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Qumica

Clase 11: Equilibrio Acido Base

Aci dos y Bases

Equilibrio qumico

En la clase anterior abordamos el equilibrio qumico de manera general, incorporando
el concepto de equilibrio como un proceso dinmico. A partir de all, se incorporaron
dos conceptos fundamentales:
El primero refiere al hecho que, en un sistema cerrado, una buena parte de las
reacciones ser reversible, es decir, podr ocurrir tanto en la direccin de la
conversin de reactantes a productos, como de productos a reactantes.
Esta visin contrasta con nuestra percepcin de los procesos qumicos habituales. En
efecto, en la gran mayora de ellos, se trata de sistemas abiertos, en que uno o ms
de los productos escapa, por ejemplo, en forma de gas, haciendo imposible que la
reaccin inversa ocurra.
El segundo concepto apunta a la visin del equilibrio como un proceso dinmico,
en que la aparente detencin de la reaccin no es ms que la igualacin en las
velocidades directa y reversa. En esta clase abordaremos una forma especial de
equilibrio, el equilibrio cido-base.
El estudio de los procesos qumicos involucrados en el equilibrio cido-base es de
gran importancia tanto en el mbito de la qumica como de la biologa. Los cidos y
las bases participan en numerosos procesos que se llevan a cabo, tanto a nuestro
alrededor, como en nuestro propio medio interno.

La mayora de las reacciones entre cidos y bases ocurren en solucin acuosa e
involucran, por lo general, la neutralizacin de estos elementos, con la consecuente
formacin de agua y de la sal correspondiente.
En los organismos vivos, los equilibrios cido-base son extraordinariamente importantes y
la concentracin de protones en el medio interno debe permanecer entre lmites muy
estrechos. De esta estabilidad del medio interno, depende el normal desarrollo de los
procesos metablicos intracelulares.

Identificacin de cidos y bases

Algunas generalidades respecto a cidos y bases ya fueron enunciadas en la primera
clase cuando se trataron las propiedades de las soluciones. En esa oportunidad, se
describieron cidos y bases en funcin de sus caractersticas particulares.
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Los cidos fueron tempranamente distinguidos debido a su sabor agrio, como el
cido ctrico presente en el jugo del limn, o el cido actico presente en el vinagre.
Pero no solo encontramos cidos en alimentos o aderezos, el electrolito de la batera
del auto, por ejemplo, es cido sulfrico, y uno de los componentes fundamentales
de nuestro jugo gstrico es cido clorhdrico.
Dependiendo de su capacidad para disociarse diferenciaremos los cidos en fuertes
y dbiles, siendo algunos de los primeros extremadamente custicos. cidos como el
sulfrico o el ntrico pueden disolver metales como la plata o el cobre, mientras que,
concentrados y en caliente, pueden descomponer la materia orgnica.
Las bases, por otra parte, tienen un sabor amargo y se sienten resbalosas al tacto.
Mucho menos reactivas con los metales que los cidos, pueden ser tan agresivas con
la materia orgnica como los primeros. El hidrxido de sodio (soda custica),
concentrado y caliente, puede disolver grasas y restos orgnicos con relativa
facilidad; de ah que se le utilice para destapar drenajes.

Tanto cidos como bases en solucin acuosa conducen la electricidad, es decir, son
electrolitos.

Aun cuando las caractersticas descritas parecen definir apropiadamente, de manera
cualitativa, a cidos y bases, los qumicos requirieron largo tiempo para generar una
definicin que pudiera englobar a todas aquellas substancias que, de una u otra
forma, se comportaban como cidos o bases.

Teoras cido-Base

Teora de Arrhenius

A finales del siglo XIX, el qumico sueco Svante Arrhenius (1859-1927), a partir de la
observacin que los cidos y bases conducan la electricidad, propuso que lo
caracterstico de las soluciones cidas es la presencia de iones, especficamente
iones hidrgeno, tambin llamados protones.

Es decir, Arrhenius postulaba que el carcter cido est relacionado directamente con la
capacidad de una sustancia para entregar iones H
+
cuando se encuentra en disolucin
acuosa.
Segn la teora de Arrhenius, si se representa a un cido genrico por la frmula HA, la
reaccin de disociacin del cido se puede escribir de la siguiente forma:
HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
En los cidos fuertes, esta reaccin est claramente desplazada hacia la derecha, de
modo que abundan los iones H
+
(aq), debido a que prcticamente todo el cido HA
est disociado. Ello explicara, a la vez, el fuerte carcter cido y la elevada
conductividad, debida a la abundancia de iones portadores de carga en la disolucin.
Por el contrario, en los cidos dbiles el grado de disociacin sera mucho menor, es
decir, solo una pequea fraccin de sustancia estara disuelta en forma de iones, de
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modo que el equilibrio est desplazado hacia la izquierda. Si usted genera un
circuito con una batera de 9 volts y una ampolleta adecuada, podra poner de
manifiesto lo antes enunciado. Si cierra el circuito, utilizando una solucin de cido
clorhdrico, un cido fuerte, la ampolleta se encender mucho ms que si utiliza un
cido dbil como el actico.
De acuerdo con la teora de Arrhenius, un esquema explicativo anlogo puede
aplicarse a las bases. Los hidrxidos, que eran las bases mejor conocidas en su
tiempo, al disolverse en el agua, se disocian formando iones, como se aprecia en los
siguientes ejemplos:


Generalizando los resultados de las anteriores reacciones, Arrhenius concluy que eran
bases todas aquellas sustancias capaces de dar iones OH- en disolucin acuosa, segn la
siguiente ecuacin inica, donde M es un metal y n su valencia:
M(OH)
n
M
+n
(ac) + n (OH)
-
(ac)

Al igual que para los cidos, la fuerza de una base, as como su conductividad, sern
mayores cuanto mayor sea el grado de disociacin que presenta en disolucin
acuosa.

cidos y Bases de Brnsted-Lowry

La teora de Arrhenius fue muy til pero no bast para incluir a todos los compuestos
que parecan tener propiedades cidas y bsicas. Por ejemplo, el carbonato de calcio
que se comporta claramente como base no se disocia en iones OH- en solucin
acuosa.
En 1923, los qumicos Johannes Brnsted, (1879-1947), dans, y Thomas
Lowry (1874-1936), ingls, propusieron, de manera independiente, que los cidos
se definen en trminos de su capacidad para transferir protones.

Es as como, a partir sus definiciones, un cido es toda sustancia (molcula o in) capaz
de ceder uno o ms protones a otra molcula. De manera similar, una basees una
sustancia capaz de aceptar uno o ms protones de otra molcula.

En estos trminos, cuando un cido genrico HA se disuelve en agua, acta como
un cido de Brnsted-Lowry, donando un protn al agua, mientras que esta ltima
se comporta como una base de Brnsted-Lowry, aceptando el protn:


4
Es decir, estaramos en presencia de una reaccin de transferencia, ya que se
estaran transfiriendo uno o ms protones desde un cido a una base.
Estas nuevas definiciones de cido y de base salvan los inconvenientes de las de
Arrhenius, pudiendo aplicarse independientemente de cul sea el medio disolvente
en el que tiene lugar el proceso de donacin o de aceptacin de protones. Adems,
permiten considerar como base a cualquier aceptor de protones aun cuando no
produzca iones OH
-
al disociarse.
Esta definicin, evidentemente ms genrica, permite incluir dentro de los cidos y
bases a un nmero importante de molculas orgnicas, as como a muchas de las
reacciones que estas sufren cuando estn disueltas en solventes distintos del agua.

Reacciones de neutralizacin

La reaccin mediante la cual una base neutraliza las propiedades de un cido recibe
el nombre de neutralizacin y se ajusta, en trminos generales, a una ecuacin
qumica del tipo:

cido + base sal + agua

As, por ejemplo:

HCI (ac) + NaOH (s) NaCl (ac) + H
2
O

De acuerdo con la teora de Arrhenius, la neutralizacin se reduce a una reaccin
entre los iones H
+
y OH
-
, caractersticos, respectivamente de cidos y bases, para
dar agua:

H
+
+ OH
-
H
2
O

De este modo, la neutralizacin es una reaccin en la que se transfiere un protn
desde un cido a una base. Este tipo de reacciones puede resultar, en ocasiones,
muy favorecida termodinmicamente y ser extremadamente exotrmica. Por
ejemplo, la neutralizacin del cido clorhdrico con hidrxido de sodio antes descrita,
puede resultar explosiva, si se mezclan soluciones concentradas de ambos
compuestos, debido a la gran cantidad de calor liberado.

Acidos y Bases segn Lewis

Entre los aos 1915 y 1938, el qumico norteamericano Gilbert Lewis (1875-1946),
realiz estudios acerca del comportamiento y reactividad de cidos y bases. A partir
de sus investigaciones, Lewis enunci una teora ms general que las anteriores y
que incluye a ambas.

Segn Lewis un cido es todo compuesto que puede aceptar un par de electrones para
formar un enlace covalente. Por su parte, una base es todo compuesto capaz de ceder un
par de electrones para formar un enlace covalente.
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En el marco de esta teora uno puede entender que el protn es cido porque es
deficiente en electrones de valencia; mientras que el in OH- es base, porque posee
un par de electrones disponibles para compartir. Este concepto incorpora los
ejemplos anteriores y tambin muchos otros; incluye reacciones en fase slida o en
fase gaseosa, as como muchas otras reacciones entre compuestos orgnicos.

