Laboratorio Nº6 de Analisis Quimico Cuantitativo

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I
1
LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLA DE H
3
PO
4
Y DETERMINACION DE K
1
, K
2
Y K
3

1. FUNDAMENTO TEORICO
Acidopoliprotico:En cualquier cido poliprtico, la ionizacin primaria es ms
completa que la segunda y sta a su vez ms completa que la tercera y as
sucesivamente.Para un cido triprtico, por ejemplo, K
1
> K
2
> K
3

AcidoFosfrico: El cido fosfrico (H
3
PO
4
), adems de formar parte de
numerosos compuestos orgnicos (cidos nucleicos, fosfolpidos, azcares, etc.)
tambin se encuentra en forma libre, aunque en pequea proporcin
El cido fosfrico tiene tres protones disociables segn las reacciones:

Cada forma, molecular o inica acta como cida respecto a la que tiene a su
derecha y como bsica respecto a la que tiene a su izquierda. Se pueden
establecer, por tanto, tres equilibrios de disociacin, cada uno con una
constante caracterstica a 25C (figura de la derecha):
K
1
= 5,7 x 10
-3
(pK
1
= 2,2)K
2
= 6,2 x 10
-8
(pK
2
= 7,2)K
3
=2,2 x 10
-13
(pK
3
=12,7)


2

Titulacin del H
3
PO
4
con una base:
Al inicio la adicin de iones OH no incrementa de manera significativa el valor
del PH de la solucin, hasta que casi todo el HCl sea neutralizado y el H
3
PO
4
ha
cambiado a H
2
PO
4
.
H
3
PO
4
+
+OH
- =======
H
2
PO
4
-
+ H
2
O
Cuando incrementa la adicin de OH
-
considerablemente el PH de la solucin se
tendr el primer punto equivalente en la titulacin. El primer punto equivalente
se alcanza cuando ha reaccionado toda la mezcla convirtindose en H
2
PO
4
-
.
H
2
PO
4
+
+OH
- =======
HPO
4
2-
+ H
2
O
El H
2
PO
4
-
se convierte en HPO
4
2-
; si se contina aadiendo iones OH
-
, donde
estos reaccionaran con un segundo ion hidrogeno.
HPO
4
2
+OH
- =======
PO
4
-
+ H
2
O
Hasta que esta conversin sea casi incompleta solo habr un cambio pequeo
del PH de la solucin, despus de la adicin de la base (solucin buffer). Solo al
alcanzar el segundo punto equivalente el PH de la solucin se modificara de una
manera considerable.
El 3er hidrogeno solo reacciona parcialmente con los iones OH- dando PO
4
-.
PH metro:Es un equipo capaz de medir el potencial de una solucin equipados
con dos electrodos con los cuales se puede determinar la actividad del ion
hidrogeno de una solucin. Estos electrodos son:
- Ventajas del PH metro:
Nos da la lectura del Ph directamente.
Lecturas constantes e inmediatas.
Electrodos pequeos para poder acomodar
directamente.
Fcilmente adaptable para el registro y control del proceso


3

2. MATERIALES Y EQUIPO
Materiales:
Soporte Universal.
Bureta
Pinzas para Bureta
Matraz
Una pipeta
Una pro pipeta
Una bureta
Un vaso de 150ml
Una piceta
barrita del agitador magntica

3. DATOS
Volumen aadido y pH
Para H3PO4 Para H3PO4 y KH2PO4 Para H3PO4 y HCl
Volumen (mL) Ph Volumen (mL) Ph Volumen (mL) Ph
0 1.9 0 2.38 0 1.6
1 1.92 1 2.42 1 1.6
2 1.99 2 2.5 2 1.61
3 2.08 3 2.62 3 1.63
4 2.19 4.3 2.96 4 1.66
5 2.34 5 3.46 5 1.68
5.5 2.43 5.5 4.6 6 1.71
6 2.54 6.3 5.73 7 1.74
6.5 2.69 7 6. 8 1.77
7 2.9 8 624 9 1.82
7.5 3.25 9 6.42 10 1.86
8 4.47 10 6.6 11 1.93
8.5 11.2 6.78 12 2
9 5.91 12 6.92 13 2.1
9.5 6.16 13 7.05 14 2.23
10 6.33 13.5 7.16 15 2.45
10.5 6.46 14 7.26 16 2.92
11 6.59 14.5 7.37 16.5 3.86
11.5 6.71 15 7.48 17 5.15
Equipo:
- Un PH- metro
- Electrodos


