LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA GENERAL - UNIVERSIDAD DEL VALLE

1. Dismutacion o desproporcin es toda reaccin de redox donde un elemento es al mismo tiempo oxidado y reducido.
ALDEHDOS Y CETONAS

1
Bryan Duque , 1328214;
2
Sebastin Borrero, 1424463;
3
Juan Pablo Cuero, xxxxxxx.
1
developerbda@gmail.com,
2
sbsebas@hotmail.com,
3
Juan.p.cuero@correounivalle.edu.co.
28 de Abril de 2014.

Datos, Clculos y Observaciones

En la prctica se hizo una serie de pasos,
que consistieron en la adicin de reactivos
especficos, la observacin de cada reaccin,
y la identificacin de los productos formados.
La siguiente tabla contiene los datos tomados
en la prctica por cada experimento
realizado:

Tabla 1. Observaciones en la prctica.
Reaccin Observaciones


1.Reaccin con
bisulfito de Sodio
Aldehdo:
Pentanal, formacin de dos
fases, una incolora en el
fondo y una blanca
Encima, despus cristales.
Cetona:
Acetona, bao frio
formacin de pequeos
cristales blancos.






2.Formacin de
Fenilhidrazonas
Aldehdo:
Pentanal, se observ
formacin de dos fases,
encima amarilla y la del
fondo amarilla oscuro y
luego se precipito en color
naranja oscuro
Cetona:
Etilmetilcetona, en bao de
hielo, se observ
precipitado amarillo.





3.Reaccin de
Cannizzaro
Benzaldehdo en solucin
alcohlica de KOH se form
de inmediato un precipitado
blanco amarillento, se filtr
al vaco*, se agreg HCl
para precipitar de nuevo, se
filtr y se sec en horno,
quedando precipitado color
blanco.

4.Prueba de
yodoformo

Se cancel en la practica
*En todos los experimentos se filtr al vaco.




Porcentaje rendimiento Cannizzaro:

Tabla 2. Porcentaje rendimiento de cada experimento.





Anlisis y Discusin de Resultados:

Los aldehdos son compuestos de formula R-
CHO y las cetonas R.CO-R La qumica de
los aldehdos y cetonas est determinada en
gran medida por el grupo carbonilo C=O
[Morrison].

Reaccin con bisulfito de sodio con
Aldehdo y Cetona:

Los aldehdos y las cetonas se combinan con
el bisulfito de sodio formando productos
hidrosolubles bien cristalizados conocidos
Experimento Rendimient
o terico
Rendimiento
experimental
%
Rendimiento

Reaccin con
Bisulfito de
Sodio
Aldehdo:
1.47g

0.81

55%
Cetona:
2.20g
0.23g 11%

Formacin
De
Fenilhidrazonas
Aldehdo:
1.24g
0.035g 2.8%
Cetona:
1.48g
0.035g 2.4%
Reaccin de
Cannizzaro
0.598g 0.527 88%
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como Aldehdos bisulfito y cetonas bisulfito
[1].

En la reaccin de bisulfito de sodio con
pentanal se agito fuertemente y se produjo
una reaccin de adicin nucleofilica.
Formando un precipitado (Aldehdo- bisulfito
o Cetona-bisulfito).
Esquema 1. Reaccin de Bisulfito de Sodio y Pentanal


El bisulfito de sodio cede un H
+
que acta
como electrfilo atacando al oxigeno
carbonilico del aldehdos y las cetonas, como
el grupo carbonilo tiene dos pares de
electrones libres lo convierte en un buen
nucleofilo, tambin es importante resaltar que
la diferencia entre electronegatividad del
carbono y el oxgeno hace que tenga mayor
densidad electrnica lo que favorece el
ataque, adems el carbono carbonilico tiene
carcter electrfilo, Lo que genera las tpicas
reacciones de adicin nucleofilica entre los
compuestos (Aldehdos y Cetonas), Estas
tienen lugar cuando se adicionan en reactivos
ricos en e
-
en este caso el ion bisulfito.

El porcentaje de rendimiento en la reaccin
con pentanal fue del 55% esto se pudo dar
porque se extrajo con la esptula pequea la
mayor cantidad posible del producto
obtenido, donde pudo quedar una pequea
cantidad del compuesto en el tubo, lo que
ocasiono perdida en el rendimiento.

