Unidad III. Polmeros inorgnicos y polmeros organometlicos. Pgina 1 UNIDAD III. POLMEROS INORGNICOS Y POLMEROS ORGANOMETLICOS. Introduccin. Los polmeros abundan tanto en el mundo orgnico como en el inorgnico. Los polmeros inorgnicos son los componentes bsicos del suelo, las montaas y la arena. Estos polmeros se utilizan ampliamente como abrasivos y materiales ( diamante, carburo de boro, carburo de silicio (carboundum), oxido de aluminio), fibras ( vidrio fibroso, asbesto, fibras de boro), recubrimientos, retardadores de llamas, materiales de construccin ( vidrio para ventanas, piedras, cemento portland, ladrillos, baldosas y azulejos) y lubricantes y catalizadores ( xido de zinc, oxido de nquel, negro de carbn, grafito, silicagel, almina, silicato de aluminio, oxido de cromo, arcilla, cloruro de titanio). El primer polmero sinttico en cierto modo fue probablemente de carcter inorgnico. El vidrio de silicato alcalino utilizado durante el periodo badariense en Egipto como esmalte aplicado a la esteatita despus de darle formas diversas.
Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. Algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales. Los polmeros inorgnicos tienen origen en molculas no derivadas del petrleo.
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3.1. Polmeros inorgnicos.
Parte del inters suscitado en qumica inorgnica en aos recientes se ha dirigido hacia el estudio de polmeros inorgnicos, debido en parte a la bsqueda de nuevos materiales resistente a temperaturas elevadas. En un sentido real, gran parte de la qumica inorgnica es la qumica de polmeros elevados, ya que muchos compuestos existen solo en estado slido. Entre las ms modernas adquisiciones en el campo de los polmeros inorgnicos figuran tambin especies binucleares tales como presentan corrientemente en la qumica del cobalto y rutenio. Reviste importancia especial el extenso conocimiento alcanzado sobre polmeros que contienen tomos no metlicos como silicio, fosforo, oxigeno, boro, nitrgeno y azufre.
Un importante principio entre los polmeros con tomos no metlicos es la tendencia de estos elementos a formar cadena en lugar de enlaces mltiples. De esta forma los intentos de preparar compuestos de silicio o fosforo anlogos a los que contienen dobles enlaces carbono-carbono, conducen inevitablemente a la polimerizacin. Parece que existen dos razones fundamentales de este hecho: a) La insuficiencia de la superposicin 3p-3p o 2p-3p para formar enlaces fuertes. b) El esfuerzo de los enlaces por los enlaces a expensas de los orbitales 3d. Debido a estas tendencias, los mtodos de formacin de polmeros inorgnicos son por lo general muy diferentes a los polmeros orgnicos.
3.1.1. Polmeros minerales.
Carbonato de Calcio El carbonato de calcio se encuentra disponible en diferentes tamaos, desde malla 200 hasta malla 400. El carbonato es el cubridor ms comn en plsticos debido a su bajo costo, baja abrasin, baja absorcin de aceite, baja humedad, y alta blancura, y es fcil de dispersar: La facilidad del
Unidad III. Polmeros inorgnicos y polmeros organometlicos. Pgina 3 procesamiento del polmero, especialmente en propiedades reolgicas de PVC.
Reduce la contraccin y mejora el flujo de las propiedades. El fino mejora el impacto y es resistente al deterioro, el brillo y las propiedades de electricidad inerte. Reduce blancura de los materiales con flexin y moldes desvariados. Anti- block opaca la pelcula de polietileno mientras va mejorando su habilidad de grabado.
