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Congresso Luso-Brasileiro de Materiais de Construo Sustentveis

5, 6e 7de Maro de 2014


Guimares, Portugal


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Caracterizao de cinzas de biomassa geradas na produo de energia
e avaliao do seu uso em argamassas
Rebeca B. SILVA
1
, Paulo R. L. LIMA
1,a
, Cintia M. A. FONTES
1
, Otavio F. M.
GOMES
2
, Antonieta MIDDEA
2
, Lilian G. L. M. LIMA
3
, Ruan C. A. MOURA
4

1
: Programa de Ps-graduao em Engenharia Civil e Ambiental, Universidade Estadual de
Feira de Santana, Av. Transnordestina, SN, Novo Horizonte, Feira de Santana, Bahia, Brazil
2
: Centro de Tecnologia Mineral, Av. Pedro Calmon 900, 21941-908, Rio de J aneiro, Brazil,
GeMMe - Gnie Minral, Matriaux & Environnement, Universit de Lige Chemin des Chevreuils
1, Sart Tilman, B52, 4000, Liege, Belgium
3
: Departamento de Cincias Exatas, Universidade Estadual de Feira de Santana, Av.
Transnordestina, SN, Novo Horizonte, Feira de Santana, Bahia, Brazil
4
: Departamento de Cincias Exatas e Tecnolgicas (DCET), Universidade Estadual de Santa
Cruz UESC, Rodovia J orge Amado, km 16, Salobrinho, Ilhus, Bahia, Brazil
a
lima.prl@pq.cnpq.br
Palavras-chave: cinza de biomassa, adio mineral, argamassa
Resumo. No Brasil, a combusto direta o processo mais comum emconverter biomassa em
energia. No entanto, apesar da vantagemde ser uma energia renovvel, esse processo resulta na
gerao de uma grande quantidade de cinza que, por no apresentar interesse comercial,
objetivo deste trabalho caracterizar as cinzas de biomassa geradas emcaldeiraparaproduo de
energia, emumaindstria detransformao decacau, comvistas ao seu uso como adio mineral
emargamassas de cimento Portland. Dois tipos de cinzas foramcoletados: cinza volante e cinza
depositadano fundo dacaldeira. Foramrealizados ensaios decaracterizao qumicaemineralgica
(difrao deraios-X), granulometriaalaser emicroscopiaeletrnicadevarredura. Argamassas com
5% de adio de cinza foramproduzidas ecaracterizadas quanto a resistncia trao na flexo,
resistnciacompresso eabsoro por imerso. Verifica-sequeas cinzas podemser classificadas
como filer esuaadio argamassaresultaemreduo mximade10% naresistnciamecnica, o
que, do ponto devistaambiental, justificaseuuso como adio mineral naconstruo civil.
Introduo
A madeira foi a principal fonte de energia da era pr-industrial e permaneceu como o principal
combustvel emvrias regies do mundo, mesmo aps o advento dos combustveis fsseis. Apesar
dagradativareduo do uso demadeira, notadamenteaquelaoriundadeflorestas nativas, aqueima
debiomassaaindaaprincipal matriz energrticadevrios setores industriais queutilizamcaldeira
para gerao de vapor. A biomassa utilizada atualmente tem sua origem em madeira de
reflorestamento etambmemresduos agrcolas, se destacando comumcombustvel renovvel e
sustentvel [1,2].
A indstria cacaueira produz vrios tipos de resduos de biomassa com potencial para
aproveitamento energtico, como apodadas rvores, acascado fruto eacasca(outegumento) da
amendoa do cacau. O tegumento de amndoa do cacau (TAC) umsubproduto da indstria de
moagemde cacau e corresponde testa da semente que retirada no processo industrial para
obteno do lquor (matria-prima do chocolate). Umatonelada de amndoacom7% deumidade
podegerar de80 a120kgdeTAC aps o processamento. Naregio Sul do estado daBahia, onde
esto instaladas cinco indstrias de moagem, so gerados por ano aproximadamente 10.000 t de

