PRACTICA N3

UNIVERSIDAD DE NARIO
FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES
DEPARTAMENTO DE QUMICA
IDENTIFICACION DE UNA MUESTRA PROBLEMA POR MEDIO DE ANALISIS CLASICO, ESPECTROSCOPIA IR Y
PREPARACIN DEL DERIVADO SLIDO



RESUMEN

Se realiz la identificacin de un compuesto orgnico slido (muestra N3), por medio de anlisis orgnico clsico en
donde se ejecutaron pruebas para la determinacin de las principales caractersticas fsicas, al mismo tiempo se analiz
el espectro IR correspondiente a la muestra para determinar el grupo funcional principal, observndose bandas
caractersticas de cidos carboxlicos, a continuacin se llevo a cabo pruebas de solubilidad con diferentes solventes
orgnicos para recristalizar el solido desconocido; con el compuesto puro se realiz el anlisis elemental para descartar
la presencia de halgenos en la muestra. Por ultimo se prepar el derivado solido correspondiente a la muestra.
Con los resultados obtenidos experimentalmente y lo reportado por la literatura se determin que la muestra era un fenol
con dos grupos nitro, especficamente el 2,4 dinitro fenol y el correspondiente derivado que se prepar fue el benzoato
2,4 dinitrofenilo con un punto de fusin de 134.2C.
Palabras clave: 2.4-dinitrofenol, benzoato 2,4
dinitrofenilo

INTRODUCCION

El anlisis orgnico cualitativo es una valiosa
herramienta en la identificacin de compuestos
desconocidos para lograr clasificarlos en las diferentes
clases de familias orgnicas.

La investigacin cualitativa de la presencia de stos es
de gran importancia para la identificacin de una
muestra desconocida y es bsica para los posteriores
ensayos de caracterizacin; en algunos casos
proporciona una primera idea sobre la clasificacin por
solubilidad y adems, los posibles grupos funcionales
que existen en el compuesto.

Para llegar a la identificacin cualitativa de un
compuesto desconocido se realiza diferentes
determinaciones como pruebas de constantes fsicas,
anlisis elemental, determinacin de la solubilidad del
compuesto, caracterizacin de grupos funcionales, entre
otros.

El anlisis elemental se puede definir como el conjunto
de operaciones que permiten conocer los elementos que
se encuentran en un compuesto qumico.
[1]

La preparacin de derivados es importante porque
proporciona informacin adicional que reafirma la
identidad de la muestra analizada, este se debe
preparar siempre y cuando posea caractersticas ms
estables al analito original, se prefiere derivados slidos
porque se pueden purificar por medio de recristalizacin
y se puede tomar puntos de fusin que se pueden
comparar con la literatura.







ANALISIS DE RESULTADOS

Tabla N.1 Propiedades fsicas

Prueba Resultado
Estado Solido
Aspecto Cristalino
Color Blanco
Olor Caracterstico

Despus de los ensayos fsicos se procedi a la
purificacin de la muestra, para ello se determin la
solubilidad del compuesto con diversos disolventes, los
resultados se muestran a continuacin:

Tabla N2. Solubilidad de la muestra en Disolventes

Disolvente Agua Etanol Metanol
T
Ambiente y
calentamiento
Ambiente Ambiente
Resultado Insoluble Soluble Soluble

Con los resultados se opt realizar la recristalizacin
con una mezcla de etanol y agua; se disolvi la muestra
en la mnima cantidad de etanol y una vez que la
muestra se disolvi completamente se llev a
calentamiento en una plancha, a continuacin se
adicionaron volmenes de 30mL de etanol y 20mL de
agua (relacin 3:2).

Con la muestra pura se procedi a tomar el punto de
fusin por medio del mtodo del tubo de Thiele el cual
proporcion un rango de temperatura de 150-154C.
Para realizar la correccin del punto de fusin se tom
los siguientes datos:

La temperatura externa: 18C
La altura de la columna de Hg: 342C

Con esta informaciny la ecuacin 1, se calcul el punto
de fusin corregido.

Donde:
T
f1
: Temperatura inicial de fusin
T
f2
: Temperatura final de fusin
T
f
: Temperatura promedio de fusin
T
ext
: Temperatura exterior (medida con otro termmetro)
n: Columna emergente, es decir altura de la columna de
Hg (medida en C) desde el nivel del lquido del bao
hasta la temperatura
k: 1.54 x10
-4
1/ C factor de correccin de la dilatacin
trmica del mercurio.

