Caso a
amostra seja insolvel, ento, necessrio
preparar um topo seco, situao no ideal, porm,
bastante til nesses casos. A tcnica usada dada
a seguir:

1. Transfirir o material a ser cromatografado para
uma cpsula de porcelana.
2. Dissolver a amostra em alguns mililitros de um
solvente voltil e adicion-la, ento, a uma
pequena poro do material utilizado como
adsorvente. Com auxlio de um basto de vidro
proceder homogeneizao da mistura at a
secagem do solvente.
3. Com auxlio de um pequeno funil, transfirir o
slido ao topo da coluna. de adsorvente.
4. Iniciar a eluio.

2.4. Eluio

1. A eluio deve ser feita utilizando o solvente
que ser definido pela CCF no momento da
prtica. Para cada amostra h um sistema
adequado de solventes.
2. O controle da separao deve ser feito por CCF
das amostras eludas, conforme as instrues
dadas.
3. Fraes contendo produto puro devem ser
juntadas, concentradas em rota-vapor e
identificadas.
4. Aps isolar o primeiro produto, alterar o
sistema de eluio para recuperar o segundo
produto. Aqui sero feitas algumas consideraes
prticas. OBS: anote todos os desenhos das
placas.
5. Verificar a pureza dos produtos por CCF e
ponto de fuso.

3. Questes

1. Nesse experimento, qual das duas amostras
mais polar? Explique sua resposta com base nas
suas observaes prticas.
2. Caso o comportamento da amostra na coluna
no seja semelhante ao observado na CCF, como
deve ser feita a eluio da coluna?
3. A slica para cromatografia contm gesso. Qual
sua funo?
4. Que outros mtodos de revelao da CCF so
posiveis? Explique seu funcionamento e d
exemplos.
5. Que tcnica usada para cromatografar
amostras pouco estveis? Explique em linhas
gerais como ela funciona.

4. Bibliografia

1. Braithwaite, A; Smith, F.J .; Chromatographic
Methods, 5 edio, Glasgow, Blackie Academic
& Professional., 1996.

2. Soares, B.G.; De Souza, N.A.; Pires, D.X.;
Qumica Orgnica: teoria e tcnicas de
preparao, purificao e identificao de
compostos orgnicos, Rio de J aneiro Editora
Guanabara., 1988, 322 pp.

3. Shriner, R.L, Fuson, R.C.; Curtin, D.Y.;
Morrill, T.C.; Identificao Sistemtica de
Compostos Orgnicos, 6 edio. Rio de J aneiro,
Editora Guanabara Dois, 1983.

22

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PRTICA 5: DESTILAO POR ARRASTE DE VAPOR

1. Introduo

As essncias ou aromas das plantas
devem-se principalmente aos leos essenciais, so
usados, principalmente por seus aromas
agradveis, em perfumes, incensos, temperos e
como agentes flavorizantes em alimentos. Alguns
leos essenciais so tambm conhecidos por sua
ao antibacteriana e antifngica. Outros so
usados na medicina, como a cnfora e o eucalipto.
Alm dos steres, os leos essenciais so
compostos por uma mistura complexa de
hidrocarbonetos, lcoois e compostos
carbonlicos, geralmente pertencentes a um grupo
de produtos naturais chamados terpenos. Muitos
componentes dos leos essenciais so substncias
de alto ponto de ebulio e podem ser isolados
atravs de destilao por arraste a vapor.
A destilao por arraste de vapor uma
destilao de misturas imiscveis de compostos
orgnicos e gua (vapor). Misturas imiscveis no
se comportam como solues. Os componentes de
uma mistura imiscvel "fervem" a temperaturas
menores do que os pontos de ebulio dos
componentes individuais. Assim, uma mistura de
compostos de alto ponto de ebulio e gua pode
ser destilada temperatura menor que 100C, que
o ponto de ebulio da gua.
O princpio da destilao por arraste de
vapor baseia-se no fato de que a presso total de
vapor de uma mistura de lquidos imiscveis
igual a soma da presso de vapor dos
componentes puros individuais. A presso total de
vapor da mistura torna-se igual a presso
atmosfrica e a mistura ferve numa temperatura
menor que o ponto de ebulio de qualquer um
dos componentes.
A destilao por arraste a vapor pode ser
utilizada nos seguintes casos:
1. Quando se deseja separar ou purificar uma
substncia cujo ponto de ebulio alto e/ou
apresente risco de decomposio;
2. Para separar ou purificar substncias
contaminadas com impurezas resinosas;
3. Para retirar solventes com elevado ponto de
ebulio, quando em soluo existe uma
substncia no voltil;
4. Para separar substncias pouco miscveis em
gua cuja presso de vapor seja prxima da gua
a 100C.

2. Objetivo

Neste experimento ser isolado o
cinamaldedo a partir do leo de canela,
empregando-se a tcnica de destilao por arraste
a vapor. Como difcil purificar o composto
original ou caracteriz-lo atravs de suas
propriedades fsicas, pode-se convert-lo a um
derivado. Este derivado ser obtido atravs da
reao do cinamaldedo com 2,4-dinitrofenil-
hidrazina. O produto formado uma hidrazona de
cor intensa e ponto de fuso bem definido.