Caoln El Caoln de Qualymin es suave y laminar, alineado suavemente a lo largo de la superficie de las partes del plstico para incrementar la suavidad, electricidad y la resistencia al agua. Mejora la resistencia elctrica, suavidad y una resistencia de humedad en el alambre y aislante, especialmente las propiedades aislantes del PVC cubiertos de cables. En polipropileno, incrementa la viscosidad y mejora el proceso En trmicos como el polister y poliuretano, provee una pelcula suave al momento de la aplicacin, reduce las torceduras, contracciones y fibras obscuras de patrones reforzados
3.1.2. Polmeros vidriados. Los vidrios forman un grupo familiar de cermicas: las aplicaciones tpicas son recipientes, ventas, lentes y fibra de vidrio. Tal como ha sido mencionado anteriormente, los vidrios son silicatos no cristalinos que contienen otros xidos, principalmente CaO, Na 2 O, K 2 O, y Al 2 O 3 , los cuales influyen en las propiedades del vidrio. Un vidrio tpico de cal y sosa esta formados por aproximadamente 70% en peso de SiO 2 , el resto es principalmente Na 2 O (sosa) y CaO (cal). Posiblemente las dos principales propiedades de estos materiales son su transparencia ptica y la facilidad con que pueden fabricarse.
Las caractersticas viscosidad-temperatura del vidrio tambin son importantes en las operaciones de conformado de los vidrios. Sobre la escala de viscosidad, se indican varios puntos importantes en la fabricacin y procesado de los vidrios:
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1. El punto de fusin corresponde a la temperatura a la cual la viscosidad es 10 Pa-s (100 P); el vidrio es suficientemente fluido para ser considerado como lquido. 2. El punto de trabajo representa la temperatura a la cual la viscosidad es 10 3 Pa-s (10 4 p); el vidrio es fcilmente deformado a esta viscosidad. 3. El punto de ablandamiento, temperatura a la cual la viscosidad es 4x10 6 Pa-s (4x10 7 P), es la temperatura mxima a la cual una pieza de vidrio puede ser manipulada sin producir alteraciones dimensionales significativas. 4. El punto de recocido es la temperatura a la cual la viscosidad es 10 12 Pa-s (10 13 P); a esta temperatura, la difusin atmica es suficientemente rpida para que cualquier tensin residual pueda ser eliminada en aproximadamente 15min. 5. El punto de deformacin corresponde a la temperatura a la cual la viscosidad alcanza valores de 3x10 13 Pa-s (3x10 14 P); para temperaturas por debajo del punto de deformacin, la fractura ocurre antes que la deformacin plstica. La temperatura de transicin vtrea estar por encima del punto de deformacin.
Cermicas vtreas. La mayora de los vidrios inorgnicos pueden transformarse desde un estado no cristalino por el propio tratamiento a temperatura elevada. Este proceso, denominado desvitrificacin, es ordinariamente evitado ya que el vidrio desvitrificado, siendo policristalino, no es transparente. Tambin puede originarse tensiones como resultado de los cambios de volumen que acompaa a las transformaciones, resultando un producto relativamente dbil.
Sin embargo, en algunos vidrios esta transformacin de desvitrificacin puede ser controlada hasta el punto de que puede producirse un material de grano muy pequeo el cual est libre de estas tensiones residuales; esto se denomina a menudo una vitroceramica. Un agente nucleante (frecuentemente dixido de titanio) debe ser aadido para inducir el proceso de cristalizacin o desvitrificacin. Las caractersticas deseables de las cermicas vtreas incluyen un coeficiente de dilatacin trmica pequeo, de manera que la pieza de cermica vtrea no experimente
Unidad III. Polmeros inorgnicos y polmeros organometlicos. Pgina 5 choque trmico; adems se pueden conseguir resistencia mecnica y conductividades trmicas relativamente altas. Posiblemente uno de los atributos ms atractivos de esta clase de materiales es la facilidad con que pueden ser fabricados; las tcnicas tradicionales de conformacin de vidrios pueden ser utilizadas convenientemente en la produccin en masa de piezas prcticamente libres de poros.