En el anlisis elemental, las pruebas para determinar
elementos presentes en la muestra por medio de la
fusin sdica gnerolos siguientes resultados:

Tabla N3. Resultados del anlisis elemental


Estos resultados descartan la posibilidad de que la
muestra sea un compuesto halogenado, e indica que se
trata de un compuesto nitrogenado.

La prueba de la llama aplicada al compuesto genero una
llama fuliginosa y al final dejo un residuo de holln, esto
descarta el hecho de que el compuesto sea de carcter
aliftico y muestra que la naturaleza de la muestra es
aromtica.

A continuacin se realiz las pruebas de solubilidad, la
informacin obtenida se consigna en la siguiente tabla:

Tabla N4. Pruebas de solubilidad

No era soluble en agua. La mayora de las molculas
orgnicas tienen tanto una parte polar como una parte
no polar, debera esperarse que la solubilidad
dependiera del balance entre ambas partes. A medida
que aumenta la parte de hidrocarburo de la molcula,
las propiedades de los compuestos se aproximan a las
de hidrocarburos de los cuales puede considerarse que
se derivan estos compuestos, esto significa que
disminuye la solubilidad en agua.El fenol es poco
soluble en agua ya que aunque presentan el puente de
hidrgeno, la proporcin de carbonos con respecto a la
cantidad de OH es muy baja.Para que los compuestos
que contienen grupos OH sean solubles en agua la
razn entre carbonos y grupos OH no debe ser mayor
de 3:1.

No era soluble en HCl: Los nicos compuestos
orgnicos que son insolubles en agua, pero solubles
enuna solucin de cido clorhdrico diluido son las
aminas (una importante clase de compuestos orgnicos
bsicos). Casi todas las aminas se someten a una
reaccin con HCl para producir las sales de amonio que
son casi siempre solubles en agua.

Parcialmente soluble en NaOH 10%. Las sales de
carboxilato y fenxido son muy solubles en agua, por lo
tanto, los cidos carboxlicos y fenoles son solubles en
una solucin de hidrxido de sodio 2,5 M.

Soluble en NaHCO
3
: Cuando un compuesto es insoluble
en agua pero soluble en NaOH 2,5 M, unatercera
prueba de solubilidad se realiza con una solucin de
NaHCO
3
(5%). El bicarbonato de sodio es una base
dbil y tiene un pH en solucin deaproximadamente 9.
Cuando se disuelve un cido orgnico insoluble en
agua, cuyo pKa es inferior a 7,5 (considerando que la
mayora de los cidos carboxlicos tienen un pKa< 5) se
disuelven en una solucin de bicarbonato de sodio. La
mayora de los fenoles no lo hacen. Por lo tanto, el uso
de una solucin de NaHCO3 0,6 M puede distinguir
cidos orgnicos de otros compuestos orgnicos y
pueden diferenciarse cidos carboxlicos defenoles.
Slo unos fenoles son lo suficientemente cidos para
disolverse completamente en una solucin de NaHCO
3

0,6 M. Derivados fenlicos con grupos electro aceptores
potentes como sustituyentes, son mucho ms cidos.
Por ejemplo, 4-nitrofenol tiene una pKa de 7,15 y se
disuelve en una solucin de NaHCO
3
0,6 M.

Teniendo como referencia los anteriores datos y con
ayuda de una tabla de determinacin de familias
orgnicas por solubilidad; sealo que la muestra estaba
dentro de la familia A1, a la que pertenecen;
aminocidos, nitro cidos, ciano cidos, cidos
carboxlicos con N heterocclicos y poli nitrofenoles,

Con la informacin consignada en las tablas 3 y 4 y el
valor del punto de fusin, se descart los aminocidos,
cidos carboxlicos y ciano cidos; los primeros porque
a pesar de tener en su estructura nitrgeno, poseen
elevados puntos de fusin (encima de 200C), la
Prueba Resultado Observacin
Nitrgeno Positivo
Solucin de color azul (azul
deprusia)
Halgenos Negativo No se form precipitado
Reactivo H
2
O HCl NaOH NaHCO
3

Soluble No No Parcialmente Si
muestra asignada presento un punto de fusin de
112.7C y los compuestos ciano en su mayora son
lquidos (la muestra es slida).
Con esta informacin se presentan los posibles
compuestos que relacionan el punto de fusin y la
familia orgnica:

Tabla N5. Posibles compuestos

Compuesto Punto de fusin (C)
p-nitrofenol 114
2,4-dinitrofenol 114
4-nitrobifenilo 113
[2]


Ahora bien esto implica que la naturaleza de la muestra
viene dada por la presencia de un grupo nitro (NO
2
) en
su estructura, adems se llev a cabo la prueba para
fenoles, puesto que en dos compuestos esta presente
este grupo funcional.