1. Montar a aparelhagem para destilao
conforme a Figura 1, usando um balo de trs
bocas (500 mL). O frasco coletor (125 mL) pode
ser um erlenmeyer; a fonte de calor pode ser uma
manta eltrica ou um bico de Bunsen.
2. Colocar 10 g de pedaos de canela macerados
no balo de trs bocas e adicionar 150 mL de
gua.
3. Iniciar o aquecimento de modo a ter uma
velocidade lenta, mas constante, de destilao.

23

Figura 1. Montagem geral para destilao por
arraste de vapor.

4. Durante a destilao continuar a adicionar gua
atravs do funil de separao, numa velocidade
que mantenha o nvel original de gua no frasco
de destilao.
5. Concluir a destilao ao coletar cerca de 100
mL do destilado.
6. Tirar a gua do funil de separao e colocar o
destilado nele. Extrair o destilado com 4 pores
de 10 mL cada de cloreto de metileno.
7. Separar as camadas e desprezar a fase aquosa.
Secar a fase orgnica sobre algodo e, em
seguida, retirar o solvente no evaporador rotativo.
Opcionalmente, aps a filtrao, concentrar a
mistura utilizando um banho de vapor na capela.
8. Transfirir o lquido restante para um balo de
fundo redondo previamente tarado e concentrar o
contedo novamente no rota-vapor at que
somente um resduo oleoso permanea.
9. Transferir uma pequena alquota do leo para
um tubo de ensaio e dissov-lo num mnimo de
etanol. Em seguida, juntar algumas gostas de
soluo de 2,4-dintrofenil-hidrazina e observar.
10. Aps secar o leo em dessecador sob vcuo,
determinar seu peso e calcular o rendimento da
extrao em funo da quantidade de canela
usada.

4. Questes

1. Por que o ponto de ebulio de misturas em
uma destilao a vapor menor que o ponto de
ebulio de cada componente puro? Explique
claramente.
2. Quais as vantagens da destilao a vapor?
3. D no seu relatrio, na parte Resultados e
discusso, a reao de caracterizao do
cinamaldedo isolado na destilao.
4. Por que o cinamaldedo difcil de purificar?
5. Qual o produto de degradao oxidativa dos
aldedos em geral? Descreva a reao envolvida.

5. Bibliografia


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PRTICA 6: DERIVADOS CRISTALINOS

1. Introduo

Em muitas situaes, no fcil nem
conveniente medir todas as propriedades fsicas
de alguns compostos. Lquidos, por exemplo, no
tm seus pontos de ebulio facilmente
determinados. Outras substncias possuem grupos
funcionais muito reativos, como o caso dos
aldedos, que se oxidam facilmente. Alm disso,
quando se trabalha com substncias
desconhecidas, invariavelmente se faz necessrio
medir mais que um valor de propriedade fsica,
pois muito comum vrias substncias possurem
pontos de ebulio ou fuso iguais. Para garantir
que a substncia sob anlise seja realmente o que
aparenta ser, podemos fazer um derivado da
mesma. O derivado, em geral, mais estvel e,
sobretudo no caso de lquidos, se for um slido
cristalino, ento, ser ainda mais til no apoio
identificao da substncia desconhecida.
Para se aplicar a tcnica de derivao de
forma bem sucedida, algumas regras devem ser
obedecidas:
a) O derivado deve ser facilmente sintetizvel e
purificvel;
b) O derivado deve ser preferencialmente um
slido, pois esses so mais facilmente
manipulveies e seus pontos de fuso podem ser
determinados com exatido;
c) A reao de formao do derivado deve ser
preferencialmente quantitativa e no levar a
rearranjos ou produtos secundrios;
d) A identificao do derivado deve ser
inequvoca, sem margem para dvidas entre
outros derivados possveis.
Muitos compostos podem ser
convenientemente transformados em derivados
por diferentes tipos de reaes e a escolha deste
ou daquele mtodo uma questo a ser definida
pela disponibilidade de reagentes ou facilidade de
manuseio do produto final.
2. Objetivo

Nesta prtica, buscaremos identificar sete
substncias diferentes, lquidos ou slidos em
soluo, para as quais apenas sero fornecidos
seus pontos de ebulio e a natureza de seus
grupos funcionais. Os pontos de fuso dos
derivados cristalinos obtidos por reao com 2,4-
dinitrofenilhidrazina (2,4-DNFH) sero
determinados experimentalmente. As substncias
desconhecidas so aldedos ou cetonas, os quais
reagem com 2,4-DNFH dando hidrazonas slidas
e coloridas, com pontos de fuso bem definidos.

3. Procedimento

1. Cada grupo deve receber uma amostra, cujas
propriedades so dadas abaixo:

Amostra Estado P.E (C)
01 slido 263
02 lquido 56
03 lquido 179
04 lquido 156
05 lquido 80
06 lquido 202
07 slido 285 (d)

2. Em um tubo de ensaio, colocar 0,5mL da
amostra em soluo 0,1M e adicionar
cuidadosamente 0,5mL de soluo de 2,4-
dinitrofenilhidrazina. Observar a formao
imediata de um precipitado colorido.
3. Caso o precipitado no se forme aps 15
minutos, aquecer o tubo levemente em banho-
maria por 5 minutos.
4. Deixar o tubo em repouso num banho de gelo
por cinco minutos e, em seguida, adicionar 1,0mL
de gua gelada. O precipitado deve, ento, ser
filtrado e lavado com bastante gua gelada e
deixado secar por alguns minutos.
25
5. A fim de determinar o grau de pureza do
produto, realizar uma anlise por CCF. Os
eluentes devem ser determinados em sala.
6. Aps secagem do produto sob vcuo,
determinar seu ponto de fuso e, por comparao
em tebelas fornecidas a seguir, determinar a
substncia presente na amostra analisada.