Los slidos se dividen en dos categoras: cristalino y amorfos. Un slido cristalino un cristal es un slido homogneo que presenta una estructura interna ordenada de sus partculas reticulares, sean tomos, iones o molculas. Gracias a la distribucin de estas partculas en el slido cristalino, las fuerzas netas intermoleculares de atraccin son mximas. La palabra proviene del griego crystallos, nombre que dieron los griegos a una variedad del cuarzo, que hoy se llama cristal de roca. Aunque el vidrio se le suele confundir con un tipo de cristal, en realidad el vidrio no posee las propiedades moleculares necesarias para ser considerado como tal. El vidrio, al contrario de un cristal, es amorfo. Un cristal suele tener la misma forma de la estructura cristalina que la conforma. Del estudio de la estructura, composicin, formacin y propiedades de los cristales se ocupa la Cristalografa. Tipos de cristales. Las estructuras y propiedades los cristales, como punto de fusin, densidad y dureza, estn determinadas por el tipo de fuerzas que mantienen unidas a las partculas. Cualquier cristal es susceptible de clasificarse como uno de los cuatro tipos: inico, covalente, molecular, o metlico.
Cristales inicos. Los cristales inicos tienen dos caractersticas: estn formados de especies cargadas y los aniones y cationes suelen ser de distintos tamaos. El conocimiento del radio de los iones ayuda a comprender la estructura y estabilidad de estos compuestos. No es posible medir el radio de un ion individual, pero en ocasiones es posible obtener el radio de un ion individual, pero en ocasiones es posible obtener un estimado razonable de esta propiedad.
Cristales covalentes.
Unidad III. Polmeros inorgnicos y polmeros organometlicos. Pgina 6 Los tomos de los cristales covalentes se mantienen unidos en una red tridimensional nicamente por enlaces covalentes. Los dos altropos del carbono, el diamante y el grafito. Los enlaces covalentes fuertes en tres direcciones contribuyen a la dureza particular del diamante y a su elevado punto de fusin. La dureza del grafito se debe a los enlaces covalentes; sin embargo, como las capas se mantienen unidas por fuerzas dbiles de van der Waals, se pueden deslizar entre s. El cuarzo es otro tipo de cristal covalente. La distribucin de los tomos de silicio en el cuarzo es similar a la del carbono en el diamante, pero en el cuarzo hay un tomo de oxgeno entre par de tomos de silicio. Como el silicio y el oxgeno tienen diferente electronegatividad, el enlace Si-O es polar. No obstante, el SiO2 comparte algunas de las propiedades del diamante con la dureza y el punto de fusin alto (1610C).
Cristales moleculares. En un cristal molecular los puntos reticulares estn ocupados por molculas que se mantiene unidas por fuerzas de van de Waals y puentes de hidrgeno. El dixido de azufre slido es un ejemplo de un cristal molecular, en que la fuerza de atraccin predomnate es una interaccin dipolo-dipolo. Los puentes de hidrogeno intermoleculares son los que mantienen la red tridimensional del hielo.
Con excepcin del hielo, las molculas de los cristales moleculares suelen empacarse juntas como su tamao y forma lo permitan. Debido a que las fuerzas de van der Waals y los puentes de hidrogeno son ms dbiles que los enlaces inicos y covalentes, los cristales moleculares son ms quebradizos que los cristales covalentes o inicos. De hecho, la mayora de los cristales moleculares se funden a temperaturas menores de 100C.
Cristales metlicos. La estructura de los cristales metlicos es la ms simple porque cada punto reticular del cristal est ocupado por un tomo del mismo metal. Los tomos metlicos por lo regular tienen una estructura cbica centrada en el cuerpo o centrada en las caras; tambin pueden ser hexagonales de empaquetamiento compacto. Por consiguiente los elementos metlicos suelen ser muy densos. Los enlaces en los cristales metlicos son diferentes. En un metal, los electrones de enlace estn des localizados en todo el cristal. La gran fuerza de cohesin debida a la deslocalizacin de
Unidad III. Polmeros inorgnicos y polmeros organometlicos. Pgina 7 electrnica es la que confiere la resistencia al metal. La movilidad de los electrones des localizados hace que los metales sean buenos conductores de calo y de electricidad. En la siguiente tabla se resumen las propiedades de los cuatros tipos distintos de cristales.
Formacin de cristales. Los cristales se producen cuando un lquido forma lentamente un slido; esta formacin puede resultar de la congelacin de un lquido, el depsito de materia disuelta o la condensacin directa de un gas en un slido. En toda formacin de cristales ha y que considerar dos etapas:
Nucleacin. Es la formacin de los primeros cristales a partir de los iones o molculas que se encuentran en el seno de la solucin. Puede ser que estos primeros cristales que se forman se destruyan debido a un proceso inverso de la nucleacin.