DETERMINACION DE GRUPO FUNCIONAL

En la experimentacin se va a confirmar la presencia de
los grupos funcionales con las diferentes pruebas, en la
literatura se describen tres ensayos para la identificacin
del grupo funcional nitro.

Tabla N6. Pruebas para grupo funcional Nitro

N Prueba Resultado
1 Hidrxido Ferroso No se llev a cabo (no
disponibilidad de reactivos)
2 Zinc - cloruro de
amonio
Precipitado gris (no se
form el espejo de plata)
3 Acetona hidrxido
de sodio
Solucin de color amarillo.


Las reacciones que se llevan acabo son:

Prueba 2









Prueba 3



La prueba 2 no genero un resultado positivo, la literatura
dice que esta reaccin se ve afectada por fenoles o
anilinas porque estos compuestos reducen al reactivo
de Tollens; por lo que se hizo necesario efectuar la
prueba 3, dando un resultado positivo a la presencia del
grupo nitro. Esta prueba (No.3) lo que hace en la
molcula es activar el sistema de resonancia,se
observala aparicin de color amarillo con la adicin del
NaOH. Si se acidifica la misma reaccin se invierte la
reaccin ydesaparece el color amarillo. sta es una
reaccin caracterstica de los compuestos aromticos
con grupos nitro como sustituyentes en el anillo
[2]
.

Posteriormente se llev a cabo la prueba para
determinar si el compuesto se trataba de un fenol, la
prueba se determina por la reaccin con el cloruro
frrico.



En la literatura
[6]
dice que la prueba es positiva si se
presentan coloraciones rojas, azul, verde y violeta; en la
experimentacin se observ una coloracin roja, lo cual
confirma que el compuesto es un fenol, por lo tanto el 4-
nitrobifenilo se descart debido a la ausencia de grupos
OH en su estructura.

Teniendo en cuenta todo este anlisis se puede deducir
que el compuesto desconocido corresponde a un fenol
con grupos nitro como sustituyentes. De acuerdo a esto
se puede atribuir la identidad del compuesto al 2.4
dinitrofenol o al para nitrofenol.

Tabla N7. Caractersticas de los dos posibles
compuestos.

Compuesto
Solubilidad
en H
2
O
Aspecto Estructura
2,4 dinitro
fenol
0.56g/100mL
[5]

Solido
amarillo
intenso
Para
nitrofenol
1.6g/100mL
[4]

Cristales
entre
incoloros y
amarillo
plido

[4][5]

Tomando como referencia a las tablas 5 y 7, no se
puede determinar de forma precisa a cual de los dos
compuestos pertenece la muestra; puede inferirse que
se trata del 2,4 dinitrofenol, porque la literatura dice que
este compuesto tiene un color amarillo intenso y el
compuesto analizado corresponde a esa caracterstica,
pero esta particularidad no tiene validez suficiente para
descartar al para nitrofenol. Los puntos de fusin y
solubilidad en agua son muy similares.

Por eso se hace necesaria la preparacin de un
derivado solido que presente propiedades fsicas
diferentes.

PREPARACION DE DERIVADO SOLIDO

La determinacin de preparar un derivado
correspondiente al fenol o al grupo nitro se soluciono
teniendo en cuenta el orden de prioridad de los grupos
funcionales; donde el fenol tiene preferencia por encima
del nitro.
[6]

