3 Alcoholes, Fenoles, Eteres2013 - II

ALCOHOLES
(R-OH)
29/10/2013
1
QUIMICA ORGANICA
FRITZ CHOQUESILLO PEA
HIDROCARBUROS QUE POSEEN GRUPO FUNCIONAL OXHIDRILO

R : ALIFATICO ALICICLICO
CH
3
- CH
2
- CH
2
- OH
CH
3
- CH - CH
3
OH
OH
OH
29/10/2013
2
QUIMICA ORGANICA
Nomenclatura de Alcoholes
29/10/2013
3
QUIMICA ORGANICA
Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que
contenga el grupo -OH.
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4
QUIMICA ORGANICA
Regla 2. Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el
localizador ms bajo. El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas
carbonadas, halgenos, dobles y triples enlaces.
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5
QUIMICA ORGANICA
Regla 3. El nombre del alcohol se construye cambiando la
terminacin -o del alcano con igual nmero de carbonos por -ol

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6
QUIMICA ORGANICA
Regla 4. Cuando en la molcula hay grupos grupos funcionales de
mayor prioridad, el alcohol pasa a ser un sustituyente y se llama
hidroxi-.

Son prioritarios frente a los alcoholes: cidos carboxlicos, anhdridos,
steres, haluros de alcanoilo, amidas, nitrilos, aldehdos y cetonas.
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7
QUIMICA ORGANICA
Regla 5. El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La
numeracin otorga el localizador ms bajo al -OH y el nombre de la
molcula termina en -ol.
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8
QUIMICA ORGANICA
9
Nombra los siguientes alcoholes empleando reglas
IUPAC
29/10/2013 QUIMICA ORGANICA
10
Clasificacin.

Se realiza de acuerdo al tomo de carbono al cual se
encuentra unido el grupo oxhidrilo.

Los tomos de carbonos primarios, secundarios y terciarios
los suceptibles de estar presentes en sta clasificacin de los
alcoholes
11
Alcoholes primarios
grupo oxhidrilo se encuentra unido a un carbono primario
CH
3
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
OH
CH
3
-CH-CH
2
-CH
3
HOCH
2
-CH
2
-CH=CH-CH
3
CH
2
OH
CH
3
-CH-CH-CH
2
CH
2
OH
CH
2
CH
2
OH
1-butanol
2-metil-1-butanol
3-penten-1-ol
3,4-dimetil-1,6-hexanodiol
12
Alcoholes secundarios
grupo oxhidrilo se encuentra unido a carbono secundario
CH
3
-CHOH-CH
2
-CH
3
CH
3
-CH-CH
3
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH-OH
OH
CH
2
CH
3
CH
3
-CH-CH=CH-CH
3
OH
2-propanol
2-butanol
3-hexanol
3-penten-2-ol
13
Alcoholes terciarios
grupo oxhidrilo unido a carbono terciario
CH
3
CH
3
-C-OH CH
3
-CH
2
-C-CH
2
-CH
3
CH
3
-CH
2
-CH
2
-C-OH CH
3
-C-CH=CH-CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
OH OH CH
2
CH
3
2-metil-2-propanol

3-metil-3-pentanol
3-metil-3-hexanol
2-metil-3-penten-2-ol
ter-butanol
Sntesis de Alcoholes a partir de Haluros de Alquilo
Reacciones S
N
2 y S
N
1
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QUIMICA ORGANICA
Los haluros de alquilo primarios reaccionan con hidrxido de sodio para
formar alcoholes.