Crecimiento. Es la formacin de la estructura cristalina.
Usos de los cristales. Hoy da podemos encontrar muchos ejemplos de aplicaciones de los cristales en diferentes reas, por ejemplo:-Biologa molecular y bioqumica: Los trabajos en sntesis de molculas orgnicas, y la relacin entre la estructura tridimensional de la sustancia y su funcin, han adentrado al mundo de la cristalografa en la biologa molecular, con las debidas particularidades.-En la fsica con las celdas fotovoltaicas para la obtencin de energa a travs de la captacin de energa solar, este consta de un cristal de slice que, al ser estimulado por un fotn, es capaz de desprender electrones (efecto fotoelctrico) que son recogidos por un material conductor. En la informtica con los chips. Tambin tenemos la aplicacin de los cristales lquidos, los cuales constan de un fluido compuesto por molculas alargadas que tienen la propiedad de ordenarse como un cristal ante la polarizacin elctrica del medio. Al ordenarse cambian sus propiedades pticas (color, opacidad, etc.). Se han utilizado intensamente en las pantallas de pequeos aparatos electrnicos (calculadoras, relojes) y actualmente se estn introduciendo en el mercado de los monitores (pantalla plana).
Unidad III. Polmeros inorgnicos y polmeros organometlicos. Pgina 8 3.1.3. Polmeros cermicos. Los cermicos son productos inorgnicos esencialmente no metlicos, policristalino y frgiles. Son materiales ampliamente usados en la industria (ladrillo, alfarera, loseta y porcelanas), incluye el concreto, pues sus componentes son cermicas. Tambin materiales como carburo de tungsteno y nitruro de boro. Los materiales cermicos son slidos inorgnicos que normalmente son duros y estables a altas temperaturas. En general son aislantes elctricos. Los materiales cermicos tienen una variedad de formas qumicas, incluyendo los xidos, carburos, nitruros, silicatos y aluminatos. Los materiales cermicos son muy resistentes al calor, corrosin y deterioro; no se deforman con facilidad ante un esfuerzo; y son menos densos que os metales utilizados para aplicaciones de altas temperaturas. A pesar de estas ventajas, el uso de materiales cermicos como materiales de ingeniera ha sido limitado debido a que son extremadamente quebradizos. Las diferencias importantes entre las propiedades mecnicas de los metales y los materiales cermicos surgen de las interacciones de enlaces en la escala atmica. En los materiales cermicos, los tomos estn unidos por enlaces inicos o covalentes polares. Estos enlaces en general son fuertes, pero tambin son muy direccionales, lo que evita que los tomos se deslicen entre s, y son responsables de la naturaleza quebradiza de los materiales cermicos. Los materiales cermicos estn formadas por mezclas de arcillas y otros componentes sometidos a un proceso de coccin y una determinada temperatura, que puede incluso llegar a la fusin. Cada uno los cermicos tiene caractersticas especiales y son objeto de aplicaciones diversas en la construccin, pudindose emplear como elementos resistentes de separacin, decorativos y mltiples usos. Ejemplos de materiales cermicos Nitruro de silicio (Si 3 N 4 ), utilizado como polvo abrasivo. Carburo de boro (B4C), usado en algunos helicpteros y cubiertas de tanques. Carburo de silicio (SiC), empleado en hornos microondas, en abrasivos y como material refractario. xido de zinc (Zn O), un semiconductor. Segn el proceso de coccin y el tipo de componentes, los materiales cermicos se clasifican en: productos de alfarera (tierra cocida), azulejos, gres, porcelana, refractarios y abrasivos.
Unidad III. Polmeros inorgnicos y polmeros organometlicos. Pgina 9 Usos de los materiales cermicos Se desempean ampliamente en tecnologas relacionadas con la electrnica, el magnetismo, ptica y energa refractaria. Tambin los materiales cermicos se usan de acuerdo a su tipo:- Cermica ordinaria.- Se usa a temperatura ambiente.- Cermica refractaria.- Se utiliza a temperatura elevada sus componentes son: slice, almina y algunos xidos metlicos. Dentro de los materiales cermicos, los ms utilizados son: Almina, Nitrato de aluminio, Bixido de Titanio, Nitrato de Bario, Boruro de Titanio, Carburo de Boro, xido de Zinc, Diamante, Ferrita, Slice (slica) y Carburo de silicio (SIC).