4. Questes

01. Aps determinar qual a substncia
desconhecida, fornecer no relatrio a reao
envolvida.
02. Propor um mtodo eficiente de derivao para
as substncias seguintes, indicando as reaes
envolvidas, o nome do derivado em cada caso e
seu ponto de fuso.

a) cido actico
b) butilamina
c) etanol

5. Bibliografia

1. Pavia, L. D., Lampman, G.M., Kriz, G.S.,
Introduction to Organic Laboratory Techniques.
3
a
edio, Saunders College Publishing, USA,
1999.

26
Tabelas de compostos desconhecidos e derivados

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PRTICA 7: ANLISE ELEMENTAR QUALITATIVA

1. Introduo

O conhecimento dos elementos que
constituem um composto orgnico desconhecido
essencial no processo de caracterizao. Este tipo
de anlise feito transformando-se inicialmente
os compostos orgnicos com ligaes basicamente
covalentes em compostos inicos ou em derivados
que possam ser analisados atravs de anlises
qualitativas de rotina. Os elementos normalmente
presentes nos compostos orgnicos, alm de
carbono, hidrognio e oxignio, so o enxofre, o
nitrognio e halognios.
Os ensaios de caracterizao de
elementos devem obedecer a dois requisitos
importantes:

a) devem dar resposta positiva sempre que o
elemento estiver presente, independentemente do
grupo funcional a que pertena.
b) devem dar resposta negativa na ausncia do
elemento, ou seja, no deve haver interferncia de
outros elementos.

Os ensaios de anlise elementar so
degradativos e, por isso, sua sensibilidade deve
ser alta, a fim de evitar a necesidade de grandes
quantidades de substncia, o que normalmente
no possvel.

2. Objetivo

O objetivo desta prtica levar ao
conhecimento do aluno as tcnicas de anlise
elementar qualitativa para compostos orgnicos e
o emprego desses conhecimentos para identificar
um composto orgnico desconhecido. Cada grupo
receber uma amostra desconhecida para ser
testada, a qual ser submetida a outros testes ao
longo das atividades prticas. Com base nos dados
obtidos e nos espectros posteriormente fornecidos,
cada equipe dever propor uma estrutura para sua
amostra e analisar as concordncias e
discordncias enre a estrutura proposta e os
resultados prticos.

3. Procedimentos

3.1. Ensaio para hidrognio
Observao: Cada experimento deve ser
conduzido em um tubo de ensaio limpo. No
reutilizar o mesmo tubo ou amostra.

1. Colocar rapidamente em um tubo de ensaio
uma pequena poro da amostra desconhecida,
isenta de umidade.
2. Fechar a sada do tubo com um pedao de papel
de filtro embebido com soluo de acetato de
chumbo a 10% e levar o conjunto ao aquecimento
direto na chama de um bico de Bunsen at a
decomposio do material. Observar o resultado.
3. Repetir os procedimentos anteriores, desta vez
usando uma mistura da amostra desconhecida
com uma pequena quantidade de enxofre em p.
Observar o resultado.
4. A formao de um composto negro no papel de
filtro indica a presena de hidrognio na estrutura
da substncia desconhecida.

3.2. Ensaio para carbono

1. Em tubo de ensaio, misturar cerca de 0,1g da
amostra desconhecida juntamente com
aproximadamente 0,5 g de xido de cobre (CuO).
2. Uma rolha perfurada com um tubo de vidro
conectado a ela deve ser adaptada ao tubo, de
modo que os vapores formados durante a
combusto sejam recolhidos numa soluo
saturada de Ba(OH)
2
.
3. Aquecer o sistema contendo a amostra e o
xido diretamente na chama e observar o que
28
ocorre. A formao de um precipitado branco na
soluo bsica indica a presena de carbono na
amostra.

3.3. Ensaio para nitrognio

1. Em um tubo, juntar cerca de 0,1g de amostra e
cerca de 0,2-0,3g de uma mistura de CaO/MnO
2

10:1 e homogeneizar com o basto de vidro.
2. Em seguida, vedar a sada do tubo com um
pedao de papel de filtro e aquecer a mistura na
chama cuidadosamente.
3. Quando se iniciar a formao de vapores no
tubo, umedecer o papel de filtro com de soluo
de fenolftalena a 1% e observar o que ocorre.
4. A presena de nitrognio indicada pelo
surgimento de colorao rsea a vermelha no
papel.
5. Reservar o tubo com os resduos para a
prxima etapa.

3.4. Ensaio para enxofre

1. Adicionar aos resduos slidos da parte 3 (Teste
para nitrognio) cerca de 2ml de gua destilada,
agitar cuidadosamente com o basto e filtrar a
suspenso para um erlenmeyer.
2. Lavar o resduo restante com 1ml de gua. A
soluo final deve ser lmpida.
3. Em tubo limpo, adicionar 0,5ml da soluo
obtida e acidificar com 3-4 gotas de cido actico
glacial. ATENO: no usar toda a soluo de
uma s vez. Parte dela ser necessria para o
prximo teste.
4. Em seguida, juntar 3 gotas de Pb(CH
3
CO
2
)
2

10% soluo e observar.
5. A formao de um precipitado negro indica a
presena de enxofre com nmero de oxidao -2
na amostra. possvel tambm a formao de
precipitado branco devido a enxofre +4 ou +6.

