4.

_ REACCIONES DE OXIDACION:
El carbono posee unas caractersticas especiales, que juntas lo hacen nico
dentro del sistema peridico, por lo que es el elemento base de todos los
compuestos orgnicos:
Electronegatividad intermedia por lo que puede formar enlace
covalente tanto con metales como con no metales.
Tetravalencia: s2
p2 s1 px1 py1pz1; H = 400 kJ/mol (se desprenden 830 kJ/mol al formar 2
enlaces CH) lo ue ofrece la posibilidad de unirse a s mismo formando cadenas.
Adems, tiene un tamao equeo lo que posibilita la formacin de enlaces dobles
y triples, ya que es posible que los tomos se aproximen lo suficiente para formar
enlaces , lo que no es posible en el Si.
TIPOS DE HIBRIDACIN Y ENLACE.
Tal y como se ha visto en la unidad de enlace qumico, el carbono puede
hibridarse de tres manera distintas:
Hibridacin sp3:
4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo (frontales).
Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro tomos distintos.
Geometra tetradrica: ngulos CH: 1095 y distancias CH iguales.




















3._ ISOMERIA.
La ciencia de la qumica orgnica, como hemos dicho, se basa en la relacin entre
estructura molecular y propiedades. Aquella parte de la ciencia que se ocupa de la
estructura en tres dimensiones se denomina estereoqumica (del griego stereos
slido), Un aspecto de la estereoqumica es la estereoquimica. Recordemos que
los ismeros son compuestos diferentes que tienen la misma frmula molecular.
La clase particular de ismeros que slo se diferencian por la orientacin espacial
de su tomos {pero que son iguales entre si en cuanto a qu tomos estn unidos
a cules otros) se llama estereoisomeros. Existen pares estereoismeros que se
diferencian tan poco estructuralmente y. por consiguiente, en sus propiedades que
de todas las mediciones fsicas que podamos efectuar, solamente una, que
requiere de un instrumento especial y de un tipo excepcional de luz, puede
distinguirlos. Sin embargo, a pesar de su gran similitud, la existencia de tales
ismeros nos proporciona una de nuestras sondas ms sensibles para la
exploracin de mecanismos de reacciones qumicas; muy a menudo, se
selecciona uno de estos ismeros para un estudio, no porque sea diferente de los
compuestos ordinarios en su qumica tridimensional, sino porque puede revelar lo
que las sustancias corrientes ocultan y. nuevamente, a pesar de su gran
semejanza, un ismero de tal pareja puede servir de alimento nutriente, como
antibitico o como un poderoso estimlame cardiaco, mientras que el otro puede
ser intil. Ya hemos comenzado nuestro estudio de la rama de la estereoqumica
llamada anlisis conformacional. En este captulo aprenderemos a pronosticar la
existencia de la clase de estereoismeros conocidos como enantimeros y
diasteremeros a representar y designar sus estructuras y en forma general, a
comparar sus propiedades.
La espectroscopia, las difracciones de rayos X y la electrnica muestran que
cuando los enlaces del carbono estn unidos a otros cuatro tomos, sus enlaces
estn dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro. Sin embargo, ya en 1874,
muchos aos antes de que fuera posible la determinacin directa de la estructura
molecular, J, R Van't Hoff (todava estudiante de la Universidad de Utrecht), y por
otra parte, J. A. LeBel, propusieron el tomo de carbono tetradrico.Su proposicin
se basaba en la prueba del nmero de ismeros. Para cualquier tomo Y, nunca
se ha encontrado ms de una sustancia de frmula CHY: la cloracin del metano
solamente da un compuesto de frmula CH3Cfc la bromacin da un solo CHjBr.
Anlogamente, slo se conoce un CH3F y un solo CH3I; es ms, lo mismo es
cierto si Y no slo representa un tomo, sino a un grupo de ellos (al menos que el
grupo sea tan complicado que genere isomera por s mismo): solamente existe un
CH3OH, un solo CHjCOOH, un solo CH,S03H.
3.1. CONFORMACION DE LAS MOLECULAS Y ESTEREOQUIMICA.

