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0,25 N
B. Estandarizacin de FAS con K2Cr2O7
Luego de la preparacin del K2Cr2O7 se tomo una
alcuota de 5ml y se llevo a 50ml, estos se
adicionaron a un erlenmeyer de 250ml,
adicionando adems 15ml de H2SO4 por las
paredes del recipiente ms tres gotas del indicador
de ferrona. A continuacin se muestran los
resultados de la estandarizacin en la tabla 1.
A partir de esto, se calcula la normalidad de la
solucin de FAS como sigue:
]
[]
Los datos de volumen de FAS obtenidos se
muestran a continuacin:
Replica
V(mL)
FAS
V(mL)
K2Cr2O7
1 4,8
5ml
aforados
en 50ml
2 4,8
3 4,9
4 4,9
5 4,9
6 4,9
7 4,6
8 4,9
9 4,8
10 4,9
Promedio 4,84
Desviacin
estndar
0.096
Tabla 1. Estandarizacin de FAS con K
2
Cr
2
O
7
Para realizar descarte de datos se realiza prueba t-
student a un lmite de confianza del 80%, para lo
cual se aplica la siguiente ecuacin:
n = 10
L.C (80%) > t = 1,38
Grados de Libertad = 9
( )
L.C = 4,8 4,9 Intervalo de Confianza al 80%
A partir del intervalo de confianza al 80% se
realiza descarte de datos, mantenindose las
siguientes rplicas:
Replica
V(mL)
FAS
V(mL)
K2Cr2O7
1 4,8
5ml
aforados
en 50ml
2 4,8
3 4,9
4 4,9
5 4,9
6 4,9
8 4,9
9 4,8
10 4,9
Promedio 4,87
Tabla 2: Datos no descartados
A partir de los datos corregidos de volumen en la
estandarizacin del tiosulfato se procede a
determinar la concentracin, la cual es:
Concentracin []
]
Concentracin
[]
C. DIGESTIN DE LA MUESTRA PARA
DQO
La mayora de tipos de material orgnico son
destruidos mediante ebullicin con una mezcla de
cido crmico y sulfrico. En la muestra de agua
residual de tipo domestico sometida a reflujo con
cantidades conocidas de dicromato de potasio y
cido sulfrico es necesario referir que este dato
es terico, puesto que no se hizo ninguna
valoracin-. El exceso de dicromato se titula con
sulfato amnico ferroso y la cantidad de materia
orgnica oxidable medida como equivalente de
oxigeno es proporcional al dicromato de potasio
nfasis Aguas II, Universidad Pedaggica Nacional.
consumido. A continuacin se har una
descripcin detallada de mtodo volumtrico del
dicromato potsico:
a. PREPARACIN DE PATRN BK
Se disuelven aproximadamente 0.0426g de BK y se
diluye a 100 mL de agua destilada. El cual tiene
una concentracin de 500ppm de DQO:
=500ppmDQO
b. PREPARACIN DE PATRN Y
BLANCO
En primera estancia se preparo un blanco con 50ml
de agua destilada, adicionando 0,5g HgCl2
HgSO4, Se colocan unas bolitas de vidrio en el
baln para favorecer la ebullicin, se aaden 5ml
de H2SO4 para disolver el HgSO4. Se carga 25 ml
de solucin de dicromato potsico 0,25 N. una vez
se realizo esto se agrego 70 ml H2SO4 cido
sulfrico, con una pipeta de vertido, por las
paredes del recipiente, se dejo enfriar y se mezclo
bien todos los productos aadidos.
El mismo procedimiento se realizo con el patrn,
pero aadiendo 50ml de la solucin BK y la
muestra de agua residual con 50ml. Despus de
esto se somete a reflujo los tres recipientes durante
dos horas. Es necesario aclarar que no se hizo este
procedimiento para la muestra problema a
analizar, por lo que se har el clculo de forma
terica.
c. TITULACIN DEL BLANCO, EL
PATRN Y LA MUESTRA CON FAS.
El patrn, el blanco y La muestra oxidada se
diluyen hasta 140 ml con agua destilada y se deja
enfriar hasta temperatura ambiente. Se aaden
unas 3 gotas del indicador ferrona. Despus de
esto se procede a valorar el exceso de dicromato
con el FAS.
El punto final de anlisis se toma cuando el color
vara bruscamente de azul verdoso a pardo rojizo.
