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FLOTACIN, PRECIPITACIN
Y COAGULANTE EN EL
ACONDICIONAMIENTO DE
EFLUENTES
Autores: Schneider, Alfredo; Flores, Hugo; Rodi, Eduardo; Gunst, Eduardo
Facultad de Ingeniera Qumica Universidad Nacional del Litoral
Direccin: Santiago del Estero 2654 (3000) Santa Fe
Telfono: 0342 - 4571160
E mail: aschneid@fiqus.unl.edu.ar
Palabras claves: flotacin precipitacin coagulante tratamiento
efluentes
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INTRODUCCIN
La curtiembre es una industria productora de importantes cantidades de residuos. Esto,
sumado a la tendencia actual de concentrar la produccin, las convierte en procesos de alto
impacto ambiental.
La toma de conciencia por parte de la sociedad y las exigencias de la legislacin ambiental,
imponen, para la actividad, condiciones rigurosas en la eliminacin de sus desechos.
Ambas circunstancias, grandes volmenes y severas condiciones de vuelco, hacen
necesaria y factible la utilizacin de distintas tecnologas.
Para que la actividad resulte sustentable, los tratamientos empleados deben generar
residuos totalmente inocuos; es decir, sin ningn condicionamiento para su libre deposicin
final. El ser rentable, o de costo cero, es la mejor garanta de su aplicacin.
Siguiendo esta lnea, el grupo de investigacin est desarrollando una alternativa tecnolgica
a los procedimientos actualmente utilizados para acondicionar el efluente; y el presente
trabajo forma parte del mismo.
Propone el tratamiento en forma individual del vuelco de la etapa de pelado del proceso
de curticin, etapa previa a la incorporacin de curtientes, e independiente de la naturaleza
de los mismos (cromo o vegetal).
La misma incorpora al efluente lquido final la totalidad de los sulfuros y un 60 a 70% de los
orgnicos disueltos, detectados como Demanda Biolgica de Oxgeno (D. B. O.).
Para ambos contaminantes, sulfuros y D. B. O., la legislacin establece 1 ppm. y
aproximadamente 100 ppm. como mximo permitido, respectivamente.
El tratamiento de la corriente en forma individual, presenta como ventajas: operar con
caudales mnimos, concentracin mxima de contaminantes, y posterior dilucin con el resto
de los efluentes, lo que se traduce en un equipamiento de menor tamao y permite operar
con menor exigencia en el producto final de la etapa; como se ha dicho, el tratamiento
temprano, garantiza la no contaminacin con curtientes (cromo o tanino) de los residuos
slidos separados.
Los procedimientos utilizados en la actualidad trabajan con el total del efluente lquido,
perdiendo las ventajas antes mencionadas.
Los sulfuros son eliminados por mtodos qumicos, oxidacin cataltica, o por precipitacin o
insolubilizacin como sal de hierro.
Los orgnicos disueltos, son digeridos por mtodos biolgicos. Estos procesos generan un
importante cantidad de lodos contaminados con curtientes, lo que condicionan su deposicin
final, constituyendo un problema no resuelto, y una hipoteca al futuro.
El mtodo propuesto est basado en los fenmenos que se producen al disminuir el pH del
efluente:
1. Desplazamiento del equilibrio qumico de los sulfuros a cido sulfhdrico gaseoso,
que operando a presin reducida es eliminado por sobresaturacin como un gas
limpio, que se recupera en medio bsico, generando una solucin de iguales
caractersticas que la utilizada en el pelado.
2. Insolubilizacin de grupos proteicos (punto isoelctrico) que permite su separacin
como slidos, libres de cromo, y por lo tanto de libre disposicin, reduciendo el tenor
de orgnicos disueltos con la consiguiente disminucin de la D. B. O.
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Como ventajas comparativas, pueden sealarse:
1. Recuperacin de insumos (sulfuros).
2. Recuperacin de orgnicos de libre disposicin.
3. Utilizacin de mtodos fsicos, en lugar de qumicos o biolgicos.
La principal desventaja radica en el manejo del cido sulfhdrico en forma gaseosa.