3.2. Polmeros organometlicos. Las reacciones de condensacin presentan varias caractersticas como la expulsin (normalmente) de una molcula ms pequea ( a menudo H2O o HX) en una reaccin que conduzca a una unidad de repeticin con menos tomos que la suma de los reactivos, y que la mayor parte de las reacciones podrn estudiarse en funcin de mecanismos de reaccin polares (acido-base de Lewis, mucleofilico-electrofilico). El sitio de reaccin puede estar en el tomo metlico contiguo al tomo metlico (fig.1) o algo alejado del tomo metlico (fig 2).
(fig. 1)
(fig.2)
Unidad III. Polmeros inorgnicos y polmeros organometlicos. Pgina 10 La investigacin sobre los polmeros organometlicos de condensacin se vio clarificada por la observacin de que muchos de los haluros organometlicos poseen un alto grado de carcter covalente en su estructura compuesta y que se comportan como cidos orgnicos en muchas reaccione, como la hidrolisis (fig.3) y las poliesterificaciones (fig.4).
(fig.3)
(fig.4)
As muchas de las policondensaciones organometlicas en cuestin pueden considerarse como extensiones de las reacciones orgnicas de poliesterificacion, poliaminacion, etc. Los polmeros organometlicos ms importantes son lso polisiloxanos que se basan en el mismo enlace si-o del vidrio y del cuarzo. Los polisiloxanos fueron incorrectamente llamados siliconas por kipping en la dcada de los aos 20, aunque este nombre continua siendo ampliamente usado. Se cree que la produccin de vidrio de silicato es una transcondensacion de los enlaces siloxano de la slice en presencia de xidos de calcio y de sodio. De esta manera, se obtendr algunos silicatos de sodio y de calcio en el proceso de fabricacin del vidrio, aunque el esqueleto de siloxano permanece inalterado. Como puede verse en la ecuacin siguiente, cuando se hidroliza el tetracloruro de silicona se produce un cido polisilicico comparable (fig.5):
Unidad III. Polmeros inorgnicos y polmeros organometlicos. Pgina 11 (fig. 5)
El cido polisilicico se condensa posteriormente para dar a un gel reticulado. Este reticulado puede evitarse sustituyendo los grupos hidroxilo del cido silcico por grupos alquilo. De acuerdo con esto, Ladenburg preparo el primer polmero de silicona por hidrolisis del dietildietoxisilano.
La inestabilidad de las siliconas puede superarse mediante bloqueo de los grupos terminales hidroxilo con un trialquilclorosilano o un trialquilalcoxisilano monofuncional. Se descubri que una aleacin de silicio-cobre reaccionaba con los cloruros orgnicos formando una nueva clase de compuestos llamados organisilanos (fig.6).
(fig.6)
Estos compuestos reaccionan con agua formando dihidroxilsilanos (fig.7) que a su vez se condensan, descomponiendo el agua y eventualmente formando polisiloxanos (fig.8).
(fig.7)
Unidad III. Polmeros inorgnicos y polmeros organometlicos. Pgina 12 (fig.8)
Los organosiloxanos se caracterizan por combinaciones de propiedades qumicas, mecnicas y elctricas que en su conjunto no son comunes a ninguna otra clase de polmeros comerciales.
3.2.1. Polimerizacin va un enlace metlico. El primer ejemplo de polimerizacin radicalaria viviente fue reportado por Moad et al. a principios de los aos 80 con la demostracin del uso de los nitrxidos, tales como 2,2,6,6-tetrametilpiperidiniloxi (TEMPO), como trampas de radicales en la polimerizacin de estireno y metacrilato de metilo[10-12]. Este proceso permiti un control limitado sobre el proceso de polimerizacin. Georges et al. Introdujo mejoras en el proceso de obtencin de resinas de poliestireno de distribucin de pesos molecular bajo, usando TEMPO con perxido de benzoilo como iniciador a 130C. La tcnica de polimerizacin SFRP ofrece crecimiento controlado de las cadenas polimricas a travs del concepto de terminacin reversible como se puede apreciar en la Figura 9.