4

12 6.82 15.5 7.68 17.5 5.59
12.5 6.92 16 7.9 18 5.82
13 7.02 16.5 8.36 18.5 6.01
13.5 7.13 17 9.05 19 6.16
14 7.24 17.5 9.74 19.5 6.3
14.5 7.36 18 10.03 20 6.42
15 7.48 18.5 10.3 21 6.65
15.5 7.62 19 10.46 22 6.86
16 7.82 19.5 10.69 23 7.07
16.5 8.06 20 10.74 24 7.32
17 8.48 20.5 10.84 25 7.69
17.5 9.41 21 10.92 26 8.56
18 10.04 22 11.04 26.5 9.35
18.5 10.38 23 11.12 27 9.82
19 10.63 24 11.2 27.5 10.14
19.5 10.82 25 11.25 28 10.36
20 10.99 25.5 11.27 29 10.68
20.5 11.12 26 11.29 30 10.9
21 11.22 26.5 11.32 31 11.05
21.5 11.31 27 11.33 32 11.16
22 11.39 28.1 11.37 33 11.25
22.5 11.45 29 11.39 34 11.33
23 11.51 - - 35 11.39
23.5 11.56 - - 36 11.45
24 11.6 - - 37 11.49
24.5 11.65 - - 38 11.53
25 11.69 - - 39 11.57
25.5 11.72 - - 40 11.6
26 11.76 - - 41 11.63
26.5 11.78 - - 42 11.66
27 11.82 - - 43 11.68
- - - - 44 11.72
- - - - 45 11.74
- - - - 46 11.76
- - - - 47 11.78
- - - - 48 11.79
- - - - 49 11.81
- - - - 50 11.83

Primera derivada:

5

Para H3PO4 Para H3PO4 y KH2PO4 Para H3PO4 y HCl
Volumen/2 pH /V Volumen/2 pH /V Volumen/2 pH /V
0,5 0,02 0,5 0,04 0,5 0
1,5 0,07 1,5 0,08 1,5 0,01
2,5 0,09 2,5 0,12 2,5 0,02
3,5 0,11 3,65 0,26 3,5 0,03
4,5 0,15 4,65 0,71 4,5 0,02
5,25 0,18 5,25 2,28 5,5 0,03
5,75 0,22 5,9 1,41 6,5 0,03
6,25 0,3 6,65 0,39 7,5 0,03
6,75 0,42 7,5 0,24 8,5 0,05
7,25 0,7 8,5 0,18 9,5 0,04
7,75 2,44 9,5 0,18 10,5 0,07
8,25 1,26 10,6 0,15 11,5 0,07
8,75 1,62 11,6 0,17 12,5 0,1
9,25 0,5 12,5 0,13 13,5 0,13
9,75 0,34 13,25 0,22 14,5 0,22
10,25 0,26 13,75 0,20 15,5 0,47
10,75 0,26 14,25 0,22 16,25 1,88
11,25 0,24 14,75 0,22 16,75 2,58
11,75 0,22 15,25 0,40 17,25 0,88
12,25 0,2 15,75 0,44 17,75 0,46
12,75 0,2 16,25 0,92 18,25 0,38
13,25 0,22 16,75 1,38 18,75 0,3
13,75 0,22 17,25 1,38 19,25 0,28
14,25 0,24 17,75 0,58 19,75 0,24
14,75 0,24 18,25 0,54 20,5 0,23
15,25 0,28 18,75 0,32 21,5 0,21
15,75 0,4 19,25 0,46 22,5 0,21
16,25 0,48 19,75 0,10 23,5 0,25
16,75 0,84 20,25 0,20 24,5 0,37
17,25 1,86 20,75 0,16 25,5 0,87
17,75 1,26 21,5 0,12 26,25 1,58
18,25 0,68 22,5 0,08 26,75 0,94
18,75 0,5 23,5 0,08 27,25 0,64
19,25 0,38 24,5 0,05 27,75 0,44
19,75 0,34 25,25 0,04 28,5 0,32
20,25 0,26 25,75 0,04 29,5 0,22
20,75 0,2 26,25 0,06 30,5 0,15
21,25 0,18 26,75 0,02 31,5 0,11
21,75 0,16 27,55 0,04 32,5 0,09