El agua, vista como cido y base
El agua, como ya vimos en la primera clase, es una molcula anfotrica, es decir,
puede actuar tanto como cido o como base, dependiendo de las condiciones del
medio en que se encuentra. El agua pura se disocia levemente segn la siguiente
ecuacin:


Esta reaccin pone de manifiesto que el agua puede actuar como una base (base 1),
ganando protones para convertirse en H
3
O
+
(cido 1) y puede actuar como un cido
(cido 2), perdiendo protones para convertirse en OH
-
(base 2).
Simplificando se tiene:



Como ya demostramos en la primera clase, a 25 C, el valor para Kw (la constante
de disociacin del agua) es igual a 1 10
-14
es decir:


Luego, si despejamos la ecuacin, veremos que en el agua pura se cumple que la
concentracin de protones e iones hidrxido es igual entre s e igual a 10
-7
M. Este es
un dato importante de recordar, ya que es responsable de que el pH del agua pura
sea 7.

Fuer za De ci dos Y Bases

Segn los conceptos de cido y base de Brnsted y Lowry, la fuerza de un cido se mide
por su tendencia a ceder protones y la de una base por su tendencia a aceptarlos, pero
tambin se puede definir por referencia al equilibrio de disociacin en disolucin acuosa.
As, para un cido genrico AH en disolucin, se produce la reaccin reversible:
HA +H
2
O A
-
(ac) +H
3
O
+
(ac)


6
y la constante K
a
de disociacin del cido estar dada por: que se
denomina, tambin, constante de acidez.

Si el cido es fuerte, su tendencia a ceder protones desplazar considerablemente el
equilibrio hacia la derecha y la disociacin ser prcticamente total, lo que se reflejar
en un valor elevado de K
a
. Si el cido es dbil su poca tendencia a ceder protones y
por tanto, a disociarse, har que el equilibrio se desplace hacia los reactantes.



La siguiente tabla muestra una clasificacin de los cidos, segn su constante de
disociacin (K
a
):

Valor de Ka Fuerza del cido
Ka > 1 Fuerte
Ka >10-4 Intermedio
Ka >10-14 Dbil
Ka <10-14 Muy dbil

Anlogamente, se tendr para una base genrica B:

B + H
2
O BH
+
(aq) + OH
-
(aq)


y la constante de disociacin de la base o constante de basicidad ser, en este
caso:

Cuanto mayor sea K
b
ms desplazado estar el equilibrio hacia la derecha y, por
tanto, mayor ser la fuerza de la base, o su capacidad para captar protones y
convertirse en BH
+
.
7
La constante de acidez puede expresarse, al igual que la concentracin de protones,
como un logaritmo negativo. As, se define el pK
a
, para una reaccin en equilibrio, en
la forma:
pK
a
= -log K
a

Dado que el valor de la constante de acidez constituye una medida directa de la
fuerza de un cido, su pK
a
es, entonces, una medida inversa de dicha fuerza; cuanto
mayor es la fuerza de un cido, menor es su pK
a
. Los cidos fuertes, como el
clorhdrico (HCI) o el sulfrico (H
2
SO
4
), tienen pK
a
negativos y los dbiles, como el
actico (CH
3
COOH) o el carbnico (H
2
CO
3
), pK
a
positivos. De la misma manera,
puede definirse el pK
b
de una base, cuyo significado es anlogo.

Valoraciones cido-base

Una disolucin cida puede neutralizarse con otra bsica (y viceversa), parcial o
totalmente. La neutralizacin total, que lleva consigo la prdida de propiedades de cido o
de base por la disolucin, se consigue cuando se igualan sus concentraciones de iones
H
3
O
+
y OH
-
.

En virtud de esta propiedad, es posible determinar la cantidad de cido (o de base)
presente en una disolucin desconocida, midiendo el volumen de base (o de cido)
de una disolucin de concentracin conocida, que es necesario aadir para conseguir
la neutralizacin. El momento de la neutralizacin o punto final de la reaccin, que se
alcanza cuando el pH de la disolucin toma un valor igual a siete, puede ser
evidenciado por una sustancia indicadora o un medidor de pH.
Los clculos qumicos para esta reaccin de neutralizacin se efectan con la ayuda
de la ecuacin:
V
a
M
a
= V
b
M
b

donde V representa el volumen y M la concentracin molar. Dicha ecuacin traduce el
hecho que, para alcanzar el punto final de la reaccin, el nmero total de protones
cedidos por el cido ha de ser igual al nmero total de protones aceptados por la
base.
Los procesos de neutralizacin son de relativa importancia en la naturaleza y permiten
mantener condiciones de pH relativamente neutras en suelos y cursos de agua.
Tambin tienen lugar en nuestro organismo cuando ingerimos por ejemplo un
compuesto anticido, como las sales efervescentes, para neutralizar la acidez
estomacal.
Curvas de titulacin
Con el fin de controlar cuidadosamente el volumen de solucin patrn empleado en la
valoracin, se utiliza una bureta que permite medir, no solo la cantidad total de
disolucin aadida, sino tambin aadir gota a gota la disolucin patrn a la disolucin
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problema.
La representacin grfica de la variacin del pH con la cantidad de disolucin patrn
aadida recibe el nombre de curva de titulacin.



