n MONMEROS POLMERO

reaccin de
polimerizacin
POLMERO = MACROMOLCULA
MACROMOLCULA = POLMERO
Polmeros
naturales
sintticos
Polmeros de adicin
Polmeros de condensacin
Tema 1. Estructura y propiedades.
1. Polmeros de adicin y condensacin
Polmeros de condensacin
POE
PVC
Poliamida
Polister
CHCl (
)
n
CHCl)n
CH
2
(CH
2
O
CH
2
CH
2
(CH
2
CH
2
O)n
n
n NH
2
R NH
2

+
n HOOC R' COOH
COOH
+
(2n-1) H
2
O R')n NHCO (R NH
2
HO (R OCO R')n COOH
+
(2n-1) H
2
O
COOH R' OH
+
n HOOC R n HO
Polmeros de adicin
Tema 1. Estructura y propiedades.
1. Polmeros de adicin y condensacin
Polmeros de adicin ms frecuentes
Polmero Abreviatura Estructura
Polietileno PE
CH
2
CH
2

Polipropileno PP
CH CH
2
CH
3

Poliestireno PS
CH
2
CH

Poli(cloruro de
vinilo)
PVC
CH CH
2
Cl

Poliacrilonitrilo PAN
CH
2
CH
C N

Poli(metacrilato de
metilo)
PMMA
CH
2
CH
COOCH
3
CH
3

Polibutadieno (1,4-
cis)
CH CH
CH
2
CH
2


Tema 1. Estructura y propiedades.
1. Polmeros de adicin y condensacin
Tema 1. Estructura y propiedades.
1. Polmeros de adicin y condensacin
Polmeros de condensacin ms frecuentes
Polmero Abreviatura Unidad de repeticin
Polister
Poliamida PA
Policarbonato


PC
Poli(etilen
terftalato)
PET
Poliuretano PU
Resina de
Fenol-
formaldehido

R OCO R' COO
CO R' NHCO R NH
O C CO
CH
3
CH
3
COO CH
2
CH
2
OCO
NH COO R OCO NH R'
CH
2
CH
2
CH
2
OH OH
2.1.1. Tipo de tomos
Los tomos polares aumentan las fuerzas de cohesin
Las fuerzas intermoleculares son
responsables de la cohesin entre
cadenas: (tipo London, puentes de
hidrgenos, polares)
H
H
C
H
C
Cl
Policlorurodevinilo(PVC)
H
H
C
H
H
C
Polietileno (PE)
A mayor cohesin, mayor T
fusin o reblandecimiento,
mayor rigidez
H
H
C O
Polioximetileno
(POM o acetal)
C
O
H H H H
H
H H H H
C C C C
H H H H
H H H H
C C C C
H H
H H
C C C
O
N
H
N
Poliamida (PA)
2.1.1. Tipo de tomos
C C
O O
H H
H H
C C
Polietilentereftalato(PET)
C
C
C C
C
C
O O
Los sustituyentes voluminosos producen cadenas rgidas
A mayor volumen de tomos os
sustituyentes, mayor rigidez y T
de fusin o reblandecimiento
H
H
C
H
C
C
C
C
C
C
C
H
H
H
H
H
Poliestireno (PS)
H
H
C
H
C
H
H
H C
Polipropileno (PP)
H
H
C
H
H
C
Polietileno (PE)
Los impedimentos estricos
provocan rigidez de las cadenas

Tipo de uniones entre monmeros:
Pueden condicionar la estabilidad trmica y la elasticidad de la cadena
-Uniones cabeza-cabeza y cola-cola
-Adiciones sobre otro doble enlace
N C CH CH
2
N C
CH
2
CH
C C C C
H H H H
H
H Cl Cl
CH
2
CH
N C
CH)n (CH
2
n C N
2.1.2. Tipo de uniones
Peso molecular, Mi
F
r
a
c
c
i