Haluros de alquilo secundarios y terciarios eliminan para formar alquenos.
Sntesis de alcoholes mediante S
N
2

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15
QUIMICA ORGANICA
El bromuro de isopropilo (sustrato secundario) elimina al reaccionar con
el in hidrxido.
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16
QUIMICA ORGANICA

Los sustratos secundarios y terciarios reaccionan con agua
mediante mecanismo S
N
1 para formar alcoholes.
Sntesis de alcoholes mediante SN1
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17
QUIMICA ORGANICA
Sintesis de Alcoholes por reduccin de compuestos carbonlicos
Tanto el borohidruro de sodio (NaBH
4
) como el hidruro de litio y
aluminio (LiAlH
4
) reducen aldehdos y cetonas a alcoholes

El etanal [1] se transforma por reduccin con el borohidruro de sodio
en etanol [2].
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18
QUIMICA ORGANICA
El hidruro de litio y aluminio trabaja en medio ter y transforma
aldehdos y cetonas en alcoholes despus de una etapa de
hidrlisis cida.

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19
QUIMICA ORGANICA
Sntesis de Alcoholes por hidrogenacin de Carbonilos
Otro mtodo para preparar alcoholes consiste en la reduccin de
aldehdos o cetonas a alcoholes. El mtodo ms simple es la
hidrogenacin del doble enlace carbono-oxgeno, utilizando hidrgeno
en presencia de un catalizador de platino, paladio, niquel o rutenio.

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20
QUIMICA ORGANICA
29/10/2013
21
QUIMICA ORGANICA
Sintesis de Alcoholes a partir de Epxidos
Los alcoholes se pueden obtener por apertura de epxidos
(oxaciclopropanos). Esta apertura se puede realizar empleando
reactivos organometlicos o el reductor de litio y aluminio.
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22
QUIMICA ORGANICA
Hidratacin de Alquenos
El agua es un cido muy dbil, con una concentracin de protones
insuficiente para iniciar la reaccin de adicin electrfila. Es necesario aadir
al medio un cido (H
2
SO
4
) para que la reaccin tenga lugar
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23
QUIMICA ORGANICA
Propiedades de los alcoholes
Propiedades Fsicas
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24
QUIMICA ORGANICA
Los alcoholes son compuestos que
presentan en la cadena carbonada uno o
ms grupos hidroxi u oxidrilo (-OH).

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25
QUIMICA ORGANICA
Las propiedades fsicas de un alcohol se basan principalmente en su
estructura. El alcohol esta compuesto por un alcano y agua.

Contiene un grupo hidrofbico (sin afinidad por el agua) del tipo de un
alcano, y un grupo hidroxilo que es hidrfilo (con afinidad por el agua),
similar al agua.

De estas dos unidades estructurales,
el grupo OH da a los alcoholes
sus propiedades fsicas caractersticas,
y el alquilo es el que las modifica,
dependiendo de su tamao y forma
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26
QUIMICA ORGANICA
El grupo OH es muy polar y, lo que es ms importante, es capaz de
establecer puentes de hidrgeno: con sus molculas compaeras o con
otras molculas neutras.
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27
QUIMICA ORGANICA

Puentes de hidrgeno: La formacin de puentes de hidrgeno permite
la asociacin entre las molculas de alcohol.
Los puentes de hidrgeno se forman cuando los oxgenos unidos al
hidrgeno en los alcoholes forman uniones entre sus molculas y las del
agua.
Esto explica la solubilidad del metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol
y 2 metil-2-propanol.
Solubilidad:
alcohol-alcohol
alcohol-agua
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QUIMICA ORGANICA
A partir de 4 carbonos en la cadena de un alcohol, su solubilidad disminuye
rpidamente en agua, porque el grupo hidroxilo (OH), polar, constituye
una parte relativamente pequea en comparacin con la porcin
hidrocarburo. A partir del hexanol son solubles solamente en solventes
orgnicos.
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29
QUIMICA ORGANICA
Existen alcoholes con mltiples molculas de OH (polihidroxilados)
que poseen mayor superficie para formar puentes de hidrgeno, lo
que permiten que sean bastante solubles en agua.