El punto de corte de la grfica con la lnea horizontal de pH =7 define el punto final de
la valoracin, o punto de equivalencia.
Ntese que en las inmediaciones del punto final, mnimas cantidades de disolucin
patrn pueden provocar cambios de varias unidades en el pH de la solucin.

Reacci ones de xi do-r educci n

Una reaccin de oxidacin-reduccin o abreviadamente una reaccin redox, es aquella en
la que ocurre una transferencia de electrones. La sustancia que gana electrones se
denomina oxidante y la que los cede, reductor.
Como producto de la reaccin, el compuesto que acta como oxidante se reduce y el que
acta como reductor se oxida.

Podemos, entonces, considerar que una reaccin redox se conforma de dos semi-
reacciones: oxidacin y reduccin. Ambas se producen simultneamente, y son
absolutamente interdependientes.
Las reacciones Redox, por muy complejas que parezcan, se presentan mucho en la
vida diaria: En la respiracin celular, en la fotosntesis de las plantas, la corrosin de
los metales, en los motores de combustin interna, etc.
La mayora de las reacciones de xido reduccin ocurren con liberacin de energa.
En los procesos de combustin, por ejemplo, se libera gran cantidad de calor,
mientras que en las reacciones que ocurren al interior de una batera, se produce
electricidad. Es importante, antes de seguir avanzando, reiterar que, en una
reaccin redox, siempre que un elemento se oxida, hay otro que se reduce. Esto,
en ocasiones, no se percibe del todo, ya que lo que resulta ms evidente es la
oxidacin. por ejemplo, en el proceso de corrosin del hierro o en la combustin de
la bencina.



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Oxidacin

En cada oxidacin hay una prdida de electrones, lo que equivale a decir que un
elemento aument su nmero de oxidacin; este elemento que se oxida se
denomina agente reductor, por ejemplo:
Fe
+2
Fe
+3
+ e

Reduccin

En toda reduccin, hay una ganancia de electrones, lo que significa que un elemento
disminuy su nmero de oxidacin; este elemento que se reduce se denomina agente
oxidante, por ejemplo:
Cu
+2
+ 2e Cu
0

Ambos procesos pueden ser esquematizados de la siguiente manera:



Nmero de oxidacin

Para explicar la formacin de enlaces y poder escribir la frmula de distintos
compuestos, se recurre al concepto de valencia. Como usted debe saber, algunos
elementos pueden tener ms de una valencia, lo que significa que sus tomos pueden
completar su capa orbital ms externa, ya sea ganando o perdiendo un nmero
diferente de electrones. Para poder evaluar el cambio en el estado de oxidacin y por
tanto, las transferencias electrnicas en las reacciones redox, es necesario saber el
nmero de electrones que, en una molcula, estn involucrados en esos procesos.
Para este propsito, los qumicos han establecido el concepto de nmero de
oxidacin. El nmero de oxidacin es un valor arbitrario que se le asigna a un
elemento en base a una serie de reglas, que permiten contar los electrones.
Para calcular el nmero de oxidacin de un compuesto inorgnico es conveniente
seguir la siguientes reglas:
1.- Los elementos libres en estado neutro ( H
2
, O
2
, Cl
2
, Cu, Fe , etc. ) tienen nmero
de oxidacin igual a 0.
2.- El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1 , con excepcin de los hidruros en que
es 1 (Hidruros: NaH, MgH
2
, etc. )
3.- El nmero de oxidacin del Oxgeno es 2 , con excepcin de los perxidos: (H
2
O
2
, Na
2
O
2
, etc. ) en que es 1 y cuando se combina con fluor, donde es +2.
4.- El nmero de oxidacin de un in formado solo por un tomo (in monoatmico)
es igual a la carga del in.
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5.- En una molcula neutra, la suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos
los tomos que la forman es igual a 0.
6.- En un in formado por ms de un tomo, la suma de los nmeros de oxidacin de
todos sus tomos es igual a la carga elctrica del in.
7.- Si en la frmula de un compuesto no hay hidrgeno ni oxgeno, se asigna el
nmero de oxidacin negativo al elemento ms electronegativo.
Veamos un ejemplo, calculemos el nmero de oxidacin del nitrgeno en el cido
ntrico (HNO
3
).
En primer trmino, debemos recordar las reglas para la asignacin del nmero de
oxidacin: Segn la regla nmero 2 , el hidrgeno tiene nmero de oxidacin +1, con
excepcin de los hidruros, lo que no es el caso. Segn la regla 3 , el oxgeno tiene
nmero de oxidacin -2 en la mayora de los compuestos.
Sabiendo los nmeros de oxidacin de oxgeno e hidrgeno y considerando la regla 5,
que dice que para una molcula neutra, la suma algebraica de los nmeros de
oxidacin de todos los tomos que la forman es igual a 0, podemos plantear la
siguiente ecuacin:

Si despejamos la incgnita, obtendremos el nmero de oxidacin del nitrgeno en el
cido ntrico.