n

e
n

p
e
s
o
,

W
i
M
n
M
v
M
w


M
N M
N
n
i i
i

M
N M
N M
w
i i
i i

2
-peso molecular medio en nmero, Mn
-peso molecular medio en peso, Mw
-ndice de polidispersidad, Mw/Mn
2.1.3. Peso molecular
Nmero de
unidades -CH
2
-
CH
2
-
Peso
molecular
Estado fsico a
20 C
1 30 gas
6 170 lquido
35 1000 grasa
430 >12000 resina
Copolmero de bloque
Copolmero al azar
Copolmerode injerto
2.1.4. Copolmeros
ABS SAN
HIPS
2.1.5. Ramificaciones y entrecruzamiento
-polmero lineal
-polmero lineal con ramificacin de
cadena corta
-polmero lineal con ramificacin de
cadena larga
-polmero entrecruzado
2.1.5. Ramificaciones y entrecruzamiento
-polmeros lineales con o sin ramificaciones
-polmeros entrecruzados
TERMOPLSTICOS
TERMOESTABLES
Funden, son
soluble y
reciclables
No funden, son
insoluble y no
reciclables. Se
procesan a partir de
termoendurecibles
2.1.6. Configuracin
H
H
H
H
H
H
H
CH
3
H
H
H
C
C C
CH
3
C C
H
C
H
CH
3
C
C
H
H
H
CH
3
H
H
H
CH
3
H
H
H
C
C C
H
CH
3
C C
H
C
H
CH
3
C
C
H
H
H
H
H
H
H
H
H
C
C C
CH
3
C C
H
C
H
CH
3
C
C
H
CH
3
CH
3
CH
3
Atctico
Isotctico
Sindiotctico
Configuracin: Es la ordenacin de los sustituyentes entorno a un tomo
particular
2.2.1. Estado amorfo y estado cristalino
Los polmeros en estado slido pueden ser amorfos (a),
semicristalinos (b) y ocasionalmente cristalinos, dependiendo
principalmente de su estructura qumica
(a) (b) (c)
2.2.2. Temperatura de transicin vtrea y temperatura de fusin
Los polmeros amorfos
NO son capaces de
cristalizar, permanecen
desordenados en estado
slido. Presentan
temperatura de transicin
vtrea, Tg.
Todas las sustancias
tienden a cristalizar
cuando se enfran desde
estado lquido.
Los polmeros cristalinos SI lo hacen a
la temperatura de cristalizacin.
Tambin presentan Tg.
Por debajo de la Tg los materiales se comportan como vidrios
(son rgidos, frgiles y transparentes).
Polmero T
g
(C) T
m
(C)
Polietileno -125 140
Poliestireno (isotctico) 100 240
Polipropileno (isotctico) 25 150
Polipropileno (sindiotctico) --- 138
Poli(acrilonitrilo) (atctico) 85 317
Poli(cloruro de vinilo) 81 ---
Poli(xido de etileno) -56 66
Poli(etilen tereftalato) 29 270
Poli(metacrilato de metilo) 102 ---
Policarbonato 150 267
Nailon 6,6 50 265
Politetrafluoroetileno -113 327
Polibutadieno cis -108 148
Poliisopreno (trans) -67 74
Poliisopreno (cis) -75 28
2.2.2. Temperatura de transicin vtrea y temperatura de fusin
(a) (b) (c)
2.2.3. Relacin entre cristalinidad y comportamiento durante el procesado
Procesado

Polmeros cristalinos

Polmeros amorfos

P. Trmicas

Funden; a Tm la estructura
colapsa y fluye
Reblandecen gradualmente
por encima de Tg
Contraccin

Al pasar de amorfo a
cristalino (fundido a slido)
sufre una fuerte contraccin
(1.5 a 3.0%)
Prcticamente no contrae
pues se mantiene amorfo en
estado slido
3. Propiedades comunes de los polmeros
Material
Densidad
(g/cm
3
)
Cond. Term.
(W/mK)
Cond. Elec.
(S)
Plsticos 0.9-2.3 0.15-0.5 ---
PE 0.9-1.0 0.32-0.4 ---
PC 1.0-1.2 --- ---
PVC 1.2-1.4 --- 10
-15

Acero 7.8 17.50 5.6
Aluminio 2.7 211 38.5
Aire --- 0.05 ---

Propiedades pticas
Resistencia qumica
Densidad
Conductividad trmica
Conductividad elctrica
4. Comportamiento viscoelstico
Respuesta
Elstica Pura

Slido de Hooke
s = G
Respuesta
Viscosa Pura

Fluido de
Newton
s =
Muelle
Pistn
COMPORTAMIENTO VISCOELSTICO
5. Comportamiento reolgico de polmeros fundidos y en disolucin
5.1. Viscosidad de cizalla
La viscosidad es sinnimo de fricciones internas y de
resistencia al flujo

El valor de la viscosidad depende mucho de la
direccin en la que se aplica el esfuerzo,
generalmente nos referiremos a la viscosidad de
cizalla y no a la viscosidad extensional

s =
Experimento de Newton
s = F/A (Pa)
= dx/dy (ad)
= d(dx/dy)dt (s
-1
)
4. Comportamiento viscoelstico
Material m (Pa.s)
Vidrio fundido (500C) 10
12