Es necesario mencionar que solo el patrn
presentaba est tonalidad indicando que la
muestra analizada no tena tanta materia orgnica
e inorgnica para oxidar. Esto se corroboro,
puesto que la muestra se gasto 23,15ml y el blanco
gasto 23,2ml de FAS. A diferencia del patrn que
gasto 11,85ml de FAS.
En seguida se presenta la concentracin de DQO
del patrn:
( )[] (
)
( )[] (
)
Como la concentracin de B-K fue menor a la
concentracin de 500ppm terica hay un error por
defecto indicando que falto ms tiempo de
digestin, puesto que se dejo solo una hora y
treinta minutos. Entonces:
Concentracin de DQO de la muestra:
( )
Correccin por % de error:
Entonces, la correccin por l %ER:
El resultado corregido es:
Este mtodo resulta eficaz para muestras que
tengan una DQO entre 50 y 800 mg/l; por tanto la
concentracin concuerda en estas concentraciones
siendo confiable el resultado. Sin embargo, para
niveles superiores diluir el agua problema y para
contenidos menores aplicar otro mtodo.
d. PORCENTAJE DE REMOCIN
Lmite mximo 2000ppm
nfasis Aguas II, Universidad Pedaggica Nacional.
(
[]
)
2. MTODO ESPECTROFOTOMTRICO
DEL DICROMATO POTSICO.
A. CURVA DE CALIBRACIN
Preparacin Patrones para Curva de Calibracin
De la solucin madre de 1000ppm de DQO se
preparan patrones de 0,25; 0,5; 0,75; 1; 1,5 ppm en
tubos de ensayo. Adicionando, 0,8ml de K2Cr2O7
0,25N Y 2,5ml de H2S04. La siguiente tabla muestra
los valores de volumen para la preparacin de
cada patrn.
ALICUOTA
STOCK (ml)
PATRN DE DQO
(ppm)
0,25 50
0,5 100
0,75 150
1 200
1,5 300
Tabla 3: Volmenes de patrn
Previo a la lectura en el espectrofotmetro se
colocaron dentro de la estufa a una temperatura de
150C durante 30 min, esto con el objetivo de
favorecer la digestin (oxidacin materia orgnica)
de la muestra problema.
Para las lecturas en el espectrofotmetro, se toman
5 tubos de ensayo. A continuacin se muestran las
lecturas correspondientes:
PATRN DE DQO
(ppm)
ABSORBANCIA
Blanco 2.362
50 2.120
100 2.190
150 1.867
200 1.720
300 0.230
Tabla 4: Curva de calibracin
PATRN DE DQO
(ppm)
ABSORBANCIA
Blanco 2.825
50 2.132
100 1.907
150 1.683
200 1.660
300 1.103
Tabla 5: Curva de calibracin
A partir de las tablas anteriores que representan la
Absorbancia de Cr 6+ a una longitud de onda de
440 nm. Conociendo el valor de Absorbancia de
los blancos se determina el valor de Cr 3+ a partir
de la siguiente ecuacin:
( )
Aunque experimentalmente se cuantifico la
cantidad de Cr 6+ presente en la muestra, es
importante resaltar en este punto que la
concentracin del Cr 6+ disminuye a medida que
el cromo se comienza a oxidar la materia orgnica,
en consecuencia la concentracin de Cr 3+ tiene un
aumento a medida que se produce dicha
oxidacin; es por esto que se debe realizar la curva
de calibracin teniendo en cuenta la concentracin
de Cr3+.
La siguiente tabla muestra los valores para la
curva de calibracin correspondiente:
PATRN DE DQO
(ppm)
ABSORBANCIA Cr
3+
50 0.242
150 0.495
200 0.642
300 2.132
Ecuacin de la Recta y = 0.0074x -
0.4142
Factor de correlacin
(r)
0.8127
Tabla 6: Curva de calibracin.
Grfica 1: Curva de calibracin
PATRN DE DQO
(ppm)
ABSORBANCIA Cr
3+
50 0.693
nfasis Aguas II, Universidad Pedaggica Nacional.
100 0.918
150 1.142
200 1.165
300 1.722
Ecuacin de la Recta y = 0.0039x +
0.5012
Factor de correlacin
(r)
R = 0.9662
Tabla 7: Curva de calibracin.