3.5. Ensaio para halognios

1. Transferir 0,5ml da soluo lmpida obtida no
item 4 (identificao de enxofre) para um tubo de
ensaio e acidificar com 4 gotas de HNO
3
P.A.
(CUIDADO! Corrosivo!).
2. Em seguida, aquecer a soluo at a ebulio
por 30-60 segundos, tendo o cuidado de evitar
ebulio muito violenta.
3. Deixar a soluo esfriar e adicionar 3 gotas de
AgNO
3
2%.
4. A formao de um precipitado branco ou
amarelo que escurece rapidamente na presena de
luz indica o halognio na amostra. Precipitado
branco indica a presena de ons Cl
-
e o amarelo, a
presena de ons Br
-
.

4. Questes

1. Analisar e interpretar os resultados obtidos no
teste para hidrognio com e sem enxofre. Qual o
objetivo de realizar o experimento inicialmente
sem enxofre? Descreva suas concluses na parte
Resultados e discusso do relatrio.
2. O teste para hidrognio passvel de erro.
Explique o porqu e como fazer para evitar esse
erro.
3. O ensaio para nitrognio seria eficiente para um
composto como a N,N-dicloro-ciano-amina
(CN
2
Cl
2
)?
4. Qual a reao responsvel pela mudana de cor
da fenolftalena? Em que faixas de pH o indicador
incolor ou vermelho?
5. No ensaio para enxofre, qual a funo da
acidificao do meio com cido actico glacial?
6. No ensaio para halognios, qual a funo da
adio do cido ntrico e do aquecimento da
soluo?

5. Orientao para preparao do relattio

Descrever todas as reaes gerais
envolvidas em cada uma das etapas do
procedimento. Isto deve ser feito na parte de
Resultados e discusso. Mesmo quando a
amostra no der reao positiva para um
determinado teste, tambm para esse teste devem
ser descritas as reaes que deveriam ter sido
observadas.

6. Referncias

1. Feigl, F.; Anger, V., Spot Tests in Organic
Analysis, 7th ed., 1989, Elsevier Scientific
Publishing Company, 57-85.

2. Shriner, R., Fuson, R.C., Curtin, D.Y., Morrill,
T.C.W., Identificao sistemtica dos compostos
orgnicos, 6 edio, Guanabara Dois, 1983.

29

Anlise Orgnica
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DEQ

PRTICA 8: GRUPOS DE SOLUBILIDADE

1. Introduo

Quando uma mistura de uma certa
quantidade de um dado soluto e uma certa
quantidade de um dado solvente formam um
lquido homogneo, diz-se que o primeiro
solvel no ltimo. Essa definio essencialmente
prtica de solubilidade forma a base dos vrios
modelos que tm sido propostos para empregar a
solubilidade como mtodo de classificao dos
compostos orgnicos. A solubilidade uma
propriedade fsica que depende essencialmente da
natureza dos solutos e dos solventes. Na maioria
dos casos, apenas interaes intermoleculares
entre solutos e solventes so responsveis pela
solubilizao. Porm, reaes envolvendo duas ou
mais substncias podem alterar a estrutura
qumica de um soluto, tornando-o solvel em um
dado solvente.
Chegou-se concluso de que
conveniente distribuir os compostos orgnicos em
sete grupos de solubilidade, com base em sua
solubilidade em gua, ter, soluo aquosa de
hidrxido de sdio a 5%, bicarbonato de sdio a
5%, cido clordrico a 5%, cido sulfrico
concentrado frio, cido fosfrico a 85% e nos
elementos que eles contm alm do carbono e
hidrognio. Todos os testes so rpidos e muito
simples, requerendo apenas pequenas quantidades
do composto desconhecido. Alm disso, eles
permitem inferir sobre a natureza cida, bsica ou
neutra de cada amostra em funo do solvente
onde ocorre a dissoluo. Naturalmente, este teste
qualitativo depende muito da habilidade e
acuracidade de cada indivduo e no pode ser
usado isoladamente na identificao do composto
em questo.

2. Objetivo

Introduzir o estudante s tcnicas de
anlise por solubilidade. Para esta prtica, as
amostras devem ser testadas e classificadas
seguindo o Esquema 1 anexo.
Os resultados obtidos devem ser
avaliados levando em considerao tambm os
resultados dos testes de anlise elementar e devem
ser posteriormente comparados com os resultados
obtidos nos testes de anlise de grupos funcionais.

3. Quantidade de amostra

Se a amostra for slida, pesar 0,10g da
mesma para o teste e observar o volume
aproximado do material. A partir da, os ensaios
subseqentes com o mesmo composto devem ser
estimados. Para amostras lquidas usar 0,20
0,30mL da amostra.

4. Procedimento

1. Cada grupo far o teste para duas amostras de
referncia e para sua amostra desconhecida.
2. Transferir a quantidade adequada de cada
amostra para um tubo de ensaio e adicionar o
solvente at um volume mximo de 3,0mL.
3. A mistura deve ser agitada vigorosamente ou
homogeneizada com basto de vidro por alguns
segundos, a fim de verificar se a amostra solvel
ou no.
4. Para alguns grupos de solubilidade,
observaes especiais devem ser feitas:

GRUPO I caso o composto se enquadre no
grupo I, o pH da soluo aquosa deve ser testado
usando papel indicador, a fim de verificar sua
natureza cida, bsica ou neutra.