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TAC. Esseresduo temsido descartado pelaindstriaou usado como material combustvel (queima
emcaldeiras) [3].
No entanto, umdos principais problemas enfrentados pelo setor degerao deenergiadebiomassa
agrandegerao decinzas, queao seremdispostas defomainadequadapodemcontaminar o solo
(emvirtude das alteraes provocadas nas relaes entre os nutrientes), o ar (pela facilidade da
disperso destas, consequnciadesuabaixadensidade) eagua(atravs dalixiviao dos diversos
compostos presentes) [4,5].
Na construo civil, o uso da cinza como adio mineral pode contribuir para melhoria das
propriedades deconcretos ouargamassa, comefeito fler oucomefeito pozolnico, o quedepender
dasuacomposio qumica, finuraecristalinidade. O benefcio dautilizao deadies seestende
ainda s melhorias proporcionadas as matrizes cimentcias onde so utilizadas, acarretando
melhores desempenhosempropriedades como durabilidadeeresistnciamecnica[6].
Algumas cinzas debiomassatmsido bastanteutilizadas como adio emconcreto, como a cinza
decascadearroz eacinzadebagao decana, pois apresentamalto teor deslicao queconfereuma
alta reatividade e melhorias nas propriedades fsicas e mecnicas do concreto [7, 8]. As
propriedades da cinza de biomassa, e seu efeito sobre os materiais a base de cimento, so
dependentes devrios fatores, entreeles o tipo debiomassautilizadaeas caracterticas daqueima
(temperatura, tipo decaldeira, etc). Por isso, autilizao denovas cinzas naconstruo civil precisa
ser precedidadeensaios quepossamdeterminar suas propriedades. As particularidadesrelacionadas
composio qumica, forma, densidade, granulometriaeumidadedecadamaterial, interferemno
desempenho destenas matrizes cimentcias[9].
O objetivo deste trabalho a caracterizao da cinza de biomassa gerada emuma indstria de
beneficiamento de cacau comvista ao seu uso como adio mineral na produo de argamassas.
Foramrealizados ensaios decaracterizao dacinza, comdeterminao dacomposio qumica, da
estruturamineralgica, damorfologiado gro egranulometria. A influnciadasusbtituio de5%
do cimento por cinzafoi avaliadaatravs do ensaio deabsoro eensaios mecnicos.
Materiais e Mtodos
Cinzas de biomassa. As cinzas debiomassaforamcoletadas naregio deIlhus, Bahia, Brasil,
provenientes de uma indstria de beneficiamento de cacau. Cavacos de eucalipto e cascas das
amndoas do cacau, mostradas na figura 1, so utilizadas como fonte de calor na caldeira, na
proporo de80% e20%, respectivamente.

(a) (b)
Figura1: Cavacosdeeucalipto(a); Cascasdasamndoasdecacau(b)
A cinza coletada diariamente pelos operadores dentro da fornalha (CF) e nos depsitos dos
ciclones de gases (CC) e so armazenadas emtambores metlicos. Nessa indstria gerado em
torno de30toneladasdecinzas por ms, o queequivalea360toneladas deresduos slido por ano.
Inicialmenteas cinzasforamsubmetidas aanlisequmicaemineralgicacomo objetivo deavaliar,
respectivamente, acomposio qumicaeestruturacristalina.
As anlises qumicas foram realizadas por meio da espectroscopia por fluorescncia de energia
dispersivaderaios-X, utilizando equipamento EDX 720. Paraas anlises mineralgicas foi utilizada
adifrao de raios-X. O espectro foi coletado pelo mtodo do p emumequipamento Bruker D8

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r passo ecoletados de5

Para melhorar a reatividade das cinzas como cimento foi realizado o beneficiamento das cinzas
commoagemde1minuto emmoinho debolasecalcinao aaltas temperaturas. A cinzaciclonefoi
calcinada nas temperaturas de 500C, 700C e900C paraavaliar possveis alteraes naestrutura
cristalina[10].
Cimento e areia. Foi utilizado cimento CP II F 32, commassa especifica de 2,97 kg/m
3
. O
agregado mido foi umaareiaquartzosaproveniente, comdimenso mximade1,2mm, mdulo de
finurade1,83, massaespecficasecade2,64kg/dm eabsoro de0,1%.
Argamassas. As argamassas forammoldadas no trao 1:3(cimento: areia), emmassa, comteor
de susbstuio de cimento por cinza em5%. O espalhamento das misturas foi mantido dentro do
intervalo de2655 mm, medido namesadeconsistnciadeacordo comaNBR 13276[11] (Figura
2a). O fator gua-cimento foi mantido fixo em0,51 eaadio deat0,15% desuperplastificantefoi
necessriaparamanter atrabalhabilidadedas argamassas comcinza.
Forammoldados corpos-de-provacilindricos, comaltura100 mmedimetro de50mm, paraensaio
deabsoro aos 28 diasdeidadedeacordo comanormaNBR 9778 [12].
Paraensaio deflexo ecompresso (Figura2be2c), forammoldados corpos deprovaprismticos,
dedimenso 100x 100x 400 mm, de acordo comaNBR 13279 [13]. As propriedades mecnicas
foramavaliadas aos 3, 7 e28diasdeidade. Curapor imerso foi realizadaemtodas asamostras at
adatado ensaio.