1,2,3 propanotriol (glicerina)
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30
QUIMICA ORGANICA
Punto de Ebullicin: son influenciados
por la polaridad del compuesto y la
cantidad de puentes de hidrgeno. Los
grupos OH presentes en un alcohol
hacen que su punto de ebullicin sea
ms alto que el de los hidrocarburos de
su mismo peso molecular. En los
alcoholes el punto de ebullicin aumenta
con la cantidad de tomos de carbono y
disminuye con el aumento de las
ramificaciones
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QUIMICA ORGANICA
El punto de fusin aumenta a
medida que aumenta la
cantidad de carbonos.
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32
QUIMICA ORGANICA
PROPIEDADES QUIMICAS
29/10/2013
33
QUIMICA ORGANICA
Los alcoholes primarios y secundarios pueden convertirse en haluuros
de alquilo con reactivos como: tribromuro de fsforo, tricloruro de
fsforo, cloruro de tionilo y pentacloruro de fsforo.
Reacciones de halogenacin
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34
QUIMICA ORGANICA
La oxidacin de alcoholes forma compuestos carbonilos. Al oxidar
alcoholes primarios se obtienen aldehdos, mientras que la
oxidacin de alcoholes secundarios forma cetonas.
Oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos
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35
QUIMICA ORGANICA
Oxidacin de alcoholes primarios
Reactivo: cromo (VI) anhidro clorocromato de piridinio (PCC),
muy buen rendimiento en la oxidacin de alcoholes primarios a
aldehdos
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QUIMICA ORGANICA
Hiperoxidacin de alcoholes primarios
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QUIMICA ORGANICA
Oxidacin de alcoholes secundarios
Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas.
El reactivo ms utilizado es el CrO
3
/H
+
/H
2
O, conocido como reactivo
de Jones.
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38
QUIMICA ORGANICA
29/10/2013
39
QUIMICA ORGANICA
Formacin de Alcxidos a partir de Alcoholes
Los alcxidos son las bases de los alcoholes, se obtienen por reaccin
del alcohol con una base fuerte.

El amiduro es una base muy fuerte y desplaza el equilibrio a la derecha,
transformando el metanol en metxido.
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40
QUIMICA ORGANICA

Otras bases fuertes que pueden ser usadas para formar alcxidos son:
hidruro de sodio, LDA, sodio metal.
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41
QUIMICA ORGANICA
29/10/2013
42
QUIMICA ORGANICA
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QUIMICA ORGANICA
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44
QUIMICA ORGANICA
FENOLES
2013 - II
29/10/2013 fritzchp@hotmail.com
46
FENOLES
grupo oxhidrilo (OH
-
) unido directamente a carbono aromtico
hidrgeno del OH mas cido que el hidrgenodel OH del alcohol debido a
resonancia en in fenxido
OH O
-
Ka = 1.2 x 10
-10
CH
3
CH
2
OH CH
3
CH
2
O
-
+ H
+
Ka = 1.0 x 10
-16
+ H
+
47
OH
Nomenclatura comn
OH
CH
3
OH
OH
OH
OH
OH
OH
NO
2
NO
2
O
2
N
OH
fenol
hidroquinona
resorcinol
catecol
m-cresol
ac. pcrico
OH
-naftol
48
Obtencin de fenoles
1. Aminas aromticas
NH
2
HNO
2
ac.nitroso
N N
+
sal de aril
diazonio
O H
2
+ N
2
OH
fenol
49
2. Acidos bencen sulfnicos
SO
3
H
NaOH
250 C
H
+
ONa
fenxido
sdico
OH
fenol
NH
2
R
NaNO
2
N
R
N
H
3
O
OH
R
HCl
Cl
Hidrlisis de Sales de arildiazonio.
51
OH
CH
3
OH
OH
OH HO
52
3. Haluro de arilo (S.N.Ar.)
Cl
OH Cl O
2
N OH O
2
N
NaOH 10%
350C
300 atm
NaOH 15%
160C
53
OH Br
2
/ CCl
4
OH
Br
+
OH
Br
Propiedades Qumicas
1. Halogenacin
solventes poco polares : monosustitucin
solventes polares: polisustitucin
Br
2
/ H
2
O
OH
Br
Br
Br
Reacciones como aromticos
54
OH
H
2
SO
4
/ SO
3
OH
SO
3
H
+
OH
SO
3
H
2. Sulfonacin
55
3. Formacin de sales: fenxidos
metales e hidrxidos alcalinos: Na, K, Ca, Ba, Mg, NaOH, KOH,
Ca(OH)
2
, Ba(OH)
2
, Mg(OH)
2