En qu forma pueden ordenarse los tomos del metano, para que los cuatro
hidrgenos resulten equivalentes: Hay tres arreglos posibles: (a) uno plano (I), en
el que el carbono se encuentra en el centro de un rectngulo (o cuadrado) y un
hidrgeno en cada vrtice; (b) una distribucin piramidal (II), con el carbono en el
pice de una pirmide y un hidrgeno en cada vrtice de una base cuadrada; (c)
un arreglo tetradrico (III), con et carbono en el centro de un tetraedro y un
hidrgeno en cada uno de sus vrtices.












3.1.1. ISOMEROS CONSTITUCIONALES.





















3.1.1.1. ISOMERIA DE CADENA
Los ismeros de cadena son aquellos en los cuales las diferencias de sus
propiedades dependen de la distinta estructura de la cadena carbonada; veamos
los ismeros de cadena para la formula molecular C5 H12.



3.1.1.2.
ISOMERIA DE POSICION
Los ismeros de posicin se
caracterizan por tener igual formula
molecular, la misma cadena carbonada
y las mismas funciones, pero sus
grupos funcionales o sustituyentes se
ubican en posiciones distintas sobre el
mismo esqueleto carbonado. Por
ejemplo si tomamos el n-pentano y
sustituimos un tomo de hidrogeno por
un grupo hidroxilo (OH), se obtienen dos alcoholes diferentes.

3.1.1.3. ISOMERIA DE FUNCION
Es la que presentan sustancias que con la misma frmula molecular presentan
distinto grupo funcional, por ejemplo:

PRPANAL PROPANONA.

3.1.2. ISMEROS ESPACIALES (ESTEREOISMEROS)

Los estereoismeros (esteremeros) tienen el mismo orden de enlace de los
tomos pero difieren en manera como estos tomos estn ordenados en el
espacio. Se clasifican por sus propiedades de simetra en trminos de ciertos
elementos de simetra, de los cuales los dos ms importantes son:

1. Un plano de simetra divide a una molcula en mitades equivalentes. Es como
un espejo colocado de manera que la mitad de una molcula es la imagen en el
espejo de la otra mitad.
2. Un centro (punto) de simetra es un punto en el centro de una molcula por el
que se puede trazar una lnea desde cualquier tomo de modo que, cuando se
extiende a una distancia igual pasa por el centro, la lnea se encuentra con otro
tomo de la misma clase.

Estereoisomera. Es la rama e la qumica orgnica que estudia las modificaciones
que surgen en las molculas. (En la luz, como en las reacciones qumicas).
Ismeros: son molculas que tienen la misma frmula molecular pero diferente
estructura.
Que conocemos como estereoismeros? Los estereoismeros son compuestos
que se forman por el mismo tipo y numero de tomos unidos en la misma
secuencia, pero con distinta disposicin espacial. (Conocimiento de la estructura
de una molcula).
Existen dos tipos de estereoismeros: los ismeros geomtricos y los ismeros
pticos.
Ismeros geomtricos: son estereoismeros que no pueden convertirse uno en
otro sin que se rompa un enlace qumico. Son diastereomeros (no son
especulares uno del otro), estos ismeros se presentan en pares. Para diferenciar
los ismeros geomtricos en un compuesto, se utilizan los trminos cis y trans.
Cis= significa que dos tomos particulares (o grupo de tomos) son adyacentes.
Es decir los dos grupos de tomos estn situados al mismo lado de plano de
referencia.
Trans= significa que los tomos (o grupos de tomos) estn en lados opuestos en
la formula estructural. Es decir que los grupos de tomos se encuentran situados
en lados opuestos de dicho plano.









Qumica orgnica, Francis A. Carey, Editorial McGRAW-HILL/INTERAMERICANA
EDITORES, S.A. DE C.V. Pginas 288.