a) b) c)
Figura2: Ensaiosdaargamassa: a) consistncia; b) traonaflexo; c) compresso
Resultados e discusso
Caracterizao qumica, mineralgica e morfolgica das cinzas. A composio qumicadas
cinzas de biomassa depende de vrios fatores como tipo de biomassa usada como combustvel,
forma de combusto, tipo de caldeira e mesmo do transporte e armazenamento da cinza.
Considerando essa variabilidade, Vassilev et al [14] classificou as cinzas de biomassa emquatro
tipos qumicos (denominados S, K, C eCK) adepender daquantidadededeterminados compostos
pr-definidos, mostrados no diagramadaFigura3.
Na Figura so classificadas as cinzas estudadas nesse trabalho, cuja composio qumica
apresentada na Tabela 1, e outras cinzas utilizadas na produo de materiais de construo e
oriundas de vrios tipos de biomassa: cama de frango - SDBA [15]; casca de arroz - RHA [15];
palhade trigo - WSA [16]; madeira- BFA [17]; resduo deoleo depalma- POFA [18]; folhade
bamboo - BL [19]; bagao de cana de acar - BC[8]; bagao de azeitona e resduos agricolas -
OPAW [20]; resduo deoliva- OW [21]; resduo de madeira- WW [22]; bagao deazeitona- OP
[23] ecascadecastanhadecaju- CCC [24].



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Tabela8: Composioqumicadascinzas
Composto K2O CaO MgO P2O5 SO3 Fe2O3 SiO2 ZnO Rb2O MnO Na2O TiO2 Al2O3 LOI
CC (%) 37,1 6,7 15,5 4,7 1,5 2,8 4,9 0,09 0,09 0,15 1,17 0,15 0,6 22,8
CF (%) 32,2 8,3 15,8 11,3 1,3 2,8 10,2 0,03 0,08 0,13 0,93 0,29 1,6 15,3

Figura3. Classificao qumicadecinzas, baseadaem[14], dediversasfontesdebiomassa
Verifica-sequeas cinzas decacau(CV eCF) classifica-secomo tipo CK, comteoresdeK20+P2O5
+SO3 +Cl2 entre30% e 70%, comteor deCaO +MgO +MnO maior que30% eteor deSiO2 +
Al2O3 +Fe2O3 +Na2O +TiO2 menor que70%. Essas cinzas apresentamclassificaes similares s
cinzas oriundas de biomassa agrcola ebiomassaanimal [25], mas diferente das demais cinzas de
biomassautilizadas naconstruo civil queso do tipo C ouS.
Fazendo umacomparao comanormaEN 450-1[26], queclassificaas cinzas volantes quanto ao
seuuso como adio ao concreto, a cinza de biomassa deveriaser do Tipo S paraser classificada
como uma adio pozolnica. Alm disso, os teores de lcalis equivalente (Na2O +0,658K2O)
devemser limitados a5%, o teor deanidro sulfrico SO3 a3% eo teor decloreto, expresso como
Cl-, deve ser menor que 0,1%. Na Figura 4 as cinzas de biomassa utilizadas na produo de
materiais deconstruo so comparadas comos limites danormaEN 450-1[26].
Verifica-se que, das 12 cinzas de biomassa, apenas 3 esto dentros dos limites para serem
classificadas como pozolana. Isso indicaqueos teores limites utilizados paracinzavolanteoriunda
daqueimadecarvo mineral podemno ser adequados paralimitao do uso decinzadebiomassa
emmateriais abasedecimento.
As difraes deraios-X das cinzas CC e CF so apresentadas Figura 5. Verifica-seumaestrutura
cristalina, compicos principais relacionados a Gismondite (CaAl2Si2O8.4H2O). Esse mineral est
presente em cinzas volantes oriundas da queima de carvo mineral [27]. Picos de fosfato de
magnsio (Mg2P2O7) esulfato depotssio ouarcanita(K2SO4) tambmforamidentificados, assim
como traos dexido demagnesio (MgO), xido depotssio (K2O) esilicato declcio (Ca2SiO4).