30
GRUPOS IIIA e B durante a dissoluo da
amostra em NaOH 5%, observar se ocorre
variao de temperatura. J no teste com NaHCO
3

a 5%, importante verificar se h evoluo de
gases, o que pode dar indicaes da natureza da
amostra.

GRUPO VII para se enquadrar nesse grupo a
amostra deve conter nitrognio e/ou enxofre,
portanto , preciso fazer ensaio para estes dois
elementos usando a tcnica j estudada. Quando
for trabalhar com sua amostra-problema, basta
consultar os dados j obtidos anteriormente para
essas anlises.

GRUPO VB no teste com H
2
SO
4
concentrado,
importante verificar se ocorrem variaes de cor
da mistura, carbonizao ou desprendimento de
gases.

GRUPO VA neste ensaio, caso no ocorra
solubilizao imediata em H
3
PO
4
concentrado,
aquecer a mistura em banho-maria, sem, no
entanto, deix-la entrar em ebulio. Este o
nico teste que deve ser feito com aquecimento.

5. Aps os testes, os resultados devem ser
compilados na Tabela I anexa.
6. Ateno: Para cada teste deve ser usado um
tubo de ensaio limpo.
7. Cada equipe deve indicar o grupo de
solubilidade a que pertencem as amostras de
referncia e verificar na Tabela 2 se seu resultado
est de acordo com a estrutura da substncia.
8. Enquadrar sua amostra-problema em um grupo
de solubilidade e sugerir os possveis grupos
funcionais presentes. Estes resultados devem ser
reanalisados no final da disciplina, aps a
elucidao da estrutura do composto.

9. Referncias

1. Shriner, R., Fucson, R.C., Curtin, D.Y.,
Morrill, T.C.W. Identificao sistemtica dos
compostos orgnicos 6 edio. Rio de J aneiro:
Guanabara Dois, 1983.

2. Vogel, A.I. Anlise orgnica qualitativa. Rio
de J aneiro: Livro tcnico S.A., 1978.

31
Esquema 1

Composto
H
2
O
Insolvel
Solvel
Solvel
Insolvel
Grupo I
Grupo II
Solvel
Insolvel
Grupo III A Grupo III B
Solvel
Insolvel
Insolvel Solvel
Grupo IV
Ausncia de Nitrognio e Enxofre
Solvel
Insolvel
Insolvel
Solvel
Grupo V A
Grupo VI
H
2
SO
4
H
3
PO
4
85%
Fazer Anlise para Nitrognio
e Enxofre
NaHCO
3
5%
NaOH 5%
ter
HCl
5%
Conc.
Grupo V B
Grupo VII
Presena de Nitrognio
e/ou Enxofre

Tabela 1
SOLUBILIDADE EM
Amostra H
2
O (C
2
H
5
)
2
O NaOH 5% NaHCO
3
5% HCl 5% H
2
SO
4

conc.
H
3
PO
4

85%
Grupo de
solubilidade
Amostra 1
Amostra 2
Amostra-
problema

32
Tabela 2. Diviso dos compostos orgnicos em grupos de solubilidade.

33

Anlise Orgnica
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DEQ

PRTICA 9: ANLISE DE GRUPOS FUNCIONAIS 1

1. Introduo

Existem inmeras razes para se
determinar a identidade de um composto
orgnico. Por exemplo, na rea de produtos
naturais, podemos encontrar determinadas ervas
exticas que contenham alguma substncia com
poder teraputico. A anlise orgnica tambm
muito usada na indstria de cosmticos, indstria
petrolfera, de alimentos, etc. Na qumica de
feromnios, tm sido estudadas as substncias
responsveis pela comunicao e reproduo de
insetos, de forma que este estudo tem auxiliado
bastante no controle de pragas ocasionadas
principalmente pelo desequilbrio ecolgico. A
anlise orgnica tambm tem sido bastante
empregada na identificao de drogas ilegais,
sejam estas apreendidas em alfndegas, com
traficantes, ou com usurios que ingeriram
overdoses ou mesmo em exames de rotina
realizados em atletas no sentido de identificar
substncias proibidas pelos seus comits. Alm
disso, a identificao de poluentes em guas,
solos e na atmosfera requer freqentemente
metodologias da anlise orgnica para levar a
resultados seguros.
A identificao de um componente em
uma mistura natural ou sinttica complexa no
fcil de ser realizada. Primeiro o composto dever
ser isolado da mistura at a forma pura, de modo
que, dependendo da sua complexidade, o processo
completo poder levar de alguns dias at anos
para ser atingido. Este tipo de anlise poder ser
feita quimicamente atravs de reaes especficas
dos chamados grupos funcionais, associados a
medidas de propriedades fsico-qumicas como
ponto de fuso ou ebulio, ndice de refrao,
densidade, etc., ou atravs de tcnicas mais
sofisticadas como medidas espectroscpicas.
Tcnicas de RMN (ressonncia magntica
nuclear), infravermelho, espectrometria de massas
e cromatografia so rotineiras, enquanto anlises
qumicas esto mais associadas sntese total.
Estas ltimas envolvem tcnicas laboriosas e nem
sempre to precisas quanto as tcnicas
espectroscpicas, porm, seu conhecimento deve
fazer parte do arcabouo terico de qualquer
qumico orgnico.