6

22,25 0,12 28,55 0,02 33,5 0,08
22,75 0,12 - - 34,5 0,06
23,25 0,1 - - 35,5 0,06
23,75 0,08 - - 36,5 0,04
24,25 0,1 - 37,5 0,04
24,75 0,08 - - 38,5 0,04
25,25 0,06 - - 39,5 0,03
25,75 0,08 - - 40,5 0,03
26,25 0,04 - - 41,5 0,03
26,75 0,08 - 42,5 0,02
- - - - 43,5 0,04
- - - - 44,5 0,02
- - - - 45,5 0,02
- - - - 46,5 0,02
- - - - 47,5 0,01
- - - - 48,5 0,02
- - - - 49,5 0,02
Datos para la estandarizacin del NaOH (0.1N):
Grupo 1

Masa de ftalato acido de potasio (0.3 0.05) g
Volumen de NaOH (15.0 0.05) mL
Grupo 2 Masa de ftalato acido de potasio (0.3 0.05) g
Grupo 3 Masa de ftalato acido de potasio (0.31 0.05) g
Masa Molecular de (Ftalato) 204.23 /mol

3.1 Procesamiento de datos
Estandarizacin del NaOH
TEST Q: A continuacin realizaremos la Prueba Q, para descartar el posible
dato dudoso (volumen gastado de en la estandarizacin):

7

- Ordenando de menor a mayor los datos:
( ) ( )
- Hallando la
para el menor valor:

- Hallando la
para el mayor valor:

- Finalmente se realiza la comparacin:
Como los valores son menores al
ningn valor se rechaza.

- Para la estandarizacin del NaOH usamos una cantidad de Ftalato cido de
potasio cumplindose en el punto de equilibrio:

( )
)(
)
(
)(
)

- Dnde:
(Ftalato)
= 1
()()
()()

- Para los otros datos:

- Sacando un promedio entre los 3 resultados se tiene:

Para la determinacin de K1 , K2 Y K3
Q (90% de confianza) Nmero de observaciones
0.94 3
Grupo 1 0.098 N
Grupo 3 0.088 N

8

1. Solucin de H
3
PO
4
y KH
2
PO
4
: Grafica Volumen vs pH

- Hallando los Volumenes experimentales en los punto de equilibrio para la
solucin de H
3
PO
4
titulada con NaOH usando el mtodo de la primera
derivada se tiene:

0
2
4
6
8
10
12
0 5 10 15 20 25 30 35
p
H

Volumen de NaOH (mL)
0.00
0.50
1.00
1.50
2.00
2.50
0 5 10 15 20 25 30

p
H

/
V

Volumen/2

9

- De las graficas se observan que los puntos de equilibrio estn en los
siguientes volmenes:

- Para poder determinar la [H
3
PO
4
] inicial empleamos los datos del primer
punto equivalente 1:

[
](
) []
[]
() ()

- La [H
3
PO
4
] que permanece en la solucin luego que la reaccin se ha
producido ser la concentracin inicial menos la concentracin de cido que
ha participado activamente en la reaccin (vale decir aquella que ha
reaccionado con el volumen de NaOH aadido y que es adems igual a la [H
+
]
[]

[]
[]

- Pero: []
[]

[
]

- Si: Ph = 2.38 []

[]

- Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones que
se van produciendo, es as que para determinar la primera constante
tenemos, que en el primer punto equivalente:

H
3
PO
4
H
2
PO
4
-
+ H
+

- Dnde: K
1
= [H
2
PO
4
-
][ H
+
]/[H
3
PO
4
]

- As mismo, en el primer punto equivalente se cumple que: [H
2
PO
4
-
] = [ H
+
]

10

- La constante de equilibro K1 ser:

(
)(

()
- Para poder determinar la concentracin de NaH
2
PO
4
,el volumen empleado
de NaOH ser igual a :(V
2
-2V
1
)ml.

- Luego, en el punto de equivalencia 2 se tendr que: (V
M2
= 10ml)

[
](
) [] [(

) ]

- Reemplazando los valores tenemos:

[
]
[] (

)
(
() ( )

- La segunda reaccin producida en el segundo punto equivalente es:

H
2
PO
4
-
HPO
4
-2
+ H
+

- La constante de disociacin ser:K
2
= [HPO
4
-2
][ H
+
]/[H
2
PO
4
-
]

- Para poder determinar la segunda constante se hace uso del 2 punto
semiequivalente.En dicho punto se cumple que:[H
2
PO
4
-
] = [HPO
4
-2
]