Tenga presente que Valencia o capacidad de combinacin es un nmero absoluto, sin
signo, el que representa el nmero de enlaces simples que un tomo puede formar; por su
parte, el nmero de oxidacin es un nmero positivo o negativo, que representa la carga
aparente de un tomo.

Concepto de semirreaccin

Como lo adelantamos, toda reaccin redox puede dividirse en dos procesos, uno de
oxidacin y otro de reduccin. El nmero de electrones que participa en cada uno de
estos procesos es el mismo, ya que los electrones cedidos por el reductor son los
mismos que acepta el oxidante.




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Mtodo para balancear ecuaciones de xido-reduccin

Existen varios mtodos para igualar ecuaciones redox; el ms usado es el mtodo de
in-electrn. La mejor manera de entender el procedimiento es mediante un ejemplo.
Veamos, entonces, cmo puede equilibrarse la siguiente ecuacin:
Se trata de la reaccin entre in dicromato y in cloruro en medio cido, que
transcurre segn se ilustra a continuacin:
Cr
2
O
7

2-
(ac) + Cl
-
(ac) .Xp
3+
(ac) + Cl
2
(g)
En primer trmino, debemos dividir la reaccin en las semi-reacciones
correspondientes a los procesos de oxidacin y reduccin:
Cr
2
O
7

2-
(ac) .Xp
3+
(ac)
Cl
-
(ac) . Cl
2
(g)
En segundo lugar, debemos balancear las semi - reacciones. Para balancear la
primera ecuacin, debemos agregar 7 H
2
O al lado derecho, para equilibrar los 7
oxgenos del dicromato y 14 protones al lado izquierdo, para equilibrar los hidrgenos
del agua. Es necesario, adems multiplicar, por dos el in Xp
3+
, para equilibrar los
dos cromos del Cr
2
O
7

2-
.
14 H
+
(ac) + Cr
2
O
7

2-
(ac) .2Xp
3+
(ac) + 7 H
2
0 (l)
Ntese que utilizamos agua y protones, ya que se trata de una reaccin que
transcurre en medio cido.
Una vez equilibrados los tomos, debemos equilibrar las cargas. Para esto,
agregamos seis electrones en el lado izquierdo de la reaccin.
6 e
-
+14 H
+
(ac) + Cr
2
O
7

2-
(ac) .2 Xp
3+
(ac) + 7 H
2
0 (l)
La segunda semi - reaccin es ms sencilla de equilibrar; basta con multiplicar por
dos el nmero de cloruros, para equilibrar el nmero de tomos de cloro.
2 Cl
-
(ac) . Cl
2
(g)
Luego, agregamos dos electrones al lado derecho para igualar las cargas
2 Cl
-
(ac) . Cl
2
(g) + 2 e
-

En tercer lugar, debemos equilibrar los electrones transferidos en las dos semi-
reacciones, de modo que, al sumarlas, los electrones se cancelen. Para esto
multiplicamos la segunda semi-reaccin por tres.
6 Cl
-
(ac) . 3Cl
2
(g) + 6 e
-

En cuarto lugar, las reacciones se suman para obtener la ecuacin balanceada:

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Por ltimo, comprobamos que en la ecuacin final exista el mismo nmero de tomos
de cada clase a cada lado de la ecuacin.


El ect r oqumi ca

El rea de la qumica que estudia la interconversin entre energa qumica y elctrica se
denomina electroqumica.

Los procesos de interconversin ocurren en una direccin (conversin de energa
qumica en elctrica) en pilas voltaicas y bateras, mientras que lo hacen en el sentido
inverso (energa elctrica en qumica) en cubas electrolticas.

Pilas o Celdas galvnicas

Todas las pilas o celdas galvnicas se basan en reacciones de xido-reduccin
espontneas. El diseo de las pilas es tal que los electrones son transferidos desde
el agente reductor al agente oxidante, a travs de un circuito externo. De este modo,
se genera una corriente elctrica.
En trminos prcticos esto se consigue separando fsicamente las semi-reacciones de
oxidacin y reduccin, confinndolas a compartimentos aislados. Estos
compartimentos estn unidos por un puente salino, que permite el flujo de iones
entre las soluciones sin que se mezclen.