Grfica 2: Curva de calibracin
La curva de calibrado es un mtodo de qumica
analtica empleado para medir la concentracin de
una sustancia en este caso en particular Cr 3+ en
una muestra por comparacin con una serie de
elementos de concentracin conocida. Se basa en la
existencia de una relacin en principio lineal entre
un carcter medible, para efectos de esta prctica
la Absorbancia y la variable a determinar (la
concentracin). Para ello, se efectan diluciones de
unas muestras de concentracin conocida y se
produce su lectura y el consiguiente
establecimiento de una funcin matemtica que
relacione ambas; despus, se lee el mismo carcter
en la muestra problema y, mediante la sustitucin
de la variable independiente de esa funcin, se
obtiene la concentracin de esta.
Se dice pues que la respuesta de la muestra puede
cuantificarse y, empleando la curva de calibracin,
se puede interpolar el dato de la muestra problema
hasta encontrar la concentracin del analito. Las
curvas de calibracin suelen poseer al menos una
fase de respuesta lineal sobre la que se realiza un
test estadstico de regresin. Teniendo en cuenta
los datos obtenidos a partir del tratamiento
estadstico y teniendo en cuenta los factores de
correlacin correspondientes, la curva de
calibracin con la cual se cuantificar el contenido
de cromo dentro de la muestra es la que se
muestra en la tabla 7 y la grfica 2.
A. Determinacin de concentracin de
DQO en la muestra agua domestica.
Es importante resaltar en este punto que el valor
de DQO correspondiente arrojado de la
interpolacin en la curva de calibracin
corresponde exactamente a la concentracin del Cr
3+ presente dentro de la muestra; esto es
consecuencia de la oxidacin de la materia
orgnica presente, se puede deducir que el Cr 3+
es equivalente al DQO de la muestra.
La tabla 8 muestra los tres replicas que se hicieron
de una muestra de agua residual de tipo
domestico
MUESTRA
PROBLEMA (ml)
ABSORBANCIA
0.5 1.591
1.0 0.814
1.5 0.403
Tabla 8: Valores lectura Cromo 6+
Teniendo en cuenta lo anteriormente expuesto es
necesario utilizar la siguiente ecuacin:
( )
Esto con el fin de encontrar el valor de Cr 3+
presente en la muestra problema, teniendo en
cuenta la curva de calibracin escogida, a partir de
esto la concentracin de la muestra problema de
agua residual es:
MUESTRA
PROBLEMA (ml)
ABSORBANCIA
0.5 1.234
1.0 2.011
1.5 2.422
Tabla 9: Valores lectura Cromo 3+
Es evidente que la lectura realizada en el
espectrofotmetro Hitachi correspondientes al
cloro residual libre, se sale de la curva de
calibracin, por lo cual, se deben extrapolar a
travs de la ecuacin de la recta.
y = 0.0039x + 0.5012
Como Y en la ecuacin representa absorbancia y X
concentracin de Cr 3+ (DQO), se debe despejar de
la recta la variable x, que permitir calcular la
concentracin de cloro residual. La ecuacin queda
expresada de la siguiente manera:
[]
nfasis Aguas II, Universidad Pedaggica Nacional.
MUESTRA
PROBLEMA
(ml)
ABSORBANCIA
CONCENTRACIN
ppm
0.5 1.234 187.06
1.0 2.011 385.4
1.5 2.422 490.31
Tabla 10: Concentracin de la muestra problema.
Para determinar la concentracin inicial de DQO
presente en la muestra de aguas residual tipo
domestico hay que tener en cuenta los factores de
dilucin, estos factores se muestran en la tabla 10.
Teniendo en cuenta esto se utiliza la siguiente
ecuacin:
La tabla 11 muestra los valores de
concentracin de DQO:
Fd
CONCENTRACIN
ppm
0.5/5 1870.6
1.0/5 1927
1.5/5 1634.4
Promedio 1810.7
Tabla 11: Concentracin inicial
El promedio en la tabla 11 muestra el valor de la
concentracin de DQO (1810.7 mgO2/L) presente
en la muestra de agua residual de tipo domestico,
la cual se encuentra dentro de los lmites mximos
permisibles de 2000 ppm de DQO establecido por
la resolucin 1074 de 1997 DAMA.
B. PORCENTAJE DE REMOCIN
A continuacin se presenta el porcentaje de
remocin de la muestra problema.