Los fenmenos involucrados, desorcin del gas e insolubilizacin de los grupos proteicos, se
desarrollan en forma simultnea, interactuando entre s. De esa forma, los cogulos
formados son flotados por el gas desprendido y separados como espuma, la misma es
consistente y forma un tapn, que a su vez dificulta la eliminacin del cido sulfhdrico
gaseoso.
La propuesta contempla aprovechar esta situacin para separar por flotacin una cantidad
apreciable de los orgnicos disueltos, proponiendo como rutina de operacin la siguiente:
Agregado de cido
Separacin rpida de espuma
Sedimentacin
Desulfuracin
Coagulacin / Flotacin.
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OBJETIVOS Y METAS
Generar informacin experimental respecto de la distribucin de los contaminantes en las
distintas fases formadas, para poder evaluar la validez de la rutina.
Caracterizacin del cogulo:
Evaluar cualitativamente su aspecto en relacin a la forma de agregar el cido.
Separacin rpida de espuma:
Espuma: Determinar consistencia, facilidad de separacin y humedad.
Lquido: Determinar sulfuros totales, pH, Demanda Qumica de Oxgeno (D.Q.O.) y
slidos.
Sedimentacin:
Slidos: Determinar altura de capa.
Lquido clarificado: Determinar slidos totales
Desulfuracin:
Lquido: Determinar sulfuros totales
.
Coagulacin / floculacin:
Caracterizacin de pH de trabajo y dosis de floculantes.
Slido: Determinacin de altura de capa y contenido de humedad.
Lquido efluente: Determinacin de sulfuros, pH, D.Q.O. y slidos.
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ACTIVIDADES
Materia Prima:
Las materias primas utilizadas fueron:
Efluente: Vuelco de la etapa de pelado, previamente sedimentado durante veinticuatro
horas.
Parmetros caractersticos promedio:
pH 12,2-12,7
Slidos totales 6,2-6,8%
Sulfuros 4.800-6.500 ppm
D.Q.O. 85.000-90.000 ppm.
cido: cido sulfrico comercial 98% diluido 1:10.
Coagulante / floculante:
Cloruro frrico: solucin acuosa al 4% en volumen
Marco terico:
La complejidad de los fenmenos puestos en juego, y la variabilidad de la composicin del
efluente, justifica la necesidad de contar con informacin experimental.
Como marco de referencia se tuvieron en cuenta los valores de equilibrio de compuestos
puros y comportamiento ideal.
Equilibrio qumico de la especie sulfuro:
S
2-
+ H
+
HS
-
(1)
HS
-
+ H
+
H
2
S
(dis)
(2)
H
2
S
(dis)
H
2
S
(gas)
(3)
Equilibrio qumico para el calcio y el hierro:
3 S
2-
+ 2 Fe
3+
Fe
2
S
3(s)
(4)
SO
4
2-
+ Ca
2+
CaSO
4(s)
(5)
Equilibrio de desnaturalizacin de protenas
Protenas + H
+
Protenas desnaturalizadas (6)
En experiencias previas se determinaron mesetas proteicas (que se corresponde con los
puntos isoelctricos de los aminocidos posiblemente presentes) en valores de pH alrededor
de 4 y de 8.
El pH final del efluente se fij en un valor de 3. Para ello se tuvieron en cuenta las reacciones
(1), (2) y (3), que operando a temperatura ambiente de aproximadamente 20C y una presin
absoluta del sistema de 0,1 atm., resultar una concentracin de sulfuros totales de 170 ppm.
(eliminacin de sulfuros) y se coagularan los grupos proteicos presentes (eliminacin de
orgnicos).
No se dispone de informacin para predecir las caractersticas del cogulo en relacin a la
metodologa adoptada para agregar el cido.
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La reaccin (5) plantea el consumo de Fe
3+
en la precipitacin de sulfuros residuales, y el
conjunto de ecuaciones (1), (2), (3) y (5) el aumento de los slidos presentes como
consecuencia del cido utilizado para disminuir el pH.
Operatoria:
Los ensayos para relacionar la calidad de la torta proteica con la forma de agregar el cido
fueron cualitativos. Consistieron en agregar el mismo lenta o rpidamente con una agitacin
fuerte o moderada.