- Finalmente, reemplazando tal afirmacin en la ecuacin; la segunda
constante quedar reducida a:K
2
= [ H
+
]

- Como el 2 punto semiequivalente est en

- Entonces:

()

11

2. Solucin de H
3
PO
4
: Grafica Volumen vs pH

- Hallando los Volumenes experimentales en los punto de equilibrio para la
solucin de H
3
PO
4
titulada con NaOH usando el mtodo de la primera
derivada se tiene:

- De las graficas se observan que los puntos de equilibrio estn en los
siguientes volmenes:

0
2
4
6
8
10
12
14
0 5 10 15 20 25 30
p
H

Volumen aadido de NaOH (mL)
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
0 5 10 15 20 25 30
p
H
/
V

Vollumen /2

12

- Para poder determinar la [H
3
PO
4
] inicial empleamos los datos del primer
punto equivalente 1:

[
](
) []
[]
() ()

- La [H
3
PO
4
] que permanece en la solucin luego que la reaccin se ha
producido ser la concentracin inicial menos la concentracin de cido que
ha participado activamente en la reaccin (vale decir aquella que ha
reaccionado con el volumen de NaOH aadido y que es adems igual a la [H
+
]

[]

[]
[]

- Pero: []
[]

[
]

- Si: Ph = 1.9 []

[]

- Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones que
se van produciendo, es as que para determinar la primera constante
tenemos, que en el primer punto equivalente:

H
3
PO
4
H
2
PO
4
-
+ H
+

- Dnde: K
1
= [H
2
PO
4
-
][ H
+
]/[H
3
PO
4
]

- As mismo, en el primer punto equivalente se cumple que: [H
2
PO
4
-
] = [ H
+
]

- La constante de equilibro K1 ser:


13

()()

- La segunda reaccin producida en el segundo punto equivalente es:

H
2
PO
4
-
HPO
4
-2
+ H
+

- La constante de disociacin ser:K
2
= [HPO
4
-2
][ H
+
]/[H
2
PO
4
-
]

- Para poder determinar la segunda constante se hace uso del 2 punto
semiequivalente.En dicho punto se cumple que: [H
2
PO
4
-
] = [HPO
4
-2
]

- Finalmente, reemplazando tal afirmacin en la ecuacin; la segunda
constante quedar reducida a:K
2
= [ H
+
]

- Como el 2 punto semiequivalenteesta en

Entonces:

3. Solucin de H
3
PO
4
y HCl: Grafica Volumen vs pH

0
2
4
6
8
10
12
14
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
p
H

Volumen aadido de NaOH (mL

14

Usando el metodo de la primera derivada:

De la primera grafica hallamos los Volmenes experimentales en el punto de
equilibrio para la solucin de H
3
PO
4
y HCl,titulada con NaOH usando el mtodo
de la primera derivada :

V
1
= 16.5 ml con un pH
1
=3.86
V
2
= 26 ml con un pH
2
=8.56

Para poder determinar la [H
3
PO
4
] inicial debemos emplear los datos del primer
y segundo punto equivalente:

[
](
) []
](
) [] ( )
]
[]()
()
= 0.091M
Calculo de K
1
del H
3
PO
4:


15

Para calcular las constantes es necesario ayudarnos de las reacciones que se
van produciendo, es as que para determinar la primera constante tenemos, que
en el primer punto equivalente:

H
3
PO
4
H
2
PO
4
-
+ H
+

Dnde: K
1
= [H
2
PO
4
-
][ H
+
]/[H
3
PO
4
]

As mismo, sabemos que en el primer punto equivalente se deber cumplir:
[H
2
PO
4
-
] = [ H
+
]
Tambin, la [H
3
PO
4
] que queda en la solucin luego que la reaccin se ha
producido ser la concentracin inicial menos la concentracin de cido que ha
participado activamente en la reaccin es decir, aquella que ha reaccionado con
el volumen de NaOH aadido y igual a la [H
+
].
[]

[]
[]

[]
]

Hallando la [H
+
]

Si: pH = 1.6 []

Luego calculamos la concetracion de HClinical:

[](
) [] ( )

[]
[] ()
()

[]

M


16

Entonces la primera contante ser:

[
][
]
[
]
=
= 9.470x10
-3
Luego para el clculo de la segunda constante:K
2

La segunda reaccin producida en el segundo punto equivalente es:

H
2
PO
4
-
HPO
4
-2
+ H
+

La constante de disociacin ser:
K
2
= [HPO
4
-2
][ H
+
]/[H
2
PO
4
-
]