Lmite mximo 2000ppm
(
[]
)
(
[]
)
Teniendo en cuenta la carga contaminante mnima,
el porcentaje de remocin esta dado por la
diferencia entre el total y el mnimo de carga:
El porcentaje de remocin en este caso es: 9.47%,
esto quiere decir que la muestra problema tiene
una carga contaminante muy alta y el porcentaje
de remocin por ende es pequeo.
La DQO se obtiene por medio de la oxidacin del
agua residual en una solucin cida de
permanganato o dicromato de Potasio (Cr2O7K2).
Este proceso oxida casi todos los compuestos
orgnicos en gas carbnico (CO2) y en agua. La
reaccin es completa en ms de 95 % de los casos.
La ventaja de las mediciones de DQO es que los
resultados se obtienen rpidamente (3 horas), pero
tienen la desventaja de que no ofrecen ninguna
informacin de la proporcin del agua residual
que puede ser oxidada por las bacterias ni de la
velocidad del proceso de biooxidacin.
A partir de lo anterior se puede referir que la
disminucin en el tiempo de digestin de la
muestra tanto en el mtodo espectrofotomtrico
como volumtrico no fue el indicado para tener
una oxidacin completa de la materia orgnica,
presentndose un error al momento de cuantificar
la concentracin real del DQO presente en la
muestra de agua residual de tipo domiciliario.
Otro posible error se puede dar al momento de
almacenar y conservar la muestra, debido a que
para este parmetro se debe almacenar en una
botella de plstico de polipropileno o de vidrio y a
una temperatura de 4 C, con 2 ml/l de H2SO4,
para preservar la muestra, ya que podra dar
clculos errneos en la medida. La muestra debe
analizarse si es preciso antes de 24 horas.
Con la solucin concentrada de dicromato se
puede determinar valores con DQO de 50 mg/L o
ms, y con la solucin diluida de dicromato se
determinan los valores menores de 10 mg/L. Estos
son menos precisos pero indican el orden de la
magnitud.
INTERFERENCIAS DEL MTODO
Dentro de las ventajas que tiene el mtodo de
cuantificacin de DQO se encuentran:
El tiempo, manipulacin y costos de equipos son
menores para ensayos de DQO comparados con
nfasis Aguas II, Universidad Pedaggica Nacional.
ensayos de DBO5. Adems las condiciones de
oxidacin por DQO son efectivas para ms
compuestos qumicos, pueden ser estandarizados
con ms facilidad para dar resultados precisos.
El resultado de DQO mas el equivalente de
oxigeno para amoniaco y nitrgeno orgnico es
una buena estimacin de la DBO final para
muchas aguas residuales domesticas. Por ltimo el
este mtodo es til para determinar las diluciones
necesarias en ensayos de DBO.
Sin embargo presenta algunas limitaciones:
Ciertos compuestos no son oxidados bajo las
condiciones qumicas del ensayo, o bien, se
escapan como compuestos voltiles antes de ser
oxidados (ejemplo: amoniaco, hidrocarburos
aromticos, hidrocarburos saturados, piridina son
ejemplos de materiales cuyos resultados
experimental es menor que el terico.
Por otro lado el empleo de dicromato con H2SO4
exige cuidados de manipulacin para evitar
accidente. Es necesario mencionar que la oxidacin
del Ion Cl
-
, NO
-
, Fe
2+
, Mn
2+
, SO3
2-
, S
2-
, puede
afectar los resultados de la DQO, aunque no afecta
la DBO.
Los compuestos alifticos voltiles de cadena
lineal no se oxidan en cantidad apreciable, en parte
debido a que estn presentes en la fase de vapor y
no entran en contacto con el lquido oxidante; tales
compuestos se oxidan ms efectivamente cuando
se agrega Ag2SO4 como catalizador. Sin embargo,
ste reacciona con los iones cloruro, bromuro y
yoduro produciendo precipitados que son
oxidados parcialmente.
La interferencia ms comn son los cloruros, pues
reaccionan con el dicromato potsico dando un
error en la determinacin y por otra parte tambin
reaccionan con el sulfato de plata, perdindose as
catalizador en la reaccin. Para ello se aade a la
disolucin sulfato mercrico (HgSO4) en exceso,
que por acomplejamiento antes del proceso de
reflujo con sulfato de mercurio (HgSO4), forma el
cloruro mercrico, muy poco soluble en medio
acuoso y elimina la interferencia. La tcnica no se
debe usar para muestras que contengan ms de 2
000 mg de Cl