Se observ la apariencia y consistencia de la fase slida, turbidez de la lquida y la calidad de
la separacin producida. En base a los resultados de estas experiencias se decidi agregar
el cido rpidamente y con agitacin vigorosa.
Los ensayos de separacin se realizaron con muestras de 150 ml de efluente decantado.
La separacin de espuma se llev a cabo a presin atmosfrica y a los quince minutos de
agregar el cido, determinando en:
Espuma: altura, masa total y humedad
Lquido: pH, slidos totales, sulfuros y D. Q. O.
Durante la precipitacin, la fase lquida se dej decantar y se determin:
Sedimentado: altura
Lquido: slidos totales y D. Q. O.
En la desulfuracin, el lquido ya sedimentado se desulfura a temperatura ambiente y una
presin de 0,1 atm. con agitacin mecnica durante cuarenta minutos, determinando la
concentracin de sulfuros totales residuales.
Coagulacin / flotacin: Los ensayos se llevaron a cabo con el lquido desulfurado. El pH del
mismo fue ajustado con NaOH a valores compatibles con el reactivo ensayado. Se utiliz
una solucin acuosa de cloruro frrico (4 gr / 100 ml), que fue agregada en porciones que
produjeran un aumento de 200 ppm., cada una, en el contenido de cloruro frrico de la
muestra en ensayo con intervalos de treinta minutos entre agregados. El punto final se
determin visualmente cuando el lquido sobrenadante se tornaba lmpido y transparente.
Se determin la altura del sedimento y en la fase lquida, que constituye el efluente del
proceso, pH, slidos totales, concentracin de sulfuros y D. Q. O.
Si bien la legislacin vigente fija un lmite admisible para los orgnicos expresado en valores
de D.B.O, en el seguimiento de la experiencia; y por una razn de tiempo, se adopt como
parmetro de referencia el valor de D.Q.O.
Tcnicas analticas:
pH:
La determinacin del pH es una de las pruebas ms importantes y frecuentes en el anlisis
de aguas residuales y efluentes. Por su simplicidad, se seleccion un mtodo de medicin
electromtrica, que consiste en determinar la actividad de los iones hidrgeno en forma
potenciomtrica, utilizando un electrodo patrn de hidrgeno y otro de referencia.
Se utiliz un pHmetro digital, con compensador de temperatura, reproducibilidad 0,02 en
unidades de pH, calibrado de acuerdo a las normas usuales (mtodo electromtrico,
aprobado por el Standard Methods Committee, 1985)
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Contenido de slidos totales:
Slidos totales es la expresin que se aplica a los residuos de material que quedan en un
recipiente despus de secar la muestra en una estufa a una temperatura determinada.
Los slidos totales incluyen a los slidos totales suspendidos o porcin de slidos totales
retenidos por un filtro, y los slidos disueltos totales o porcin que atraviesa el filtro.
Se obtiene por mtodo gravimtrico, consistente en llevar la muestra a estufa a una
temperatura de 103C hasta pesada constante (mtodo normalizado aprobado por el
Standard Methods Committee, 1985)
Concentracin de sulfuros residuales:
Desde un punto de vista analtico, se distinguen tres categoras de sulfuros en aguas
residuales: sulfuro total, que incluyen el cido sulfhdrico y sulfuro cido disuelto, as como
sulfuros metlicos solubles en cido, presentes en materia orgnica en suspensin; sulfuro
disuelto y sulfuro de hidrgeno no ionizado.
Se determina por valoracin por el mtodo de valoracin por retroceso, utilizando el mtodo
yodimtrico . El yodo reacciona con el sulfuro en solucin cida, oxidndolo a azufre.
Este mtodo es adecuado para analizar aguas residuales, y se prefiere por su sencillez y
poco requerimiento de material de laboratorio sofisticado. (mtodo normalizado aprobado por
el Standard Methods Committee, 1988)
Demanda Qumica de Oxgeno:
La Demanda Qumica de Oxgeno se utiliza como una medida del equivalente de oxgeno del
contenido de materia orgnica de una muestra susceptible de oxidacin por un oxidante
qumico. Para las muestras de una fuente especfica, la Demanda Qumica de Oxgeno
puede relacionarse con la Demanda Biolgica de Oxgeno, el carbono orgnico o la materia
orgnica.