Un ejemplo clsico es la pila de Daniell, ilustrada en la figura:
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En esta pila la oxido-reduccin corresponde a la siguiente reaccin:
Zn (s) + Cu
2+
(ac) Zn
2+
(ac) + Cu (s)
Ntese que esta reaccin es la misma que se producira si usted sumergiera una tira
de zinc en un recipiente que contiene una solucin concentrada de sulfato de cobre,
con la salvedad que, en la pila, el zinc metlico y el Cu
2+
(ac) no estn en contacto
directo. En consecuencia, la reduccin del Cu
2+
solo puede producirse por un flujo de
electrones a travs del alambre conductor que une las tiras de zinc y cobre. Estos
dos metales conectados al circuito externo se llaman electrodos. Por convencin, el
electrodo en que se produce la oxidacin es el nodo (signo negativo), mientras que
el electrodo donde ocurre la reduccin se denomina ctodo (signo positivo)
Podemos pensar que cada media celda (cada vaso en el esquema) corresponde a
cada semi-reaccin; luego, en el ejemplo, el Zn se oxida y el Cu
2+
se reduce segn:
nodo (semi-reaccin de oxidacin):
Zn (s) Zn
2+
(ac) + 2e
-

Ctodo (semi-reaccin de reduccin):
Cu
2+
(ac) + 2e Cu (s)
Se liberan electrones en el nodo; en tanto el electrodo de zinc se disuelve, los
electrones fluyen por el circuito externo hacia el ctodo, donde se consumen,
mientras el cobre se deposita en el electrodo.

Celdas voltaicas comerciales

Las celdas electroqumicas ms conocidas son las pilas secas (comunes o alcalinas)
constituidas por una envoltura de zinc, que corresponde al nodo y un electrodo
inerte de grafito, que acta como ctodo. La envoltura de zinc est separada por un
papel poroso del electrodo de grafito, que se encuentra embebido en una pasta que
contiene al electrolito.
La otra celda electroqumica comercial de uso masivo es la batera de automvil o
acumulador de plomo. En este dispositivo, la fuerza electro motriz proviene de la
oxidacin del plomo metlico en el nodo y la reduccin del dixido de plomo en el
ctodo. Una caracterstica ventajosa de este dispositivo es que si hacemos circular
electrones en sentido contrario, usando una fuente externa de energa, podemos
invertir el proceso y cargar la batera.

Electrlisis (cubas electrolticas)

A la inversa de las celdas voltaicas, en que se produca electricidad a partir de una
reaccin redox espontnea, es posible utilizar energa elctrica para llevar a cabo
reacciones redox no espontneas

Este tipo de procesos qumicos impulsados por una fuente externa de energa elctrica , se
denominan reacciones de electrlisis, y se llevan a cabo en celdas o cubas
14
electrolticas.
La electrlisis es el proceso qumico producido por el paso de corriente elctrica sobre una
o ms sustancias qumicas, las que pueden estar fundidas o en solucin.

Por ejemplo, la electrlisis del NaCl fundido:


Obsrvese que la convencin de signos para una cuba electroltica es opuesta a la de
una celda voltaica. El ctodo es el electrodo negativo y es donde ocurre la reduccin;
mientras que el nodo es el electrodo positivo y es donde se produce la oxidacin.
En el ejemplo, en que se genera sodio metlico y cloro gaseoso, los electrodos son
inertes, es decir, no participan en la reaccin.
Reduccin: Na
+
+e

=Na
Oxidacin: 2 Cl

=Cl
2
+2 e
-

Puesto que el nmero de e

perdidos debe ser igual al nmero de e

ganados, se
debe amplificar por 2 la primera ecuacin:
Reduccin: 2 Na
+
+2 e

=2 Na


Combinando ambas ecuaciones: 2 Na
+
+2 Cl

=2 Na +Cl
2

Finalmente, tenemos que el sodio metlico ( Na ) se deposita en el ctodo y el cloro
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gaseoso ( Cl2 ) burbujea y escapa en el nodo.
Existen otros casos en que los electrodos s participan en la reaccin. En estos
casos, se habla de electrodos activos. Ejemplos importantes son los procesos de
purificacin electroltica de metales, como el cobre, zinc, cobalto y nquel y la electro
depositacin de metales, como plata, nquel cromo u oro sobre otros metales, ya sea
con fines decorativos o para protegerlos de la corrosin.

Corrosin

Para prcticamente todos los metales la oxidacin es un proceso
termodinmicamente favorable en aire, a temperatura ambiente. La oxidacin
destruira completamente a los metales si no fuera porque la capa de xido que se
forma sobre ellos es impermeable al O
2
y al agua , deteniendo el proceso.
En el caso del hierro, el xido formado es frgil, desprendindose de la superficie
del metal el que vuelve a oxidarse. Esta caracterstica obliga a pintarlo o recubrirlo con
metales como el zinc o el estao para protegerlo de la corrosin. Aun as, miles de
toneladas de hierro son convertidas en xido cada ao por efecto de la corrosin.
Aun cuando muchas superficies de hierro son cubiertas con estao para protegerlos
de la corrosin, el recubrimiento ms comn es el de zinc en caliente, llamado
tambin galvanizado. Este consiste en sumergir las piezas de hierro a tratar, en zinc
fundido, de modo de generar una capa protectora. La ventaja del zinc sobre el
estao y otros recubrimientos es su mayor reactividad que el hierro, es decir, el zinc
tiene mayor tendencia a oxidarse. Luego, aun cuando parte del recubrimiento se
deteriore, entre el zinc y el hierro expuesto se produce un par redox, en que el
primero se oxida y el segundo
se reduce, quedando temporalmente protegido de la oxidacin. Por el contrario, el
estao protege al hierro solo mientras la pelcula de metal est intacta. Si esta se
rompe, queda expuesto y se forma tambin un par redox, pero esta vez el estao,
menos reactivo que el hierro, se reduce, promoviendo la oxidacin de este ltimo.
