La

reaccin del pentanal y el bisulfito genero
un producto inicialmente en dos fases pero
despus de agitar vigorosamente se
empezaron a formar los cristales de
Pentanal-bisulfito. Esta reaccin de adicin
que forma sal cristalina tiene caractersticas
de un compuesto inico es muy soluble agua
pero no en solventes orgnicos (como ter)
tambin es una reaccin reversible. [2]





Formacin de fenilhidrazonas, Aldehdos y
cetona

El 2,4-Dinitrofenilhidrazona tambin conocido
como test de Brady puede proporcionar una
indicacin cualitativa acerca de las
caractersticas del compuesto carbonilico
inicial. Las 2,4-dinitrofenilhidrazonas de
aldehdos o cetonas saturados son
tpicamente amarillas. [3]

Aldehdo
En la reaccin de pentanal y 2,4-DNFH se
agito fuertemente y fue necesario colocarla
en un bao de agua-hielo para que pudiera
precipitar, se obtuvieron dos fases, una slida
encima y una liquida abajo ambas de color
amarillo lo que la presencia de un compuesto
carbonilico saturado.



Esquema 2. Reaccin 2,4-DNFH con Pentanal

El porcentaje de rendimiento fue de solo 2.8
% esto se debe a la extraccin con la
esptula pequea y quedo algo del
compuesto en el tubo de ensayo y tambin
porque en la reaccin se produce agua.














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Cetona
La reaccin de etilmetilcetona y el 2,4-DNFH
al realizar el mismo procedimiento descrito
con el pentanal se produjo un precipitado
amarillo claro y un lquido anaranjado, esto
sucede porque hay formacin de agua
despus de que el carbono carbonilico hace
un enlace con el nitrgeno, esta reaccin fue
ms rpida que con pentanal.


Esquema 2.2 Reaccin 2,4-DNFH con Etilmetilcetona

El porcentaje de rendimiento de este fue de
2.4% muy parecido al que se obtuvo con el
pentanal los factores que pudieron ocasionar
esto son los mismos.

La presencia de cristales en ambos indican la
presencia de un sistema Alfa-beta insaturado
[4]. El uso de 2,4-DNFH es til para
demostrar la presencia de un grupo carbonilo,
pero no indica si es un aldehdo o una
cetona.

Reaccin de Cannizzaro

En benzaldehdo no tiene carbonos alfa por lo
que ocurre dismutacion
1
al calentarse con un
lcali [5].
En la reaccin del KOH y el benzaldehdo se
forman cristales blancos amarillos que
corresponden al benzoato de potasio. Esto es
la adicin de una base diluida (30%) donde
forma un intermediario tetradrico.
En la reaccin entre el benzaldehdo y el
KOH hay oxidacin-reduccin, hay
desprendimiento de calor y formacin de un
precipitado (benzoato de potasio) con un
lquido marrn (alcohol benclico) despus se
hace reaccionar con HCl para precipitar el
Acido benzoico.

En el mecanismo de oxidacin hay
implicacin de ion hidruro desde el
intermediario de la reaccin, (cuando ya
ataco el OH
-
al carbono carbonilico) esta
transferencia se da a una segunda molcula
de benzaldehdo, el producto reducido es el
alcohol benclico.

Mecanismo de la reaccin de Cannizzaro
anexo 1

El porcentaje de rendimiento de la reaccin
fue alto, del 88% lo que indica que se tuvo
cuidado y buen manejo al extraer la muestra
del tubo de ensayo.

Desarrollo Preguntas.

1. La reaccin de bisulfito de sodio es
general para todos los aldehdos y cetonas?
Explique.
La solucin acuosa saturada de bisulfito de
sodio reacciona con todos los aldehdos, las
metil cetonas y algunas cetonas cclicas
produciendo compuestos de adicin
bisulftica que se separan como slidos
cristalinos. Esta reaccin es de gran utilidad
en la separacin y/o purificacin de
compuestos carbonlicos a partir de mezclas;
al lavar la mezcla con bisulfito y agua se
consigue extraer al compuesto carbonlico
que pasa a la fase acuosa en forma del
producto de la adicin bisulftica. La adicin
de un cido o de una base disuelta en agua
destruye el ion bisulfito y regenera el
compuesto carbonlico. [6].
.
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Esquema 4. Mecanismo de reaccin en general
bisulfito de sodio con cetona.

2.Cules otras sustancias dan positiva
la prueba del yodoformo?, Es esta
prueba general para todas las cetonas y
por qu?

Las sustancias que dan positivo a la
prueba de yodoformo son metilcetonas y
metilcarbinoles y el acetaldehdo. Esta
prueba de yodoformo no es general para
todas las cetonas, solo sirve conlas
metilceonas; porque en las metilcetonas
la halogenacion puede continuar hasta el
producto trihalgeno, el cual bajo
condiciones alcalinas es inestable y
reacciona con OH-para formar un
carboxilato y haloformo (yodoformo) [7].