En la literatura se presentan varias metodologias para la
obtencion de un derivado slido a partir de un fenol,
pero la que se aplico en esta oportunidad fue la
obtencion del respectivo benzoato; estos derivados son
muy utiles puesto que cristalizan muy bien en agua y
tiene puntos de fusin muy bien determinados. Esta
reaccin se da con el cloruro de benzoilo en medio
bsico, y en general se trata de una reaccin de
esterificacin del fenol, no involucra la ruptura del fuerte
enlace C O del fenol, sino depende de la ruptura del
enlace OH. Cuando un cloruro de acilo aromtico
(ArCOCl) es uno de los reactivos, suele agregarse
alguna base para eliminar el HCl a medida que se
forma. La base generalmente es una solucin de
hidrxido de sodio diluido (NaOH 10% en la prctica), y
tal procedimiento se conoce como el mtodo de
Schotten Baumann.
Las mismas reacciones ocurren cuando un fenol (ArOH)
se emplea en lugar de un alcohol, y esta es una de las
mejores (y escasas) maneras de preparar esteres
arlicos. Lo siguiente muestra las reacciones generales:

Ambas reacciones ocurren por la sustitucin
acilnucleoflica, segn se observa:


[7]


Se muestra la reaccion general que se lleva a cabo:





La metodologa empleada fue efectiva puesto que se
obtuvo un slido que se recristalizo de agua, una vez el
slido estubo seco se procedio a determinar el punto de
fusin por el mtodo del tubo thiel. Los datos se
consignan en la siguiente tabla:

Tabla N8. Datos de punto de fusin del derivado
Punto
fusin
T
externa
Altura
columna Hg
Punto fusin
corregido
130-132C 18C 350C 134.2C

El punto de fusin corregido se calcul con la ecuacin
No. 1.

A continuacin se presentan las principales
caractersticas de los dos derivados slidos
correspondientes al 2,4 dinitro fenol y el para nitro fenol
respectivamente:

Tabla N9. Caracteristicas tericas de los derivados

Nombre
Punto de
fusin
Estructura
benzoato
2,4
dinitrofenilo
132-
133C

benzoato
de 4-
nitrofenilo
129C

[8]

El punto de fusion corregido del derivado preparado en
la prctica se encuentra cercano al que presenta el
benzoato 2,4 dinitrofenilo, por lo tanto se puede
asegurar que el compuesto original era el 2,4
dinitrofenol.

CONCLUSIONES

Se logr determinar la identidad de la muestra a travs
de diferentes pruebas cualitativas, las cuales generaron
resultados que soportados con la literatura demostraron
que la muestra corresponda al para nitrofenol.

El derivado slido se logr preparar satisfactoriamente a
travs de la metodologia para la preparacin de un
benzoato, el compuesto obtenido fue el 2,4 dinitrofenol
con un punto de fusin de 134,2C.

C O
NO
2
NO2
O
C O NO
2
O
BIBLIOGRAFA

[1] H. Dupont Durst, George W. Gokel, Qumica
Orgnica Experimental, editorial McGraw-Hill Company,
1985.

[2] Shriner- Fuson- Curtin. Identificacin sistemtica de
compuestos orgnicos. Limusa Noriega Editores.
Mxico D. F. 1997

[3] Base de datos en lnea, consultada 3 de junio 2014
http://www.merckmillipore.co/chemicals/merck-
chemicals-colombia/c_naGb.s1OH4cAAAEZJYxg0r.x

[4] Base de datos en lnea, consultada 3 de junio
2014http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documen
tacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/0a100/nspn0066.p
df

[5] Base de datos en lnea, consultada 3 de junio 2014
http://www.ladep.es/ficheros/documentos/2%2C4-
%20dinitrofenol%20.ICSC%200464.pdf

[6] Base de datos en lnea, consultada 3 de junio 2014
http://books.google.com.co/books?id=uHNdHS8JXFIC&
pg=PA417&lpg=PA417&dq=preparacion+de+un+derivad
o+solido+del+paranitrofenol&source=bl&ots=D3jOjqOaF
d&sig=BqULXs5ByknzChoUk1HQ5Qtkhs4&hl=es&sa=X
&ei=_xiRU6OIDPDhsATf_YLYCg&ved=0CCsQ6AEwAQ
#v=onepage&q=preparacion%20de%20un%20derivado
%20solido%20del%20paranitrofenol&f=true


[7] Base de datos en lnea, consultada 3 de junio 2014
http://es.scribd.com/doc/15573270/13-REACION-D-
SCHOTTEN-BAUMANN-Obtencion-d-Benzoato-de-
Fenilo

[8] Base de datos en lnea, consultada 3 de junio 2014
file:///C:/Documents%20and%20Settings/Administrador/
Mis%20documentos/Downloads/punto%20fusion.pdf
Intermediario
inestable