Fiq 5

CINETICA DE REACCIONES PARA EL COBRE 2013
FISICO QUIMICA FIGMM Pgina 1

FACULTAD DE INGENIERIA
GEOLOGICA, MINERA Y
METALRGICA

CURSO: FISICO-QUMICA

INFORME: 05

SECCION: R

TEMA: CINETICA DE REACCIONES
PARA EL COBRE

PROFESOR: ARTURO LOBATO FLORES

ALUMNO: FLORES FLORES GIAN JAIRO

CODIGO: 20124114B

2013


INDICE

INTRODUCCION.3

OBJETIVOS.4

FUNDAMENTO TEORICO..............5

MATERIALES.....13

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL14

CALCULOS Y RESULTADOS....18

CONCLUSIONES..22

RECOMENDACIONES.23

BIBLIOGRAFIA.24



INTRODUCCIN
La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del
estudio de la rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo
condiciones variables y qu eventos moleculares se efectan durante la
reaccin general (Difusin, ciencia de superficies, catlisis).

Las velocidades de las reacciones qumicas constituyen el campo de estudio
de la cintica qumica, por experimentacin se encuentra que la velocidad de
una reaccin depende de la temperatura, la presin y las concentraciones de
las especies implicadas. La presencia de un catalizador o inhibidor puede
cambiar la velocidad en varias potencias de diez. A partir del estudio de la
velocidad de una reaccin y de su dependencia de todos estos factores, se
puede aprender mucho acerca de las etapas detalladas por medio de las que
ya que los reactivos se convierten en productos.

El cobre es el primer metal de cuyo uso por parte del hombre tenemos
noticia. El cobre fue usado en diversos campos slo, o en aleacin con estao
para formar bronce. Durante mucho tiempo se le dej de lado hasta que la
industria elctrica comenz a usarlo debido a que es un excelente conductor y
su precio es relativamente bajo.



OBJETIVOS

1. Calcular la concentracin del cobre segn va reaccionando.

2. Observar el comportamiento de la cintica de reaccin para el cobre.

3. Tener en cuenta las experiencias del laboratorio anterior en el uso del
colormetro y la medicin de la transmitancia.


FUNDAMENTO TEORICO

CONCEPTOS BSICOS DE CINTICA QUMICA

El estudio de una reaccin qumica puede hacerse desde el punto de vista
termodinmico o desde el cintico. El estudio termodinmico permite conocer la
posicin en la cual la reaccin alcanzar el equilibrio. Cuantitativamente la
posicin de equilibrio viene definida por la constante de equilibrio, que
representa el cociente de las actividades de productos y reaccionantes:
A + B C + D K = aC x aD
aA x aB

El valor de la constante es una indicacin de la extensin en la que se
producir la reaccin. Sin embargo, no da ninguna informacin relacionada con
la duracin del proceso. Los criterios termodinmicos no incluyen la variable
tiempo, puesto que slo consideran la diferencia de propiedades del sistema
entre los estados inicial y final y, por lo tanto, no se ocupan de la velocidad a la
que tiene lugar la reaccin ni los estados intermedios por los que transcurre.
Debido a esto, existen procesos termodinmicamente espontneos que no se
producen a velocidad apreciable o que lo hacen a velocidades muy pequeas.

H
2
+ 1/2 O
2
H
2
O G = - 198 Kj / mol

MECANISMOS DE REACCIN

Desde el punto de vista termodinmico, en una reaccin qumica, los
reactivos constituyen el estado inicial y los productos el estado final. Al pasar
del estado inicial al estado final, se produce un cambio de la energa libre.
Cuando el cambio es negativo se dice que la reaccin es espontnea y no
existe ningn impedimento termodinmico para que la reaccin se produzca,
sin embargo este enfoque slo tiene en cuenta las propiedades de reactivos y
productos aislados, no incluye los posibles obstculos que puedan existir
durante la reaccin. Consideremos la siguiente reaccin:

AB + C A + BC

La formacin del nuevo enlace B-C requiere que las molculas de los reactivos
AB y C se acerquen a distancias lo suficientemente cortas para permitir un
solapamiento eficaz de sus orbitales. Sin embargo, la disminucin de la
distancia comporta un aumento de la repulsin entre las nubes electrnicas.
Para vencer la repulsin, las molculas de los reactivos deben acercarse con

suficiente energa cintica. El proceso global se puede esquematizar en la
forma:
AB + C ABC A + BC

Puesto que para formar el complejo activado los reactivos deben vencer
las fuerzas de repulsin, la energa del complejo activado es ms alta que las
energas de los reactivos y de los productos.