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Figura4. Classificaoqumicadecinzasdediversasfontesdebiomassaquanto aolimitedelcalis

Figura5: DRX dascinzasCV eCF
Atravs daDRX verifica-seque as cinzas de biomassadecacau so cristalinas, sendo queacinza
cicloneapresentamenor cristalinidade.
Beneficiamento das cinzas. A reatividadedas adies minerais como cimento portlanddepende
essencialmente de trs fatores bsicos: composio qumica, grau de cristalinidade e distribuio
granulomtricadas partculas. Paramelhorar o desempenho das cinzas vrios tratamentos tmsido
aplicados naalterao dasuacristalinidade, comaquecimento avrias temperaturas [28] emoagem
dos gros, paraaumento desuafinura[29].
Para melhorar o grau de amorfizao da cinza de cacau, a cinza ciclone, que apresentava menor
cristalinidade, foi submetida queima controlada emtemperaturas de 500C, 700C e 900C. O
grau de amorfizao da cinza de cacau foi avaliado atravs de difractogramas de raio-X, como
mostraaFigura6. Verifica-seque, mesmo aps queimar a900C, acinzaaindaapresentavapicos

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cristalinos o queindicaqueasuareatividadecomo cimento no aumentariamesmo aps aquiema
controlada, diferentementedo quefoi observado paraoutros tipos decinza[28].

Figura6: InflunciadatemperaturasobreacristalinidadedacinzaCC
A curvagranulomtricadas cinzas so apresentadas naFigura7, juntamentecomas curvas obtidas
aps a moagememmoinho de bolas pelo tempo de 1 minuto e 3 minutos. Esses tempos foram
estabelecidos como mximo porque para moagemacima de 1 minuto, para a cinza ciclone, ou
acimade3minutos, paraacinzafornalha, foi verirficadasinterizao daamostraqueaderiaao jarro
cermico do moinho, impedindo acontinuao do processo decominuio do gro.

Figura7: Influnciadamoagemsobreagranulometriadascinzas
Verifica-seque, aps amoagemde1 minuto, acinzaciclone(CC) apresentoudimetrosd10, d50e
d90 de5,01 m, 26,30 me 104,71 m, respectivamente, contravalores de 7,59 m, 39,81 me
158,49 m, paraacinzainnatura. Observando aFigura7, verifica-sequeparaacinzafornalha(CF)
a moagem, mesmo com3 minutos, no foi eficiente. O valor d50, por exemplo, variou de 34,67
para26,30 maps a moagem. Essevalor similar ao da cinzaciclone comapenas 1 minuto de
moagem.
Das cinzas in natura e modas (CV e CF) foramobtidas imagens por Microscopia de Varredura
Eletrnica(MEV), apresentadas nas Figuras 8ae8b.
Pode ser observado que as partculas apresentam formato irregular e grande porosidade,
comportamento tambm relatado por Ban e Ramli [22] com cinzas de madeira. As cinzas CF
quando submetidamoagempassaramaapresentar umaspecto lamelar comcamadas sobrepostas,
o que pode acarretar diminuio da trabalhabilidade de argamassas no estado fresco, alm de
tambmaumentar o consumo degua, quando dautilizao destas.


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(a) (b)
Figura8: Microscopiaeletrnicadevarredura(MEV) dacinzaciclone(a) ecinzafornalha(b)
Avaliao das argamassas. Os resultados dos ensaios fsicos emecnicos das argamassas so
apresentados nas Tabelas 2e3.
Tabela2: Resultadosdeensaiosfsicosdasargamassas
Mistura Absoro (%) ndicedeVazios(%)
MassaEspecfica
(g/cm
3
)
REF 7,89 (0,46) 15,73 (0,34) 2,15 (0,09)
CC 8,95 (0,88) 17,25 (1,14) 2,10 (0,55)
CC M 9,02 (0,92) 17,49 (0,52) 2,11 (0,40)
CF 9,20 (0,95) 17,60 (0,76) 2,09 (0,12)
CF M 9,13 (0,42) 17,40 (0,70) 2,08 (0,44)
Verifica-seque aadio decinzas resulta no incremento deat15% naabsoro edeat12% no
ndicedevazios das argamassas. Estefato podeestar associado maior rugosidadedas cinzas que
consequentemente retemmais guae gerammaior quantidadedevazios naargamassaendurecida.
A massaespecficaapresentouvariao mximade3%comaadio decinza.
Comparando-seo tipo decinzaeo efeito damoagem, verifica-sequeno hdiferenaimportante
entreas propriedades fsicas paraas diversas argamassas. A cinzadefornalhafoi aqueapresentou
maior absoro emaior ndicedevazios.
Tabela3: Resultadosdeensaiosmecnicosdasargamassas
Mistura Traonaflexo(MPa Compresso (MPa)