formacin de sales(fenxidos) mas fcil, son mas cidos que agua y alcohol
puede obtenerse por accin de solucin acuosa de NaOH
OH
+
Na
ONa
+ 1/2 H
2
fenxido
sdico
OH
+ NaOH
ONa
+
fenxido
sdico
O H
2
OH O C
O
CH
3
+

H
3
C C
O
Cl
4. Reacciones como alcohol.
Los alcoholes experimentan algunas reacciones de los alcoholes
alifticos como la esterificacin y la formacin de teres (sntesis
de Williamson).
ETERES
2013 - II
57
Nomenclatura de teres - epxidos
La nomenclatura de los teres consiste en nombrar alfabticamente los dos grupos
alquilo que parten del oxgeno, terminando el nombre en ter.
29/10/2013 58
QUIMICA ORGANICA - FRITZ CHOQUESILLO PEA
Tambin se pueden nombrar los teres como grupos alcoxi.
Los teres cclicos se forman sustituyendo -CH
2
- del ciclo por -O-.
Este cambio se indica con el prefijo oxa-
29/10/2013 59
Estructura y enlace en teres y epxidos
Los teres son molculas de estructura similar al agua y alcoholes. El
ngulo entre los enlaces C-O-C es mayor que en el agua debido a las
repulsiones estricas entre grupos voluminosos.

29/10/2013 60
En el caso de los pxidos la caracterstica ms relevante es la tensin del
anillo, debida a ngulos de enlace muy distantes a los 109.
El enlace C-O-C presenta un ngulo de 61
29/10/2013 61
Los teres presentan unos puntos de ebullicin inferiores a los alcoholes, aunque
su solubilidad en agua es similar. Dada su importante estabilidad en medios
bsicos, se emplean como disolventes inertes en numerosas reacciones.
29/10/2013 62
La importante solubilidad en agua se explica por los puentes de hidrgeno
que se establecen entre los hidrgenos del agua y el oxgeno del ter.
29/10/2013 63
Sntesis de teres por condensacin de alcoholes
1. teres a partir de alcoholes primarios
Los teres simtricos pueden prepararse por condensacin de alcoholes. La
reaccin se realiza bajo calefaccin (140C) y con catlisis cida. As, dos
molculas de etanol condensan para formar dietil ter.
El mecanismo de la reaccin transcurre en las siguientes etapas:
29/10/2013 64
En este caso la reaccin transcurre en condiciones ms suaves, a travs de
mecanismos SN1.
2. Uno de los alcoholes es secundario o terciario
29/10/2013 65
El mecanismo transcurre con formacin de un carbocatin terciario de gran
estabilidad
Etapa 1. Protonacin del alcohol terciario

Etapa 2. Formacin del carbocatin por prdida de agua

29/10/2013 66
Etapa 3. Ataque nuclefilo del metanol
29/10/2013 67
Sntesis de Williamson de los teres
La reaccin entre un haluro de alquilo primario y un alcxido (o bien
alcohol en medio bsico) es el mtodo ms importante para preparar teres.
Esta reaccin es conocida como sntesis de Williamson

Esta reaccin transcurre a travs del mecanismo S
N
2.
29/10/2013 68
Sntesis de teres: SN
1
entre haluros de alquilo y alcoholes

El mecanismo S
N
1 tambin nos permite preparar teres por reaccin de haluros
de alquilo secundarios o terciarios con alcoholes.

Los haluros de alquilo primarios no forman carbocationes estables y este
mtodo no es viable debiendo emplearse la sntesis de Williamson.
29/10/2013 69

3 Alcoholes, Fenoles, Eteres2013 - II

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