ECUACIN DE VELOCIDAD Y ORDEN DE REACCIN
La extensin en la cual ha progresado una reaccin se conoce como
grado de avance de la reaccin, E, para reacciones a volumen constante puede
definirse como:
E = C
i
(t) - C
i
o

r
i

En esta expresin C
i
(t) es la concentracin del componente i que hay en
el tiempo t, C
i
o
la inicial y r
i
el coeficiente estequiomtrico con su signo, positivo
para productos y negativo para reactivos. El grado de avance es independiente
de la especie que se mida, por ello la velocidad de reaccin se puede definir
como la variacin del grado de avance con el tiempo:
dE = 1 x dC
i
(t)
dt r
i
dt

La expresin que relaciona la velocidad de reaccin con las
concentraciones de los compuestos que toman parte en ella denomina ley de
velocidad o ecuacin de velocidad. En el caso de un proceso elemental, la
velocidad es proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos
elevadas a sus correspondientes coeficientes estequiomtricos. Dos ejemplos
son:
A + B P v = k [A] [B]

2 A P v = k [A]
2

En la ecuacin anterior, las potencias son los rdenes de reaccin respecto a
cada uno de los reactivos. As, n es el orden de reaccin respecto a la especie
A, y m es el orden de reaccin respecto a la especie B. La suma de todos los
rdenes de reaccin, n + m +..., se denomina orden global de la reaccin. En
los procesos elementales los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los
reactivos coinciden con los respectivos coeficientes estequiomtricos y el orden
global de la reaccin coincide con su molecularidad.
Como ejemplo de reaccin con una ley de velocidad sencilla se puede
considerar la reaccin de iodo con el hidrgeno:



I
2
+ H
2
2 HI
En determinadas condiciones experimentales es un proceso elemental
gobernado por la ley de velocidad siguiente:
v = k [I
2
] [H
2
]

En cambio, la ecuacin de velocidad para la reaccin compleja de
descomposicin del ozono es:
v = k [O
3
]
2

[O
2
]
Un orden de reaccin no tiene por qu ser un nmero entero, sino que
puede ser un nmero fraccionario o incluso negativo. En estos casos, siempre
se trata de reacciones complejas. Un ejemplo es:
Br
2
+ H
2
2 HBr v = k [H
2
] [Br
2
]
3/2

[Br
2
] + k'
[HBr]
INTEGRACIN DE LEYES DE VELOCIDAD SENCILLAS

Reacciones de orden cero: En este caso la velocidad de formacin
del producto viene dada por una ecuacin del tipo:
d [P] = k
dt
Cuya integracin conduce a:
[P] = [P]
o
+ k t

Y por tanto a una variacin lineal de la concentracin con el tiempo.
Reacciones de orden cero se encuentran frecuentemente en catlisis
heterognea, cuando la reaccin se lleva a cabo sobre una superficie saturada
de reactivo. Y en reacciones catalizadas con suficiente exceso de substrato
para saturar el catalizador.

Reacciones de primer orden: Corresponden a procesos
elementales unimoleculares:


A P

La ley de velocidad es del tipo:
d [A] = - k [A]
dt

La integracin de esta ecuacin conduce a una expresin logartmica:

ln [A] = - k t + ln [A]
o

Representando ln [A] frente al tiempo se obtiene una recta de pendiente
igual a -k y con ordenada en el origen igual a ln [A]
o
. En procesos gobernados
por leyes de primer orden la concentracin de reactivo, A, disminuye
exponencialmente y, de manera simultnea, la concentracin de producto
aumenta tambin exponencialmente:

[A] = [A]
o
e
- k t
[P] = [A]
o
(1 - e
- k t
)

Un concepto importante en cintica es el tiempo de vida media o perodo
de semirreaccin. Se define como el tiempo necesario para que la
concentracin del reactivo se reduzca a la mitad. En el caso de una reaccin de
primer orden resulta:
[A]
o
/ 2 = [A]
o
e
- k t1/2

Y por tanto, la vida media viene dada por:

t
1/2
= (ln 2) / k

Algunos ejemplos de reacciones de primer orden son:

La desintegracin de un istopo radiactivo:

Ra Rn

Reacciones de segundo orden: Pueden darse dos casos,
dependiendo de que la ecuacin de velocidad sea funcin de la concentracin
de un solo reactivo o de dos. El primer caso corresponde a una reaccin
elemental del tipo:

2 A P

Que podr describirse mediante la ecuacin de velocidad de segundo orden
siguiente:
d [A] = - k [A]
2

dt
La integracin de esta ley de velocidad conduce a:
1 / [A] = k t + 1 / [A]
o

Y por tanto, la representacin de 1/ [A] frente al tiempo da lugar a una recta de
pendiente k y ordenada en el origen 1/ [A]
o
. La concentracin de A experimenta
una variacin hiperblica con el tiempo:
[A] = [A]
o
/ (1 + [A]
o
k t)
El tiempo de vida media para este tipo de reacciones tiene la expresin:
t
1/2
= 1 /([A]
o
k)

El otro tipo de reaccin de segundo orden viene representado por el proceso
elemental:

A + R P
Que est gobernado por la ecuacin de velocidad:

d [A] = - k [A] [R]
dt

Si llamamos x a la concentracin de A que ha reaccionado en el tiempo t, la ley
de velocidad integrada ser:


1 [R]
o
([A]
o
- x) ln = - k t
[R]
o
- [A]
o
[A]
o
([R]
o
- x)

Estudio de mecanismos complejos

El mecanismo complejo ms sencillo es el formado por dos reacciones
consecutivas de primer orden:
k
1
k
2

A B C
Las ecuaciones de velocidad para las especies A y B son:
d [A] = - k
1
[A]
dt
d [B] = k
1
[A] - k
2
[B]
dt
La primera reaccin est gobernada por una ley de primer orden:
[A] = [A]
o
e
- k1 t

La segunda reaccin obedece a la ecuacin diferencial siguiente:
d [B] = k
1
[A]
o
e
- k1 t
- k
2
[B]
dt
Que indica que B se forma a medida que A se destruye y, al mismo tiempo, B
se descompone siguiendo una reaccin de primer orden. Si se considera que
inicialmente [B]
o
= 0 y [C]
o
= 0, la integracin de la ecuacin diferencial conduce
a:
[B] = [A]
o
k
1
(e
- k1 t
- e
- k2 t
)
k
2
- k
1

Y como [C] = [A]
o
- [A] - [B],
resulta:
[C] = [A]
o
(1 - k
2
e
- k1 t
+ k
1
e
- k2 t
)
k
2
- k
1
k
2
- k
1

A partir de esta expresin se puede deducir que si k
1
> > k
2
entonces:

[C] = [A]
o
(1 - e
- k2 t
)
Igualmente, si k
2
> > k
1
resulta:
[C] = [A]
o
(1 - e
- k1 t
)

Podemos concluir que cuando uno de los procesos es claramente ms
lento que los otros se produce un efecto de "cuello de botella", y la velocidad
total de la reaccin resulta controlada por este proceso. Esta etapa ms lenta
que controla la velocidad del proceso global, se llama etapa limitante de la
velocidad.

Cuando estos requisitos se cumplen se dice que se ha alcanzado el
estado estacionario. En este momento se tiene:
d [B] = k
1
[A] - k
2
[B] = 0
dt
De donde:
[B] = k
1
[A] = k
1
[A]
o
e
- k1 t

k
2
k
2

Un ejemplo de cmo se puede hacer uso de estas simplificaciones lo
constituye la reaccin de descomposicin del ozono, para la cual el mecanismo
propuesto es:
O
3
O
2
+ O (equilibrio rpido)
O
3
+ O 2 O
2
(etapa lenta)

La velocidad de la reaccin global estar determinada por la velocidad de
la etapa ms lenta:
v = k
2
[O
3
] [O]
En esta expresin aparece la concentracin de un intermedio, nos
interesa poner la velocidad en funcin de las concentraciones de los reactivos.
Como el equilibrio primero es rpido podemos suponer que la velocidad de la
reaccin inversa es igual a la de la reaccin directa:

k
1
[O
3
] = k
-1
[O
2
] [O]
Por lo tanto:
[O] = k
1
[O
3
]
k
-1
[O
2
]
Sustituyendo podemos obtener la ecuacin de la velocidad de la reaccin
global:
v = k
1
k
2
[O
3
]
2
= k [O
3
]
2

k
-1
[O
2
] [O
2
]


MATERIALES

11 Tubos de Ensayo

Balanza

Un cronmetro

Una Gradilla

Colormetro

1 Probeta

4,9 Gramos de cobre Electroltico

HNO
3

Agua destilada

2 Vasos de Precipitado


PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL

1. Pesamos una muestra de 2,3 g. de cobre electroltico.
2. Lo colocamos en un vaso de precipitados con 100ml. De H
2
O.


3. Medimos 120 ml. de HNO
3
(16N) en otro vaso de precipitados.

4. Ahora vertemos el HNO
3
en el vaso de precipitados que contiene el
cobre y consideramos este momento como nuestro tiempo 0 (cero).