2. Objetivo

O objetivo desta prtica levar ao
conhecimento do aluno alguns mtodos qumicos
qualitativos para anlise de compostos orgnicos.

3. Procedimentos

3.1. Teste para cidos carboxlicos

Haletos alcalinos, quando aquecidos
entre 140-160C em presena de cidos
carboxlicos, liberam os haletos de hidrognio
correspondentes. Esta reao especfica para
cidos carboxlicos e pode ser facilmente
observada pela reao do haleto de hidrognio
formado com o papel indicador. Entretanto, a
reao tem limitaes, pois nem todos os cidos
carboxlicos do resultado positivo.

1. Colocar em um tubo de ensaio de cano curto
uma pequena poro da sua amostra
desconhecida.
2. J untar uma poro de cloreto de sdio seco,
homogeneizar a mistura e lev-la ao aquecimento
direto no bico de Bunsen.
3. Cuidadosamente, aquecer a mistura at a fuso.
Simultaneamente, manter uma faixa de papel
indicador umedecido com gua entrada do tubo.
4. Normalmente so necessrio 2 a 3 minutos para
se observar possveis variaes de cor do papel
34
indicador. Resultado positivo dado pela virada
da cor do papel indicador.

3.2. Teste para amidas primrias

Amidas primrias reagem com solues
aquosas de NaOH para liberar amnia, que pode
ser detectada pela reao com fenolftalena, dando
colorao rosa a vermelha. Nitrilas interferem,
pois reagem com NaOH liberando tambm
amnia.

1. Colocar uma pequena quantidade da amostra
em um tubo de ensaio limpo e seco e adicionar 15
gotas de NaOH 15%.
2. Agitar at a homogeneizao e em seguida
aquecer ebulio por alguns segundos.
Cuidado: Evitar ebulio violenta e respingos.
3. Manter a sada do tubo de ensaio vedada por
um papel de filtro umedecido com soluo de
fenolftalena, observar e anotar o resultado.

3.3. Teste para aldedos e cetonas

Estes compostos reagem com 2,4-
dinitrofenilhidrazina (2,4-DNFH) produzindo 2,4-
dinitrofenilhidrazonas, compostos coloridos
insolveis, que podem ser identificadas por ponto
de fuso. A reao rpida e especfica.

1. Dissolver uma pequena quantidade da amostra
em uma quantidade mnima de etanol ou outro
solvente adequado, evitando usar solvente em
excesso. importante se obter uma soluo
lmpida e transparente.
2. J untar soluo obtida algumas gotas de
soluo de 2,4-DNFH e observar o resultado.
3. Caso no se forme um precipitado imediato,
aquecer a mistura em banho-maria em ebulio
suavemente por cerca de 1 minuto. Deixar esfriar
e levar a um banho de gelo. Observar.

3.4. Teste de Tollens para aldedos

Aldedos reagem com solues
amoniacais de AgNO
3
a quente, reduzindo ons
prata a prata metlica, a qual se deposita nas
paredes do tubo na forma de um espelho
brilhante. Quanto mais reativo for o grupo
aldedo, maior a quantidade de prata reduzida. Em
alguns casos, a baixa reatividade produz apenas
um precipitado negro.

Obs: O teste para aldedos s deve ser feito para
as amostras-problema que deram resultado
positivo no teste com 2,4-dinitrofenilhidrazina.

1. Em um tubo de ensaio, colocar 0,5ml de
soluo de AgNO
3
2% e juntar 4 gotas de NH
4
OH
P.A. Evitar excesso, pois a reao no ocorre em
meio fortemente alcalino.
2. Em seguida juntar uma pequena poro da
amostra dissolvida em pouco etanol ou THF,
agitar e aquecer a mistura suavemente at a
ebulio.
3. Resultado positivo indicado pela formao de
um espelho de prata ou de um escurecimento das
paredes do tubo, de acordo com a reatividade do
aldedo presente.

3.5. Teste para lcoois

lcoois primrios e secundrios reagem
com dissulfeto de carbono e hidrxido de sdio
dando origem a xantatos, os quais produzem
solues de cor vinho na presena de molibdato
de amnio. Aminas podem interferir no teste,
dando resultados semelhantes.

1. Em um tubo de ensaio, adicionar a mostra-
problema, pura (caso lquida) ou dissolvida em
um solvente adequado, a 0,2ml de dissulfeto de
carbono.
2. Pulverizar rapidamente num almofariz
lentilha de NaOH e transferi-la para o tubo
contendo a mistura. Limpar o almofariz e o pistilo
imediatamente.
3. Durante 5 minutos, agitar a mistura formada no
tubo, anotando todas as alteraes ocorridas a
cada minuto.
4. Aps este tempo adicionar 0,2ml da soluo de
(NH
4
)
2
MoO
4
1% e agitar a mistura por mais 1
minuto. Acidificar a soluo com 2 gotas de
H
2
SO
4
P.A. e observar. Teste positivo apenas se a
cor final for vinho.