3dias 7dias 28dias 3dias 7dias 28dias
REF 4,78(2,2) 6,26(7,3) 6,75(1,6) 10,17(9,6) 23,75(7,5) 25,25(4,3)
CC 3,88(3,6) 4,97(5,4) 5,91(7,3) 10,70(5,6) 16,75(6,2) 21,37(3,3)
CC M 4,65(1,6) 5,83(8,7) 6,79(4,1) 10,40(4,2) 18,72(7,0) 24,74(4,0)
CF 4,34(7,1) 6,17(1,5) 6,28(2,4) 11,22(6,1) 17,27(2,4) 20,47(4,3)
CF M 4,53(9,8) 5,02(9,3) 6,02(11,0) 13,50(3,6) 16,06(2,5) 20,72(7,9)
Verifica-se que, aos 28 dias, a argamassa com cinza ciclone moda por 1 minuto apresentou
resistnciatrao eresistnciacompresso similares sdaargamassadereferncia, semadio.
Analisando aFigura9, verifica-sequeainflunciadas cinzas sobrearesistnciacompresso varia
comaidadedaargamassa. Paratrs dias deidadeas argamassas comcinzaapresentaramresistncia
equivalente oumesmo superior referencia, estecomportamento podeser explicado pelo possvel

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efeito denucleao obtido comapresenadas cinzas. Para7dias, no entanto, acinzaproporciona
umareduo importantenaresistncia, aqual compensadaaos 28dias. Isto indica, como mostraa
Figura 10, que a evoluo da resistncia compresso da argamassa comcinza maior entre a
idadede7dias e28 dias, enquanto aargamassaderefernciaatinge94% dasuaresistnciajaos3
dias deidade.

Figura9: Resistnciadasargamassascomcinza, relativasargamassadereferncia

Figura10: Evoluodaresistnciacompressodasargamassas, relativasargamassadereferenciaaos28dias
As redues daresistnciacompresso aos 28 dias foramdaordemde15%, 2%, 19% e18% para
as argamassas denominadas CC, CCM, CF eCFM, respectivamente. Paraaresistnciatrao na
flexo a maior reduo observada foi de 12% para argamassa contendo cinza ciclone. Isto
demonstraque, devido moagem, as argamassas comcinzas apresentarammelhor comportamento
mecnico.
Comparando-seos valores obtidos nestetrabalho comqueles obtidos como uso decinzas dacasca
da castanha do caju (CCCC), estudada por Lima [24], cujo teor de lcalis tmabm elevado,
verifica-se que a aplicao da cinza gerada na agroindstria do cacau conseguiu melhores
resultados. Parateor de5% desubsituio deCCCC, submetidas 1horademoagem, foi verificada
umareduo daordemde30% naresistnciamecnica, contra2% daquelaobservadacomCCM.




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Concluso.
As cinzas resultantes daqueima de eucalipto ecascadaamendoa decacauforamcaracterizadas e
utilizadas naproduo deargamassas emsubsituio ao cimeno Portland, o quepermitiu chegar as
seguintesconcluses:
A cinza obtida apresenta baixo teor de slica e alumina e, portanto, no apresenta
atividadepozolnica. Almdisso, suaestruturacristalinano consegueser alteradamesmo
aps a queima controlada a altas temperaturas, o que reduz ainda mais a sua reatividade.
Dessaformaacinzaapresenta, como adio mineral, apenaso efeito fler. Parapotencializar
esseefeito, foi realizadaumamoagemde1 minuto emmoinho debolas o queresultouem
ummaterial commaior potencial paraempacotamento damistura.
A avaliao das propriedades mecnicas demonstrou que a substituio de 5% de
cimento por cinzaciclonemodapraticamenteno reduziuaresistnciacompresso enem
aresistnciatrao naflexo das argamassas.
Devido ao alto teor delcalis dacinza, ensaiosdereatividadecomslicaprecisamser
realizados paraconfirmar queacinzaciclonemodapodeser utilizadacomo umaalternativa
durvel para substituio de parte do cimento portland. importante ressaltar, no entanto,
queaaltacristalinidadedacinzaindicapoucapossibilidadedereao lcali-silica.
Agradecimentos.
Os autores agradecem: aCAPES pelo apoio financeiro (PROAP), pelo apoio paraapresentao do
trabalho no exterior (Processo AEX 14390-13-2) , e bolsa de mestrado do primeiro autor; a
FAPESB (PET 0010/2012) eao Laboratrio deEstruturas do PEC/COPPE pelo apoio narealizao
deensaios.
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