3.1.2.1. ISOMERA CONFORMACIONAL: DE ALCANOS Y CICLOALCANOS:

En este tipo de ismeros conformacionales o confrmeros, la conversin de una
forma en otra es posible pues la rotacin en torno al eje del enlace formado por los
tomos de carbono es ms o menos libre (ver animacin a la derecha). Por eso
tambin reciben el nombre de rotameros. Si los grupos son voluminosos podra
haber impedimento estrico y no ser tan fcil la interconversin entre rotmeros.
Los ismeros conformacionales generalmente no son separables o aislables,
debido a la facilidad de interconversin aun a temperaturas relativamente bajas.
La rama de la estereoqumica que estudia los ismeros conformacionales que s
son aislables (la mayora son derivados del bifenilo) se llama astropisomeria.
Estas formas se reconocen bien si utilizamos la proyeccin de Newman, como se
aprecia en los dibujos de la izquierda. Reciben nombres como sinclinal (a veces,
gauche), anticlinal (anti o trans), sinperiplanar y antiperiplanar.


Proyecciones de Newmann para la molcula de etano. Formas eclipsada y alternada.

Otro tipo de ismeros conformacionales se da en compuestos con ciclos
hexagonales,como el ciclohexano, donde son factibles la conformacion en forma de
cilla y conformacin en forma de bote.

















3.1.2.2. ISOMERA CONFIGURACIONAL (CISTRANS): EN DOBLES ENLACES,
EN ANILLO, SISTEMA E-Z

No basta una simple rotacin para convertir una forma en otra y aunque la
disposicin espacial es la misma,los ismeros no son interconvertibles. Se divide
en: isomera geomtrica o cis-trans, e isomera ptica. Los ismeros
configuracionales son aislables, ya que es necesaria una gran cantidad de energa
para interconvertirlos (se requiere energa necesaria para la ruptura de enlaces),
formas cis y trans en compuestos con doble enlace C=C, o con doble enlace N=N



isomeria cis-trans

Se produce cuando hay dos carbonos unidos con doble enlace que tienen las
otras valencias con los mismos sustituyentes (2 pares) o con dos iguales y uno
distinto.

No se presenta isomera geomtrica ligada a los enlaces triples o sencillos.
A las dos posibilidades se las denomina: forma cis (o forma Z), con los dos
sustituyentes ms voluminosos del mismo lado, y forma trans (o forma E), con los
dos sustituyentes ms voluminosos en posiciones opuestas.

No se pueden interconvertir entre s estas dos formas de un modo espontneo,
pues el doble enlace impide la rotacin, aunque s pueden convertirse a veces, en
reacciones catalizadas.
Ismeros del But-2eno Acido maleico (Cis) y
Acido fumarico(trans)
Formas trans (E) y cis (Z)
del
1,2-dibromoeteno.








La isomera geomtrica tambin se presenta en compuestos con doble enlace
N=N, o en compuestos cclicos en los que tambin se impide la rotacin en torno a
un eje.



1,2-dimetilciclopentano
(formas cis y trans)
cis-1,2-
diclorociclohexa
no
trans-1,2-
diclorociclohexa
no
Formas cis y trans
del difluorodiazeno