Polmeros fundidos 10
3

Jarabes 10
2

Miel lquida 10
1

Glicerol 10
-1

Aceite de oliva 10
-2

Agua 10
-3

Aire 10
-5

Proceso Velocidades
de deformacin (s
-1
)
Sedimentacin 10
-6
- 10
-4

Moldeo por compresin 10
0
- 10
Calandrado 10
1
- 10
2

Flujo a travs de tubos 10
0
- 10
3

Extrusin 10
2
- 10
3

Inyeccin > 10
3

5. Comportamiento reolgico de polmeros fundidos y en disolucin
5.3. Fluidos Newtonianos y no Newtonianos
Variacin de la viscosidad con la
velocidad de cizalla
Variacin de la viscosidad con el
tiempo de aplicacin del esfuerzo
5. 3. Fluidos Newtonianos y no Newtonianos
Variacin de la viscosidad con la temperatura
Variacin de la viscosidad con la presin
T B
e A =
5. 4. Curvas de flujo
Curvas de flujo
n
k s

Ley de potencias
1

n
k

0

Parmetros:
n= ndice de comportamiento al flujo
n = 1 Newtoniano
n < 1 Pseudoplstico
n > 1 Dilatante
n
5. 5. Relacin entre estructura y comportamiento reolgico
Efecto del peso molecular sobre
o
a
o
KM
M<Mc a=1
M>Mc a=3.5
Valores de Mc
PE 3800
PMMA 27500
PS 36000
Entrelazamientos y enmaraamientos

5. 5. Relacin entre estructura y comportamiento reolgico
Efecto del peso molecular sobre
c
.
Efecto de la distribucin de pesos moleculares sobre
c
.
Tema 1. Estructura y propiedades.
6. Propiedades mecnicas
En todas sus aplicaciones los plsticos sufren algn tipo de carga
Las propiedades mecnicas de los plsticos dependen de:

Estructura y composicin del plstico

Condiciones de procesado

Temperatura de uso

Tipo de esfuerzo aplicado

Tiempo de aplicacin del esfuerzo

Ensayos a corto plazo:
traccin, flexin,
compresin, impacto
Ensayos a largo plazo:
fluencia y relajacin de
esfuerzos
Tema 1. Estructura y propiedades.
6. Propiedades mecnicas
ENSAYOS A CORTO PLAZO
(a)
(b)
(c)
Lmite de proporcionalidad
Lmite elstico o punto de fluencia
Punto de rotura
Plstico rgido o blando (mdulo de Young)
Plstico tenaz o frgil (rea total)
Plstico resistente (esfuerzo a la rotura)
6.1. Ensayos de traccin
Ensayos de traccin
PET 220C
PMMA
Resistencia que opone un material
sometido a una fuerza que tiende a estirarlo
Probeta
Mordazas
Efecto de la
temperatura
Efecto de la
velocidad a que se
realiza el ensayo
Ensayos de flexin
Resistencia que opone un
material sometido a una
fuerza en su eje longitudinal
que tiende a flexionarlo
Resistencia que opone un
material sometido a una
fuerza que tiende comprimirlo
Ensayos de compresin
fuerzas de compresin
fuerzas de tensin
eje neutro
carga
Probeta
6.2. Ensayos de flexin
6.3. Ensayos de compresin
6.4. Ensayos de impacto
Ensayos de impacto tipo pndulo
posicin inicial
probeta
mordaza
martillo
final del recorrido
puntero
escala
Probeta y mordazas
m
M
h
o
h
f
6.4. Ensayos de impacto
Ensayos de impacto tipo dardo
H
Probeta
M
Ensayos de impacto instrumentados
Tiempo (ms)
F
u
e
r
z
a

(
k
N
)
10
5
20 30
Tiempo (ms)
F
u
e
r
z
a

(
k
N
)
3
0.5
6 0
0
0
0
(a)
(b)
Material dctil Material frgil
6.4. Ensayos de impacto
ENSAYOS A LARGO PLAZO
Consisten es aplicar una carga fija al material y determinar la
deformacin en funcin del tiempo
Ensayos de fluencia
6.5. Ensayos de fluencia
q
q
q
t=t
o
t=t
3
t=t
2
t=t
1
DL
3
DL
2
DL
1
ENSAYOS A LARGO PLAZO
Ensayos de fluencia
6.5. Ensayos de fluencia
Consisten es aplicar una deformacin fija al material y
determinar el esfuerzo que es necesario aplicar para mantener
la deformacin en funcin del tiempo
Ensayos de relajacin de esfuerzos
6.6. Ensayos de relajacin de esfuerzos
q
2
q
3
t=t
o
t=t
3
t=t
2
t=t
1
q
1
DL DL DL
Ensayos de relajacin de esfuerzos
20
Relajacin de esfuerzo
Tiempo (h)
E
s
f
u
e
r
z
o

i
n
i
c
i
a
l

r
e
t
e
n
i
d
o

(
%
)
40
60
80
0
0.01 0.1 1 10 10
2
10
3
10
4
10
5
10
6
100
6.6. Ensayos de relajacin de esfuerzos