3.6. Teste para anidridos

Anidridos de cidos mono- ou dicarboxlicos
reagem com hidroxilamina para dar cidos
hidroxmicos, os quais formam complexos
coloridos com o on Fe(III). A colorao varia de
rosa a violeta, dependendo do anidrido e da
quantidade presente na amostra. Compostos
contendo grupos tioamida, tiouria ou tiocetona,
assim como cidos carboxlicos e seus derivados,
tambm podem produzir complexos violeta nesse
teste.
35

1. Em um tubo de ensaio, colocar 2 gotas ou uma
pequena poro da amostra-problema e juntar
uma pequena poro de cloridrato de
hidroxilamina.
2. Homogeneizar a mistura cuidadosamente e, em
seguida, aquecer diretamente na chama, at a
formao de fumos brancos.
ATENO: Evitar aquecimento excessivo para
no carbonizar a amostra.
3. Deixar esfriar, adicionar 1,0ml de gua e 1 gota
de FeCl
3
1%. O aparecimento de colorao que
varia do rosa ao violeta indica a presena do
anidrido.

4. Orientao para a preparao do relatrio

Descrever todas as reaes envolvidas
em cada uma das etapas do procedimento. Mesmo
que a sua amostra no d o resultado positivo para
alguns testes ou algum no seja realizado, a
anlise das reaes esperadas deve ser feita. As
reaes devem ser descritas na parte Resultados
e discusso e ser analisadas de acoro com os
resultados obtidos.

5. Bibliografia

Publishing Company, 174-178; 212-218;.255-
260.

Introduction to Organic Laboratory Techniques,
3
a
1999, 448-449.

36

Anlise Orgnica
Prof
a

DEQ

PRTICA 10: ANLISE DE GRUPOS FUNCIONAIS 2

1. Teste de Liebermann para fenis

Muitos fenis reagem com cido nitroso,
dando nitroso-derivados, os quais condensam com
o excesso de fenol no meio, originando produtos
de cor intensa caracterstica.

1. Tranferir para um tubo de ensaio uma pequena
quantidade da amostra-problema e reservar.
2. Em um segundo tubo, colocar uma pequena
poro de NaNO
2
e juntar 1ml de H
2
SO
4
P.A., em
capela, agitando at dissolver o sal por completo.
3. Transferir 1-2 gotas da soluo cida de NaNO
2

para o tubo contendo a amostra e deixar em
repouso por 3 minutos.
4. Em seguida, adicionar 3 gotas de gua destilada
mistura e alcalinizar com 0,1-0,5ml de NaOH
4M.
5. Mudana de cor da mistura, geralmente para
vermelho ou verde intenso, indica a presena de
fenol na estrutura.

2. Teste para steres

steres de cidos carboxlicos podem ser
convertidos a sais alcalinos do cido hidroxmico
correspondente, os quais, em meio cido, do
complexos coloridos com o on Fe
3+
.

1. Em um tubo de ensaio, colocar uma pequena
quantidade da amostra e, em seguida, juntar uma
pequena poro de cloridrato de hidroxilamina e 3
gotas de KOH alcolico saturado.
2. Aquecer diretamente no bico, cuidadosamente,
at o desprendimento de bolhas.
3. Resfriar a mistura, acidificar com 5 gotas de
HCl 5% e juntar 3 gotas de FeCl
3
1%.
4. Observar possveis mudanas de colorao,
variando entre rseo a violeta, que indicam a
presena do grupo ster.

Obs 1: Excesso de cido inibe o complexo.
Obs 2: Derivados de cidos carboxlicos podem
interferir no teste.

3- Teste para nitrocompostos

Nitrocompostos reagem com
difenilamina, dando compostos de adio
coloridos (geralmente laranja ou vermelho). Esses
compostos de adio comumente perdem sua cor
quando resfriados, o que ajuda a caracterizar a
funo nitro.
Uma outra reao caracterstica de nitro-
compostos a oxidao do hidrxido ferroso a
hidrxido frrico, o qual um slido marrom-
avermelhado. Infelizmente, este teste sofre
interferncia de outros grupos funcionais
fortemente oxidantes.

Obs: Caso a amostra tenha dado teste positivo na
anlise para nitrognio, ela deve ser submetida a
este teste.

Procedimento A

1. Em um tubo de ensaio, misturar uma pequena
poro da mostra desconhecida com uma pequena
quantidade de difenilamina e homogeneizar.
2. Observar. Caso ocorra a formao de um
produto laranja intenso ou vermelho, que funde a
temperatura ambiente, fica caracterizado o grupo
nitro na amostra.
3. Caso o composto no se forme imediatamente,
aquecer o tubo em banho-maria em ebulio por
alguns minutos e observar o resultado.
4. Colocar o tubo em banho de gelo e observar se
ocorre mudana de colorao do produto.

37
Procedimento B

1. Colocar 1,5 mL de soluo recm-preparada de
sulfato ferroso amoniacal a 5% em um tubo de
ensaio e juntar uma pequena quantidade da
substncia-problema.
3.2. Adicionar 1 gota de soluo de cido
sulfrico 2M, seguida de 1,0 mL de soluo
metanlica de hidrxido de potssio 2M.
3.3. Vedar o tubo com uma rolha e agitar
vigorosamente em capela.
3.4. A mudana de cor de azul para marrom indica
possvel presena de grupos nitro na amostra.

4. Teste para cidos sulfnicos

cido succnico fundido produz anidrido
succnico e vapor dgua superaquecido, o qual
capaz de levar a clivagens hidrolticas (piro-
hidrlise) de certos grupos funcionais, sobretudo
o sulfnico. Nessas condies, forma-se cido
sulfrico, o qual reduzido a cido sulfuroso,
que, por sua vez, atua sobre o ferricianeto frrico,
dando o azul da Prssia, uma substncia de cor
azul intensa.

anlise para enxofre, ela deve ser submetida a este
teste.