5. Inmediatamente procedemos a tomar muestras a diferentes
intervalos de tiempo vertiendo el contenido en diferentes tubos de
ensayo hasta que el cobre se disuelva por completo.

6. Ahora utilizamos el Foto espectrmetro para hallar el %T de cada
muestra obtenida.



7. Repetimos los pasos anteriores pero ahora con una muestra de 2,6
gramos de cobre.


CALCULOS Y RESULTADOS

Del laboratorio #4 tenemos que:

650
0.001 0.033
nm
i i
A C

DONDE:
A = ABSORBANCIA
C = CONCENTRACION

a) GRUPO A: DATOS EXPERIMENTALES

2,3 gramos de Cu
120 ml de

100 ml de
destilada

Tiempo(s) %T Absorbancia
Concentracin
(mg/L)
1 5,2 87 0,060480747 27,480747
2 9,7 77 0,113509275 80,509275
3 12,5 63 0,200659451 167,659451
4 15,2 57 0,244125144 211,125144
5 18,7 45 0,346787486 313,787486
6 33,7 29 0,537602002 504,602002
7 37 27 0,568636236 535,636236
8 44 24 0,619788758 586,788758
9 47,7 22 0,657577319 624,577319
10 58,1 21 0,677780705 644,780705
11 64 15 0,823908741 790,908741
12 69 11 0,958607315 925,607315


y = 1000x - 33
R = 1
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
CONCENTRACION
(mg/L)
ABSORBANCIA
ABSORBANCIA VS CONCENTRACIN
y = 332,6ln(x) - 639,0
R = 0,940
-200
0
200
400
600
800
1000
0 10 20 30 40 50 60 70 80
CONCENTRACION
(mg/L)
TIEMPO (s)
TIEMPO VS CONCENTRACIN

b) GRUPO B: DATOS :EXPERIMENTALES

2,6 gramos de Cu
120 ml de

100 ml de
destilada

Tiempo(s) %T Absorbancia
Concentracin
(mg/L)
1 5,5 99 0,004364805 -28,635195
2 9,6 94 0,026872146 -6,127854
3 14,3 71 0,148741651 115,741651
4 20,1 61 0,214670165 181,670165
5 30 32 0,494850022 461,850022
6 44,5 30 0,522878745 489,878745
7 47,7 28 0,552841969 519,841969
8 51,5 26 0,585026652 552,026652
9 56 22 0,657577319 624,577319
10 66 16 0,795880017 762,880017
11 74 12 0,920818754 887,818754
12 78 5 1,301029996 1268,03


y = 1000x - 33
R = 1
-200
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4
CONCENTRACIN
(mg/L)
ABSORBANCIA
ABSORBANCIA VS CONCENTRACIN
y = 399,8ln(x) - 897,2
R = 0,818
-400
-200
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
CONCENTRACIN
(mg/L)
TIEMPO (s)
TIEMPO VS CONCENTRACIN


CONCLUSIONES

Se puede notar que la tendencia del grafico es una funcin logartmica
correspondiendo a la parte terica que nos expresa que la velocidad de la
reaccin vara en forma proporcional a la concentracin.

Se puede obtener la velocidad a partir del mtodo colormetro.

Del cuadro de clculos podemos concluir que a mayor concentracin
menor ser la transmitancia.

Los diferentes procedimientos realizados sirven para hallar el porcentaje de
un mineral en una muestra cualquiera dependiendo de los disolventes.

La grafica Concentracin vs. Tiempo nos proporciona la velocidad de
reaccin del cobre para cualquier instante de tiempo.

Se observa que la concentracin de cobre en la solucin aumenta a
medida que aumenta el tiempo.

Tener en cuenta que el modelo: A = 0.033 + 0.001C, supone que cumple
con la Ley de Beer.



RECOMENDACIONES

Se recomienda calibrar el colormetro al 100% antes de empezar a
trabajar.

El colormetro debe estar a una longitud de onda de 620nm.

Se debe limpiar los tubos con las muestran antes de hacer la medicin.

Luego de cada medicin se debe comprobar que el colormetro siga al
100%, con un tubo que contenga agua destilada.

Calibrar en lo mejor posible el colormetro para cada lectura debido a que el
aparato es muy sensible.



BIBLIOGRAFA

Qumica Fsica, Walter Moore, Barcelona, 1953.

Fsico Qumica, Atkins, 1986.

Qumica, Mahan, 1968.

Elementos de Fisicoqumica, Samuel Glasstone, 1952.

Fsico qumica, Castellan.

Fisicoqumica, Keithj. Laider, John H. Meiser.

Introduccin a la metalurgia fsica, Sidney H. Avner.

Fisicoqumica, Gaston Pons Muzzo.

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