Se seleccion el mtodo de reflujo de dicromato sobre otros que utilizan otros oxidantes
debido a su mayor capacidad oxidante, su aplicabilidad a una mayor variedad de muestras y
a su fcil manipulacin.
Con relacin a los mtodos de reflujo, se opt por el de reflujo abierto, ya que es adecuado
para una amplia gama de residuos, en los que se prefiere un gran tamao de muestra
(mtodo normalizado aprobado por el Standard Methods Committee, 1985)
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RESULTADOS
Caracterizacin del cogulo (forma de agregar el cido):
Lento con agitacin: Se produce un flculo gelatinoso, consistente, que se separa
netamente de la fase lquida incolora y transparente. La cantidad de lquido separada es
un pequeo porcentaje.
Por las paredes con poca agitacin: Se forma una capa blanca con pH inferior a 3, donde
se ha producido la coagulacin, con separacin defectuosa, y una verde, gelatinosa, de
pH superior a 6, con la apariencia del lquido testigo.
Rpido con agitacin: Se produce una coagulacin instantnea, formando una espuma
consistente, con fuerte desprendimiento de cido sulfhdrico que permite su separacin
por flotacin. Buena separacin de fases y fcil manejo de la espuma.
Ensayos de separacin:
Se consignan los valores promedio de las experiencias realizadas, donde se especifican:
altura, corresponde a la capa expresada en cm. (dimetro interno del reactor: 3,5 cm.);
cantidad, corresponde al peso total de las capas, expresada en gr.; slidos, corresponde a la
cantidad total de slidos, expresado en porcentaje en peso; volumen, corresponde al
volumen de la capa, expresado en ml.; sulfuros totales, corresponde a la concentracin de
sulfuros, expresada en ppm.; D. Q. O., corresponde a los valores de Demanda Qumica de
Oxgeno, expresados en ppm.
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Tabla de Resultados:
1. Separacin Espuma
Altura
Espuma Cantidad
Slidos
9,80
42,34
15,26
9,50
41,24
15,60
12,50
40,67
19,96
12,50
45,65
14,69
Altura
Volumen
Lquido pH
Slidos totales
Sulfuros
D. Q. O.
13,80
115
1,89
5,03
1261
38.300
10,56
130
2,03
4,74
2.115
36.200
10,00
130
1,93
4,47
2.115
36.600
10,00
125
2,07
4,76
2.087
37.200
2. Precipitacin
Altura
Volumen
Lquido pH
Slidos totales
Sulfuros
D. Q. O.
14,50
125
2,36
4,07
1.600
26.200
3. Desulfuracin
pH
Lquido Sulfuros
D. Q. O.
1,91
248
13.345
2,01
216
12.600
1,95
300
15.960
1,98
300
12.680
4. Coagulacin / Flotacin
Coagulante: cloruro frrico
pH inicial 6,43 7,50 7,50 7,00
Cantidad agregada 1.500 1.500 1.440 1.440
pH
Lquido Slidos totales
Residual Sulfuros
D. Q. O.
3,75
3,63
86
8.576
3.79
4,60
78
7.980
3,83
4,22
56
6.384
4,10
4,55
63
8.736
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CONCLUSIONES
El cogulo de material proteico, producido por acidificacin (punto isoelctrico), es
consistente y fcil de separar cuando el cido se agrega rpidamente y con buena
agitacin.
La espuma se separa fcilmente y con bajo tenor de humedad.
La etapa de precipitacin previa a la desulfuracin, no produce una disminucin
importante en los valores de D. Q. O., por lo que no se la lleva a cabo.
La calidad del lquido final, considerando las diluciones posteriores con el resto de
efluentes de la planta, es del orden de las exigencias del vuelco.
Se debe generar mayor informacin referente a la sedimentacin y compactacin de los
slidos suspendidos en fase lquida.
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