1. Misturar uma pequena poro da amostra
diretamente com uma quantidade semelhante de
cido succnico num tubo de ensaio.
2. Homogeneizar a mistura e, com papel de filtro,
vedar a sada do tubo. Umedecer o papel com
soluo de ferricianeto frrico recm-preparada.
3. Aquecer o tubo diretamente na chama at a
fuso da mistura e observar se ocorre mudana da
colorao do papel de filtro.

Obs 1: Compostos contendo enxofre em grupos
funcionais hidrolisveis interferem dando tambm
resultado positivo.
Obs 2: A soluo de ferricianeto frrico
preparada colocando uma pequena poro de
ferricianeto de potssio num tubo e juntando a ela
5mL de soluo de cloreto frrico a 1%. Basta um
grupo preparar a soluo para todos.

5. Teste para aminas primrias e secundrias

Alquilaminas primrias e secundrias
reagem prontamente com dissulfeto de carbono,
formando ditiocarbamatos ou derivados tiouria,
os quais so identificados por hidrlise de grupos
tio, formando sulfeto de hidrognio. O H
2
S
detectado facilmente na presena de AgNO
3
em
meio cido. A reao no eficiente para
arilaminas. Por isso, necessrio executar uma
reao especfica para elas com p-
dimetilaminobenzaldedo, levando formao de
bases de Schiff coloridas.

Procedimento A

Obs: As amostras que deram resultado negativo
na anlise elementar de nitrognio no precisam
normalmente ser testadas.

1. Em um tubo de ensaio, adicionar uma pequena
poro da amostra e juntar 2 gotas de etanol e 2
gotas de dissulfeto de carbono, deixando em
repouso por 5 minutos.
2. Em seguida, evaporar o excesso de CS
2
em
banho-maria e adicionar 3 a 4 gotas de gua.
3. Por fim, juntar mistura no tubo uma gota de
soluo de AgNO
3
em cido ntrico, a qual
preparada no momento do teste. Observar o
resultado. A formao imediata de um precipitado
negro indica a presena de alquilaminas primrias
ou secundrias.

Obs 1: A soluo do reagente deve ser preparada
em um tubo de ensaio pela mistura de 3 gotas de
HNO
3
P.A. com 1,0ml de AgNO
3
2% e usada
rapidamente. Basta que um grupo prepare a
mistura para todos usarem.
Obs 2: Grupos tioamida, tiouria ou qualquer
outro grupo contendo enxofre hidrolisvel podem
interferir em meio predominantemente aquoso.

Procedimento B

Obs: Mesmo para amostras-problema que dem
resultado positivo na parte A, realizar o teste para
arilamina.

1. Numerar dois tubos de ensaio.
2. No tubo 1, colocar cerca de 1,0 mL de cido
actico glacial e vedar a sada do mesmo com um
pequeno crculo de papel de filtro.
3. No tubo 2, dissolver uma pequena quantidade
da amostra desconhecida em solvente adequado.
4. Com ajuda de uma pipeta de Pasteur, umedecer
o papel de filtro do tubo 1 com algumas gotas da
soluo da amostra-problema e com a soluo do
reagente p-dimetilaminobenzaldedo, previamente
preparada em um terceiro tubo.
5. Caso no haja formao de colorao imediata
no papel, aquecer o tubo 1 cuidadosamente na
38
chama do bico de Bunsen, evitando ebulio
violenta.
6. Colorao amarela ou laranja indica resultado
positivo.

Obs: A soluo de p-dimetilaminobenzaldedo
deve ser preparada no momento do teste pela
dissoluo de alguns miligramas do reagente
slido em cerca de 0,2-0,5 mL de etanol em um
terceiro tubo. Um grupo pode preparar a soluo
para todos.

6. Teste para tioamidas.

As tioamidas sofrem hidrlise cida,
produzindo gs sulfdrico, o qual pode ser
detectado por reaes com ons de metais
pesados. Como a hidrlise exclusiva para a
tioamida, outros compostos com enxofre no
interferem nas condies do teste.

anlise para enxofre, ela deve ser submetida a este
teste.

1. Em um tubo de ensaio, dissolver uma pequena
poro de amostra em 0,5ml de soluo de HCl
5% e vedar a sada do tubo com um pedao de
papel de filtro umedecido com Pb(CH
3
CO
2
)
2

10%.
2. Aquecer a mistura em banho-maria. O
escurecimento do papel de filtro indica a presena
do grupo tioamida.

7. Quetes

1. Fenis p-substitudos no so sensveis ao teste
de Liebermann. Por qu? Explique a resposta no
tpico Resultados e discusso do relatrio,
durante a anlise dos resultados e mecanismos
para a reao.
2. No teste para cidos sulfnicos formado o
azul da Prssia na etapa final. H uma substncia
anloga conhecida como azul de Turnbulls.
Descreva as caractersticas e estrutura desse
composto.
3. No procedimento B do teste para aminas, d a
reao no caso de aminas secundrias.

8. Orientao para preparao do relatrio

Descreva todas as reaes envolvidas em
cada uma das etapas do procedimento durante a
anlise dos resultados. Discusses detalhadas
sobre as reaes envolvidas so encontradas na
literatura disponvel em nosso laboratrio ou na
biblioteca setorial do CCEN.

9. Bibliografia

Publishing Company, 179-188; 214-217;.231-
235; 243-247; 295-300.

Introduction to Organic Laboratory Techniques,
3
a
1999, 448-449.

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