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Ejercicios
Ejercicio 1
Un cido dbil y un cido fuerte se distinguen en que:
I) Los cidos fuertes conducen mejor la electricidad que los dbiles
II) El valor de la constante de acidez es mayor en los cidos fuertes que en los
dbiles
III) Los cidos dbiles se disocian completamente; los fuertes, en tanto, lo hacen
solo parcialmente
a) Solo I
b) Solo I y II
c) Solo I y III
d) Solo II y III
e) I, II y III
Ejercicio 2
Un compuesto qumico en solucin acuosa presenta un pH bsico; esto significa
que:
I) Su pH es inferior a 7
II) La concentracin de protones es inferior a 10
-7

III) La concentracin de iones OH- es inferior a
-7

a) Solo I
b) Solo II
c) I y II
d) I y III
e) I, II y III
Ejercicio 3
La disolucin de una lmina de cobre en cido ntrico puede ser descrita por la
siguiente ecuacin:
Cu (s) +HNO
3
(l) ( NO
3
)
2
(ac) +NO
2
(g) +H
2
O (l)
Al respecto podemos afirmar que:
a) Se trata de una reaccin de neutralizacin
b) Corresponde a la semi-reaccin de oxidacin
c) El cobre pierde dos electrones
d) El nitrgeno del cido acta como reductor
e) El oxgeno pierde dos electrones

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Ejercicio 4
En el equilibrio, la concentracin de un cido disuelto en agua pura es solo algo
inferior a la concentracin inicial. Respecto de este cido, se podra afirmar que:
I) Es un cido fuerte
II) Tiene una constante de acidez pequea
III) Est completamente disociado
a) Solo I
b) Solo II
c) I y II
d) I y III
e) I, II y III
Ejercicio 5
Siendo el HCl un cido fuerte, el pH de una solucin 0,01 M de este cido ser:
a) 0,01
b) 0,1
c) 1
d) 2
e) 10
Ejercicio 6
Para igualar la semi-reaccin Cr
+3
CrO
4
2
se requiere agregar:
a) 2 H
2
O y 2 e
-
, a la izquierda; 6 H
+
y a la derecha
b) 2 H
2
O , a la izquierda; 4 H
+
y 1 e
-
a la derecha
c) 4 H
2
O y 2 H
+
a la izquierda; 10 H
+
y 3 e
-
a la derecha
d) 4 H
2
O , a la izquierda; 8 H
+
y 3 e
-
a la derecha
e) 6 H
2
O , a la izquierda; 2 H
2
O, 8 H
+
y 3 e
-
a la derecha
Ejercicio 7
El azufre puede formar, entre otros, los siguientes compuestos:
H
2
S, H
2
SO
4
, H
2
SO
3
, SO
2

El nmero de oxidacin del azufre en estos compuestos es, respectivamente:
a) 2, +6, +4, +4
b) 2, +4, +3, +4
c) 3, +4, +6, +4
d) +2, +3, +6, +2
e) +2, +4, +2, +2

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Ejercicio 8
En una celda galvnica, descrita por la siguiente reaccin:
Zn (s) +Cu
2+
(ac) Zn
2+
(ac) +Cu (s)
Podemos afirmar que:
I) El Zn (s) se oxida en el nodo
II) El Cu (s) se reduce en el ctodo
III) El flujo de electrones es desde el ctodo al nodo
a) Solo I
b) I y II
c) I y III
d) II y III
e) I, II y III
Ejercicio 9
En una pila o celda galvnica:
a) El ctodo tiene signo negativo
b) Los electrones son transferidos desde el agente oxidante al agente reductor
c) Al electrodo en que se produce la semi-reaccin de oxidacin se le llama nodo
d) El puente salino impide el flujo de iones de un compartimiento al otro
e) Las reacciones de xido reduccin que ocurren no son espontneas
Ejercicio 10
En la siguiente reaccin de xido reduccin:
2 H
2
0 (l) + Al (s) + MnO
4
- (ac) . Al(OH)
4
- (ac) + MnO
2
(s)
I) El aluminio se oxida
II) El MnO
2
- (ac) es el agente reductor
III) El Al (s) gana tres electrones
a) Solo I
b) Solo II
c) Solo I y II
d) Solo II y III
e) I, II y III