3.1.2.3. ISOMERA CONFIGURACIONAL PTICA: ENANTIOMEROS Y
DIASTERMEROS

La actividad ptica es la capacidad de una sustancia quiral para rotar el plano de
la luz polarizada, y se mide usando un instrumento llamado polarmetro.
La luz usada para medir la actividad ptica tiene dos propiedades: consta de una
sola longitudde onda y est polarizada en un plano. La longitud de onda usada con
ms frecuencia es 589 nm (llamada lnea D), la cual corresponde a la luz amarilla
producida por una lmpara de sodio. A excepcin de emitir luz de una sola
longitud de onda, una lmpara de sodio es como cualquier otra, en la que su luz
no est polarizada, lo que significa que el plano de su vector de campo elctrico
puede tener cualquier orientacin a lo largo de la lnea de su trayectoria. Un rayo
de luz no polarizada es transformado en luz polarizada en un plano, pasndolo a
travs de un filtro polarizador que elimina todas las ondas, excepto aquellas que
tienen su vector de campo elctrico en el mismo plano. Esta luz polarizada en un
plano pasa ahora a travs del tubo de muestra que contiene la sustancia que se
va a examinar, ya sea en fase lquida o como una solucin en un disolvente
adecuado (por lo general, agua, etanol o cloroformo). La muestra es pticamente
activa si rota el plano de la luz polarizada. La direccin y la magnitud de la
rotacin se miden usando un segundo filtro polarizador (el analizador), y la
rotacin observada se cita como
Para ser pticamente activa, la muestra debe contener una sustancia quiral y un
enantimero debe estar presente en exceso en relacin con el otro. Se dice que
una sustancia que no rota el plano de la luz polarizada es pticamente inactiva.
Todas las sustancias aquirales son pticamente inactivas.
Qu causa la rotacin ptica? El plano de polarizacin de una onda luminosa
experimenta una rotacin diminuta cuando encuentra una molcula quiral. Las
formas enantiomricas de una molcula quiral causan una rotacin del plano de
polarizacin en cantidades exactamente iguales pero en direcciones opuestas. Por
consiguiente, una solucin que contiene cantidades iguales de un par de
enantimeros no exhibe rotacin neta, debido a que todos los incrementos
diminutos de la rotacin en el sentido de las manecillas del reloj producida por
molculas de una lateralidad son cancelados por un nmero igual de
incrementos de rotacin en sentido contrario producidos por molculas de la
lateralidad opuesta.
Las mezclas que contienen cantidades iguales de enantimeros se llaman
mezclas racmicas.
stas son pticamente inactivas. A la inversa, cuando un enantimero est
presente en exceso, se observa una rotacin neta del plano de polarizacin. En el
lmite, donde todas las molculas son de la misma lateralidad, se dice que la
sustancia es pticamente pura. La pureza ptica, o porcentaje de exceso
enantiomrico, se define como:

Pureza ptica = porcentaje de exceso enantiomrico
= porcentaje de un enantimero _ porcentaje del otro enantimero

Por tanto, un material que tiene 50% de pureza ptica contiene 75% de un
enantimero y 25% del otro.
La rotacin del plano de la luz polarizada en el sentido de las manecillas del reloj
es tomada como positiva (+), y la rotacin en sentido contrario es tomada como
negativa (). Los trminos que se usaban antes para las rotaciones positiva y
negativa eran dextrgiros y levgiros, de los prefijos latinos dextro- (a la derecha)
y levo- (a la izquierda), respectivamente. En otro tiempo se usaron los smbolos d
y l para distinguir entre las formas enantiomricas de una sustancia. Por tanto, el
enantimero dextrgiro del 2-butanol se llamaba d-2-butanol y la forma levgira, l-
2-butanol; una mezcla racmica de los dos se conoca como dl-2-butanol. La
costumbre actual favorece el uso de signos algebraicos, como en (+)-2-butanol, (
)-2-butanol y ()-2-butanol, respectivamente.
La rotacin observada de una sustancia pticamente pura depende de
cuntas molculas encuentren el rayo de luz. Un tubo de un polarmetro lleno, del
doble de largo de otro, produce el doble de la rotacin observada, al igual que lo
hace una solucin doblemente concentrada. Para relacionar los efectos de la
longitud y la concentracin, los qumicos han definido el trmino rotacin
especfica, dndole el smbolo . La rotacin especfica se calcula a partir de la
rotacin observada de acuerdo con la expresin





Donde c es la concentracin de la muestra en gramos por 100 mL de solucin y l
es la longitud del tubo del polarmetro en decmetros. (Un decmetro es igual a 10
cm.)


Qumica orgnica, Francis A. Carey, Editorial McGRAW-HILL/INTERAMERICANA
EDITORES, S.A. DE C.V. Pginas 293.