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La polimerizacin se inicia con el rompimiento homoltico de una alcoxiamina (1), lo cual genera un radical iniciador (2) y una especie radical (3). En el punto de la disociacin del compuesto iniciador, las concentraciones del radical persistente y del radical iniciador son iguales. En las etapas iniciales de la reaccin, ocurre terminacin irreversible entre los radicales propagadores y los iniciadores generando pequeas cantidades de molculas de bajo peso molecular 4). El radical, estable por naturaleza, no sufre acoplamiento, lo cual lleva a un pequeo exceso en la concentracin del radical persistente con respecto al radical propagador. Este proceso desplaza efectivamente el equilibrio hacia la desactivacin y una reduccin en el acoplamiento bimolecular irreversible. Este fenmeno se conoce como el efecto del radical persistente (PRE), siendo un proceso auto regulador que es el hecho cintico principal en las reacciones SFRP.
3.2.2. Polimerizacin si reaccin de un tomo. Polimerizaciones Aninicas Vivientes, til en la sntesis de copolmeros en bloqueUna polimerizacin viviente es una que tiene lugar sin reacciones de terminacin. Esto quiere decir que una vez que el monmero en el reactor se ha agotado y se ha transformado en polmero, las cadenas polimricas an se encuentran activas. Si se colocara ms monmero (el mismo u otro diferente) dentro del reactor, se adicionara al polmero, continuando la reaccin en cadena. 3.2.3. Polisiloxanos. Pueden ser elastmeros y aceites lubricantes. Las siliconas son los polmeros inorgnicos ms comunes. Esta es una cadena alternada de tomos de silicio y de oxgeno. Cada silicona tiene dos grupos unidos a la misma. Las siliconas son compuestos sintticos cuyo componente elemental es el silicio. La cadena principal de las siliconas alterna el silicio con el oxgeno. Cada tomo de silicio tiene dos radicales unidos. Por otra parte cabe resaltar que el enlace SI-O es altamente flexible. Esta es su estructura (fig.10):
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(fig.10)
En realidad deberan llamarse polisiloxanos. El enlace entre el silicio y el oxgeno es muy fuerte, pero muy flexible. Por lo tanto las siliconas pueden soportar altas temperaturas sin descomponerse, pero tienen muy bajas temperaturas de transicin vtrea. Probablemente haya visto el caucho de siliconas alguna vez. Siliconas. Polmeros obtenidos a partir de tomos de silicio en lugar de carbono. Monmero del tipo R2Si (OH) pueden sufrir reacciones de condensacin para formar polmeros de cadenas lineales o entrecruzadas (fig.10).
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Propiedades fsicas de la silicona.
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Los radicales R presentes en las estructuras pueden ser muy variados, esto sumado al hecho de que la cadena principal puede variar mucho su tamao le proporcionan a las siliconas una alta variedad de usos y aplicaciones. Gaseosas, menores a 10 unidades bsicas. Aceites, entre 10 y 100 unidades bsicas. Resinas, entre 100 y 500 unidades bsicas. Gomas, entre 500 y 2000 unidades bsicas. En la sisntesis moderna de las siliconas, se utilizan tetraalquiloxisilanos, los cuales reaccionan de manera suave y controlabel que los clorosilanos. SiCl 4 + 4 ROH -------> Si(OR) 4 + HCl Si(OR) 4 = tetraalquiloxisilano 3.2.4. Polisilanos.