Se sabe que en dicho punto se debe cumplir que: [H
2
PO
4
-
] = [HPO
4
-2
]
Entonces la segunda constante de equilibrio estar dada solo por la
concentracin de hidrgenos:

K
2
= [ H
+
]
Hallando la [H
+
]:
El segundo punto semiequivalente est determinado por V = (V
1
+V
2
) / 2 y un
pH que se obtiene de la grfica:

si pH= 6.76 entonces [

entonces:
K
2
=

4. ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

- Con nuestros datos obtenidos para la estandarizacin se obtuvo el valor de
la concentracin de NaOH igual a 0.101, pues resulto muy aproximado al
valor rotulado de O.1N.

17

- Para la calibracin del PH metro se us las soluciones buffer de tartrato
acido de potasio cuyas PH rotulados son de 4,01 0.01 y de 7.00 0.02,
obteniendo en nuestra lectura los valores de 4 y 7 respectivamente, con
esto podemos cas asegurar que el equipo esta calibrado.
En cunto difieren los pk1 y pk2 de la solucin trabajada en nuestra
experiencia (H
3
PO
4
Y K
2
HPO
4
)?
valor terico Valores
experimental
Pk1 2.2 3.45
Pk2 7.2 6.8
El primer valor difiere mucho respecto al valor terico, pues podemos decir
que hubo un mal manejo en las mediciones del PH y de los volmenes medidos.
- La concentraciones incialesH
3
PO
4
Y K
2
HPO
4
halladas mediante nuestros
clculos son de 0.053 y 0.058 respectivamente.
- Para el clculo del valor de K2, puesto que en el segundo punto equivalente
[H
2
PO
4
-
] = [HPO
4
-2
], entonces se deduce que el K
2
solo depender de la
concentracin de H
+
, K
2 =
[ H
+
].
5. OBSERVACIONES
- Para la estandarizacin del NaOH usamos la solucin de ftalato acido de
potasio y como indicador la fenolftalena.
- Se estandarizo el PH metro con dos soluciones buffer de tartrato acido de
potsico; cuyas lecturas ledas fueron de PH igual a 4 y 7.
- El potencimetro que se us para hallar el PH de la solucin a pesar de
estar calibrado, el dato de salida de PH tena una variacin, pero el rangode
esta variacin era mnimo; notamos que nos proporcionaban los datos
inmediatamente.
6. CONCLUSIONES
- Una vez ms comprobamos la importancia del ftalato cido de potasio (KHP)
para estandarizarbases de Brnsted y en particular al hidrxido de sodio.

18

- Se comprob las ventajas que nos ofrece el PH metro, como de
proporcionarnos directamente el PH, dndonos lecturas constantes e
inmediatas.
- En nuestro caso (mezcla de H
3
PO
4
Y K
2
HPO
4
) se pudo hallar las constante
de K1 y K2; pues la solucin buffer tiene efecto despus de alcanzar el
primer punto equivalente.
7. APLICACIONES
APLICACIONES DEL ACIDO FOSFORICO:
- El cido fosfrico es usado como regulador de pH en diferentes industrias,
como levaduras, cervezas, aceites y bebidas refrescantes.
- El cido fosfrico tcnico interviene en los tratamientos de fosfatado de
metales, siendo la industria automovilstica su primer consumidor, y
asimismo, se emplea en los baos para el abrillantado del aluminio.
- El cido fosfrico se utiliza para el blanqueo del caoln, mediante la
reduccin y posterior eliminacin de los iones frricos presentes en el
mineral.
- El cido fosfrico se utiliza en la preparacin de abonos y en el riego por
goteo. Es, adems, el punto de partida para la obtencin de fosfato
monoamnico, usado en fertirrigacin y en abonos foliares.
8. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS:
- Schenk, G.; Qumica Analtica Cuantitativa; Ed. CECSA. Mxico 1984.
pgs: 420-424
- http://www.quiminet.com/articulos/aplicaciones-del-acido-fosforico-
8718.htm
- Recursosbiblioteca.utp.edu.co/tesisdigitales/texto/54308H565.pdf

Laboratorio Nº6 de Analisis Quimico Cuantitativo

Загружено:

Сведения о документе

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Laboratorio Nº6 de Analisis Quimico Cuantitativo

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

para el menor valor:

para el mayor valor:

ningn valor se rechaza.

Вам также может понравиться