Fotoqumica y espectroscopa

PROGRAMA
Mdulo 1. Fundamentos
Estados y transiciones electrnicas. Orbitales moleculares. Superficies de energa potencial.
Orbitales de frontera. Diagramas de correlacin. Momento angular. Espn electrnico.
Nomenclatura espectroscpica. Principio de Franc !ondon. "eglas de seleccin. Fuer#a del
oscilador. $n%lisis de espectros tpicos de absorcin& compuestos carbonlicos' alquenos y
polienos' compuestos arom%ticos. (ransiciones en comple)os met%licos. *andas de
transferencia de carga. E+cmeros y e+ciple)os. Mo,imientos en superficies de energa
potencial.
!in-tica de reacciones fotoqumicas. Produccin y desacti,acin de estados e+citados.
Diagramas de .ablonsi. (iempos de ,ida y eficiencias cu%nticas. Desacti,acin din%mica y
est%tica de la fluorescencia. "elaciones de Stern/0olmer. Formacin y decaimiento de
estados triplete y o+geno singlete.
(-cnicas fotoqumicas. Fuentes de lu#. Filtros y monocromadores. Fotodetectores.
"adiometra y actinometra. $ctinmetros qumicos y contadores de fotones. Dispositi,os
e+perimentales. Fotlisis flas1& del ms al fs. Fotlisis modulada. Efectos fotot-rmico y
fotoac2stico. 3ente t-rmica y espectroscopa optoac2stica estacionarias y resueltas en el
tiempo. Single/p1oton counting.
(ransiciones radiati,as y no radiati,as. !oeficientes de Einstein. Perturbaciones dependientes
del tiempo. !oeficientes de absorcin y seccin efica#. "egla de oro de Fermi. 3%seres.
4uimiluminiscencia. 5nteraccin entre superficies de energa potencial. Elementos de matri#.
$coplamiento ,ibrnico. $coplamiento espn/rbita. Efectos de %tomo pesado y de sustancias
paramagn-ticas.
(ransferencia de energa y de carga. (ransferencia tri,ial de energa. Mecanismo dipolar
6F7rster8. Mecanismo de intercambio 6De+ter8. "eglas de conser,acin del espn 69igner/
9idmer8. "ol de la difusin. Ecuacin de Sandross para transferencia de energa controlada
por difusin. Mecanismos de transferencia de carga de esfera interna y e+terna. "eacciones
adiab%ticas y no adiab%ticas. (eora de Marcus/:us1. "elaciones de "e1m/9eller.
Mdulo 2. Aplicaciones
Fotodisociacin. Fotodisociaciones en fase gaseosa y lquida. Predisociacin. (ransferencia
intramolecular de energa. "ol del sol,ente. Procesos primarios importantes. :idrocarburos y
compuestos carbonlicos. $#ocompuestos.
Fotoisomeri#acin. E)emplos tpicos& alquenos' a#obencenos y estilbeno. 5nfluencia del
estado electrnico y efecto de sustituyentes.
"eacciones electrocclicas& Polienos con)ugados. Simetra orbital y an%lisis de correlacin de
orbitales. *arreras energ-ticas impuestas por la simetra. "eglas de 9ood;ard/:offmann.
Sntesis industrial de ,itamina D.
Fotoo+idaciones& "eacciones fotosensibili#adas. O+geno singlete. Produccin. !ompetencia
entre transferencia de energa y transferencia de carga. Super+ido. Mecanismos de
reaccin.
Fotoqumica de compuestos carbonlicos& Fotorreducciones y fotodisociaciones. "eacciones
de Norris1 tipo 5 y 55. !ompetencia entre transferencia de carga y abstraccin de 1idrgeno.
5nfluencia de la naturale#a del estado e+citado.
Fotoqumica de comple)os inorg%nicos& Procesos originados en estados de campo ligante y de
transferencia de carga. "eacciones desde estados ,ibracionalmente e+citados y no
equilibrados. !omple)os de !r' "u y "e. Procesos fotoqumicos en sistemas binucleares.
Fotoqumica en medios 1eterog-neos y micro1eterog-neos. Distribucin de especies y
cin-tica en medios micro1eterog-neos. Espectroscopa' fotofsica y fotoqumica de mol-culas
adsorbidas' unidas e incluidas en matrices slidas. Problemas deri,ados de la dispersin de
lu# y la reabsorcin de fluorescencia.
Fotoqumica del ambiente. Fotoqumica de la atmsfera. Mecanismos en la troposfera y en la
estratosfera. !ontaminacin atmosf-rica. 3a capa de o#ono. Fotoqumica en sistemas
acuosos naturales. Descontaminacin fotoqumica& m-todos de o+idacin a,an#ada.
Fotocat%lisis directa y sensibili#ada.
BIBLIOGRAFIA
(urro' N.. "amamurt1y' 0. Scaiano' ..!. Modern Molecular P1otoc1emistry of Organic
Molecules <ni,ersity Science *oo' !$' =>?>.
(urro N.. Modern molecular photochemistry. Sausalito' !alifornia& <ni,ersity Science *oos'
?@@?.
Alessinger M' Mic1l .. Excited states and photochemistry of organic molecules. 0!:. ?@@B.
!oyle .D. Introduction to organic photochemistry. !1ic1ester& .o1n 9iley' ?@CD.
Simons .P. Photochemistry and spectroscopy. 3ondon& 9iley/5nterscience' ?@E?.
*irs .*. Organic molecular photophysics. Ne; For& 9iley' ?@EB = ,ols.
9ayne "P. Principles and applications of photochemistry. O+ford. ?@CC.
Ferraudi G.. Elements of inorganic photochemistry. 9iley. ?@CC.
*arltop .$' !oyle .D. Principles of photochemistry. 9iley. ?@EC.
*raun $M' Maurette M(' Oli,eros E. Technologie photochimique. Presses Politec1niques
"omandes. ?@CD.
Aa,arnos !.' (urro N.. Chem. Rev. CD 6?@CD8 H>?.
5norganic p1otoc1emistry. state of t1e art. . Chem. Educ. 0ol D> NI ?>' ?@CJ.
$damson $9' Fleisc1auer P. Concepts of inorganic photochemistry. 9iley' ?@EB.
Fo+ M$' !1annon M 6eds.8 Photoinduced electron transfer. Else,ier' ?@CC.
Scaiano .! 6ed.8 !and"oo# of organic photochemistry. !"! Press' ?@CE.
Mic1l .' *onacic/Aoutecy 0. Electronic aspects of organic photochemistry. 9iley' ?@@>.