3. En un cuadro escriba las principales
reacciones de aldehdos y cetonas.
PRINCIPALES REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
REACCION EJEMPLO

REACCION
DE WOLFF-
KISHNER



REDUCCION DE
CLEMENSEN


REDUCCION DE
HIDRURO

REDUCCION DE
HIDROGENACIO
N


ADICION DE
AGUA


ADICION DE
HIDRACINAS

ADICION DE
ACIDO
CIANHIDRICO



ADICION
NUCLEOFILICA
DE ALCOHOLES


ADICION DE
HIDROXILAMINA

ADICION DE
AMINA
PRIMARIA




ADICION DEL
REACTIVO DE
GRIGNARD

OXIDACION



4. Cules son los agentes reductores y
oxidantes utilizados con mayor frecuencia en
las reacciones de aldehdos y cetonas?

Los agentes oxidantes ms utilizados son el
permanganato de potasio, dicromato de
potasio y otros. Al aadirle la mezcla oxidante
a los aldehdos se oxidan fcilmente y se
convierten en el cido carboxlico respectivo,
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a diferencia con las cetonas que son difciles
de oxidar, y se comprueba que no hay
oxidacin por que no cambia el color.
Esta propiedad permite diferenciar un
aldehdo de una cetona, mediante la
utilizacin desoxidantes relativamente
dbiles, como soluciones alcalinas de
compuestos cpricos o argentosos que
reciben el nombre de reactivos de Fehling,
Benedict y Tollens. Y por otro lado se puede
obtener aldehdos mediante la reduccin de
cloruros de cido como en la reaccin de
rosenmund. Adems los agentes reductores
empleados en aldehdos y cetonas son
hidruro de litio y aluminio, son muy verstiles
las reacciones, puedes pasar cidos en
alcoholes, aldehdos y cetonas en alcoholes,
y convertir esteres en alcoholes.
5. Cules son los mtodos ms empleados
en la industria para obtener etanal y
propanona?
La acetona o propanona CH
3
(CO)CH
3
que se
encuentra naturalmente en el medio ambiente
se sintetiza segn el proceso cataltico de
hidrlisis en medio cido del hidroperxido
de cumeno, que permite tambin la obtencin
de fenol como coproducto, en una relacin en
peso de 0,61:1[8]
Un segundo mtodo de obtencin es la
deshidrogenacin cataltica del alcohol
isoproplico.
Tcnicamente se obtiene el etanal por
hidratacin del acetileno en presencia de
sales de mercurio (II):

En el laboratorio se puede obtener por
oxidacin de etanol. Se forma por ejemplo
con dicromato de potasio, reaccin que es
utilizada en la deteccin del etanol en el aire
espirado. [9]

Conclusiones

-Se concluy que en el anlisis de aldehdos
y cetonas se caracteriza por la adicin de
reactivos nucleofilos al grupo carbonilo.

-El rendimiento de cido benzoico, por
benzaldehdo puede ser alto.

-Los aldehdos son ms reactivos que las
cetonas, por factores estricos y electrnicos.

-Los aldehdos y cetonas tiene propiedades
comunes no son iguales debido a su forma
estructural.









Bibliografa

[1]. Jimnez, F, Cintica y mecanismo de
la reaccin de oxidacin, Universidad de
Castilla, 1995, Pg. 116.

[2]. Fieser, Basic Organic Chemistry,
Revert, 1995, Pgs. 194,195.

[3]. Johnson, C. Pasto, D, Determinacin
de estructuras Orgnicas, Revert, 2003,
Pgs. 431, 434, 435, 436.

[4]. Linstromberg, W, Curso Breve de
Qumica Orgnica, Revert, 1979. Pg.
236.

[5]. Macy R, Qumica Orgnica
Simplificada, Revert, 2005. Pgs. 294,
295, 296, 297.

[6]. Ibarra, M, Quimica. Orgnica I,
http://www.fbqf.unt.edu.ar/institutos/quimi
caorganica/Quimica%20Organica%20I/Teo
rias/Tema%2012%20Aldeh%C3%ADdos%2
0y%20cetonas%202009.pdf. Fecha de
revisin 26-04- 2014

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[7]. Jaramillo, L, M. Qumica Orgnica
General, Colombia Univalle, Vicerrectoria
Acadmica. 2002, Pg. 58.

[8].Propanona.
http://www.plastoquimica.com/product
os/ficha/quench-enfriamiento-
adiabatico/101,
http://www.ecured.cu/index.php/Propa
nona Fecha de revisin 27-04- 2014

[9].Etanal.
www.ecured.cu/index.php/Etanal
Fecha de revisin 27-04- 2014












Anexo 1