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Respuestas

1- El que un cido se considere fuerte o dbil est dado por el grado de disociacin que
este alcance en disolucin acuosa. Los cidos fuertes son los que se disocian totalmente;
como producto de ello, la ecuacin que da cuenta de tal proceso est completamente
desplazada a la derecha; por tanto, el valor de la constante es elevado. La gran
cantidad de iones disueltos, por su parte, permite a la solucin conducir la electricidad.
Respuesta correcta : Alternativa b
2- Si el pH de un compuesto en solucin acuosa es superior a 7, estamos frente a un
compuesto bsico. Un pH mayor a 7 presupone que la concentracin de protones debe
estar por debajo de 10
-7
y por tanto, la concentracin de iones OH- debe estar por sobre
ese valor .
Respuesta correcta : Alternativa b
3- La ecuacin describe una reaccin redox, en que el cobre metlico se oxida al entrar
en contacto con el cido ntrico. En esta reaccin, el cobre es el reductor, mientras que
el cido es el oxidante. Tanto el oxgeno como el hidrgeno, no experimentan cambios
en sus nmeros de oxidacin.
Respuesta correcta : Alternativa c
4- Cuando un cido fuerte es disuelto en agua, se disocia por completo, por lo que, en el
equilibrio, es difcil encontrar al cido como tal, siendo mayoritarios los productos de la
disociacin. Luego, la concentracin del cido es muy inferior a la inicial. Por el
contrario, un cido dbil presenta una escasa disociacin, que se traduce en una menor
disminucin de la concentracin del cido y una constante de acidez pequea.
Respuesta correcta : Alternativa b
5- El enunciado nos indica que se trata de un cido fuerte; luego, esperamos disociacin
total; por tanto, la concentracin de protones ser equivalente a la concentracin inicial
del cido. De aqu en ms, solo se requiere calcular el logaritmo negativo de la
concentracin para determinar el pH. Ntese que si se tratara de un cido dbil, no sera
posible este clculo sin conocer la constante de disociacin (constante de acidez).
Respuesta correcta : Alternativa d



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6- Para equilibrar una ecuacin redox, se pueden utilizar diferentes tcnicas; una de
ellas consiste en equilibrar cada una de las semi-reacciones por separado. Para hacerlo,
generalmente se agrega agua, protones y electrones de manera de equilibrarla, tanto en
trminos de masa, como de carga. Primero que nada, en este caso, deben agregarse
cuatro aguas a la izquierda, ya que existen 4 oxgenos en el CrO
4
2
; debido a ello, ahora
es necesario agregar 8 protones a la derecha. Equilibrada respecto a masa, revisamos
las cargas: +3 a la izquierda, +6 a la derecha. Si agregamos 3 electrones a la derecha
logramos equilibrarla tambin para carga.
Respuesta correcta : Alternativa d
7- Todos los compuestos que se indican en el enunciado estn constituidos por
hidrgeno, oxgeno y azufre. Sabemos que, para el hidrgeno, se considera un nmero
de oxidacin +1 en la mayora de los casos, mientras que para el oxgeno, este es 2 en
la mayor parte de los compuestos. Con estos antecedentes a la vista y teniendo en
cuenta que se trata de compuestos neutros, procedemos a calcular el estado de
oxidacin del azufre.
Respuesta correcta : Alternativa a
8- Esta es la ms conocida de las celdas electroqumicas. Est constituida por lminas de
cobre y zinc, sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos. Ambos
contenedores estn conectados por un puente salino que permite el flujo de iones sulfato
desde la semi-pila catdica hasta la semi-pila andica, en sentido contrario a la
circulacin de los electrones. Durante el funcionamiento de la pila, el zinc metlico se
oxida (reaccin andica), mientras el in Cu
2+
se reduce a cobre metlico (reaccin
catdica).
Respuesta correcta : Alternativa a
9- Una pila o celda galvnica es un dispositivo en que los procesos de oxido reduccin se
han separado en dos contenedores independientes, unidos por un puente salino y por un
conductor externo. Se trata de una reaccin redox espontnea, en que los electrones
fluyen desde el nodo (semi-reaccin de oxidacin) al circuito exterior, y de ah al ctodo
(semi-reaccin de reduccin). El puente salino permite el movimiento de iones negativos
desde la semi-pila catdica a la semi-pila andica, manteniendo la neutralidad de ambas.
Respuesta correcta : Alternativa c
10- En el proceso redox que describe la ecuacin, el aluminio se oxida desde un nmero
de oxidacin cero, propio de los metales en estado elemental, a +3, es decir, pierde
electrones. Por su parte, el MnO
4
- (ac), que promueve la oxidacin del aluminio, es el
agente oxidante.
Respuesta correcta : Alternativa a