Observemos por un momento el elemento silicio. Podemos apreciar que est justo debajo del carbono en la tabla peridica. Segn usted recuerda, los elementos de la misma columna o grupo en la tabla peridica, a menudo tienen propiedades similares. De modo que, si el carbono puede formar largas cadenas polimricas, entonces el silicio tambin podra hacerlo. Llev mucho tiempo para hacerlo realidad, pero los tomos de silicio fueron incorporados a largas cadenas polimricas. En los aos '20 y '30 los qumicos comenzaron a entender que los polmeros orgnicos estaban constituidos por largas cadenas carbonadas, pero recin a fines de los '70 fue llevada a cabo una investigacin seria sobre los polisilanos. Antes, en 1949, casi en la misma poca en que el novelista Kurt Vonnegut estaba trabajando en el departamento de relaciones pblicas del General Electric, C.A. Burkhard trabajaba en el departamento de investigacin y desarrollo de la G.E. Invent un polisilano llamado polidimetilsiloxano, pero no sirvi de mucho. Tena esta estructura (fig. 11):
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Formaba cristales tan duros, que nada poda disolverlos. Burkhard trat de calentarlos, pero por encima de 250 o C, se descomponan sin fundir. Eso hizo que el polidimetilsilano fuera bastante intil. Pero Burkhard lo logr, haciendo reaccionar sodio metlico con diclorodimetilsilano, as (fig.12
(fig.12) Esto es importante, porque en los aos '70 algunos cientficos tuvieron la idea de que iban a hacer pequeos anillos de tomos de silicio. De modo que hicieron algo similar a lo que haba hecho Burkhard. Reaccion el sodio metlico con diclorometil silano, pero adems agregaron un poco de diclorometilfenilsilano a la mezcla. Y adivine qu ocurri? Le doy una Pista: no lograron los anillos que queran. Lo que obtuvieron fue un copolmero, como este (fig.13):
Quizs se comprenda mejor si representamos ese copolmero as (fig.14):
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Es decir, los grupos fenilo entorpecen cuando el polmero trata de cristalizar, por lo tanto no es cristalino como el polidimetilsilano. Esto significa que es soluble y que puede ser procesado, manipulado y estudiado. Los polisilanos sirven entonces y son interesantes porque pueden conducir la electricidad. No tanto como el cobre, eso s, pero mucho mejor de lo que podra esperarse para un polmero; por eso vale la pena investigarlo. Tambin son muy resistentes al calor, casi hasta 300 o C, pero si se los calienta un poco ms, puede producirse carburo de silicio, que es un material abrasivo muy til. Poligermanos y Poliestannanos. Bien, si el silicio puede formar largas cadenas polimricas, entonces qu podemos decir de los dems elementos del Grupo IV? Podemos hacer polmeros con el germanio? Seguro que s! No slo eso, sino que tambin pueden hacerse cadenas polimricas a partir de tomos de estao. Estos polmeros reciben el nombre de poligermanos y poliestannanos, respectivamente (fig.15).
Unidad III. Polmeros inorgnicos y polmeros organometlicos. Pgina 19 Los poliestannanos son exclusivos, asombrosos, maravillosos y fabulosos, porque son los nicos polmeros conocidos constituidos enteramente de tomos metlicos. Al igual que los polisilanos, los poligermanos y los poliestannanos estn siendo estudiados para emplearlos como conductores elctricos. Polifosfacenos. El ltimo polmero inorgnico, tendr que estar constituido por alguna otra cosa. Y esa otra cosa es el fsforo y el nitrgeno. Al igual que los polisiloxanos, los polifosfacenos estn formados por tomos alternantes, en este caso, la cadena est constituida por tomos de fsforo y nitrgeno, as (fig.16): Esta cadena principal es muy flexible, al igual que la cadena principal del polisiloxano, por lo que los polifosfacenos son buenos elastmeros. Tambin son buenos aislantes elctricos. Los polifosfacenos se sintetizan en dos etapas (fig.17): Primero partimos del pentacloruro de fsforo y lo hacemos reaccionar con cloruro de amonio, para obtener un polmero clorado. Luego lo tratamos con una sal de sodio alcohlica, lo que nos da un polifosfaceno ter sustituido.
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Bibliografa. Raimond B. Seymour, Jr., introduccin a la qumica de los polmeros. L. Brown Theodore. Qumica la ciencia central. Novena edicin. W. Billmeyer, Jr. Ciencia de los polmeros. D. M. Adams, David Michael Adams, J. B. Rayno, Qumica Inorgnica: prctica avanzada.