Estabilidad 2

Qumica de Coordinacin
Reacciones de oxidoreduccin
Aunque los compuestos inertes pueden prepararse
por medio de reacciones de
sustitucin su lentitud es tan apabullante que
normalmente no se puede confiar en ellos. Es normalmente no se puede confiar en ellos. Es
preferible emplear mtodos alternativos El mtodo
escogido por antonomasia es el de usar un
compuesto del metal en un estado de oxidacin
diferente y oxidarlo o reducirlo (segn convenga) en
presencia del ligante que desea coordinarse.
Reacciones de oxidoreduccin
Esta tcnica se emplea ampliamente en la
preparacin de los compuestos de coordinacin de
los metales M(III)
(en particular Co)
Por ejemplo, los compuestos de Co(II) son precursores de los Por ejemplo, los compuestos de Co(II) son precursores de los
compuestos de Co(III) empleando H
2
O
2
o aire como agentes
oxidantes
Muchos compuestos de Cr(III) se preparan de las sales de
Cr(IV) ( cromatos y dicromatos) usando una gran variedad de
compuestos como reductores
(incluyendo al propio ligante)
Reacciones de oxidoreduccin
Otros compuestos de Cr(III) se preparan oxidando sales de Cr(II). El
xito de este mtodo de preparacin descansa en dos factores.
Primero, aunque el producto es un compuesto inerte el material de
partida es relativamente lbil. Las concentraciones empleadas son
aquellas que aquellas que
maximizan la concentracin del compuesto deseado pero que difieren en
la carga, al aadir o extraer electrones (reducir u oxidar) produce el
producto.
Segundo, existirn varios compuestos lbiles en equilibrio cada uno
de los cuales puede oxidarse (o reducirse) para dar un producto inerte
en general, se obtendr el producto de aquel compuesto lbil que se
oxida (o reduce) ms
Fcilmente.
Reacciones de oxidoreduccin
As, la preparacin del cloruro de hexaamincobalto(III) en agua, se hace
oxidando con H
2
O
2
cloruro de Co(II) con hidrxido de amonio en presencia de
cloruro de amonio. Y un poco de polvo de carbn cataliza la reaccin
2 CoCl
2
+ 2NH
4
Cl + 10 NH
4
OH + H
2
O
2
[Co(NH ) ]Cl + 2 H O [Co(NH
3
)
6
]Cl
3
+ 2 H
2
O
Una disolucin acuosa de cido oxlico y oxalato de potasio reduce el dicromato
de potasio para formar el anin trisoxalatocromato(III)
K
2
Cr
2
O
7
+ 7 H
2
C
2
O
4
+ 2 K
2
C
2
O
4
2 K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
] + 6 CO
2
+7 H
2
O
Reacciones de oxidoreduccin
Los complejos de Mn en estados de oxidacin III pueden hacerse reduciendo
permanganato o bien oxidando el hexaacuomanganeso(II)
Algunas veces ambos se combinan
8 [Mn(H
2
O)
6
]
2+
+ 2 [MnO
4
]

+ 25 HF
2
-
10 [MnF
5
H
2
O]
2
+9 H
+
+ 46 H
2
O
2 6 4 2 5 2 2
Evidentemente una tcnica muy apropiada para la preparacin de compuestos de
coordinacin es la oxidacin o reduccin electroltica
Reacciones de disociacin
Estas reacciones normalmente se llevan a cabo por medio de
calentamiento controlado. As, podemos degradar unos compuestos
extrayendo el componente ms voltil
As cuando calentamos sulfato de Cu(II) este pierde agua en etapas hasta
que se produce el sulfato anhidro cuando se llega a ca. 220C
Reacciones de disociacin
Muchos otros metales se comportan de manera similar, de
manera que el calentamiento controlado en vaco, es una
buena tcnica preparativa.
Otra reaccin trmica muy comn es la expulsin de un Otra reaccin trmica muy comn es la expulsin de un
ligante neutro con una reduccin en el nmero de
coordinacin del metal
Esto va aparejado a que otro ligante coordinado pueda
pasar de ser monodentado a bidentado
Otra posibilidad es que uno de los contraiones pase a
formar parte de la esfera de coordinacin
Reacciones de disociacin
Al calentar a temperaturas relativamente altas, puede llevar a la disociacin de
especies complejas
K[BF
4
] BF
3
+ KF
BrF
2
[RuF
6
] BrF
3
+ RuF
5 2 6 3 5
La eliminacin de haluro de hidrgeno es una reaccin ocurre en casi cualquier
compuesto de coordinacin que tenga ligantes que estn unidos a
hidrgeno y adems algn haluro
La preparacin de cis[Cr(en)
2
Cl
2
]
+
se hace
calentando a 210 C el [Cr(en)
3
]Cl
3
Reacciones de los ligantes coordinados
Hemos dicho que las reacciones de los compuestos inertes
proceden muy lentamente a temperatura ambiente, sin
embargo, existen excepciones
Por ejemplo, la adicin de cido al catin
[Co(NH
3
)
5
CO
3
]
+
rpidamente desprende CO
2
y
forma el compuesto [Co(NH
3
)
5
H
2
O]
3+
Este tipo de reacciones se presenta en los compuestos que
tienen enlaces M-O, como en el caso de los ligantes: H
2
O,
OH-, CO
3
2-
, SO
3
2-
, NO
2
-
, etc.
Reacciones de los ligantes coordinados
La explicacin para el comportamiento de estas reacciones, es que en
ninguno de los casos se rompe el enlace M-O.
Esto se ha demostrado empleando oxgeno etiquetado isotpicamente en
la reaccin.
Es evidente que adems de este tipo de reaccin, existe un nmero
infinito de posibilidades de modificar la reactividad de una especie
qumica por medio de su interaccin con un aceptor electrnico.
Esta modificacin depender de la capacidad aceptora del tomo al que
se ha coordinado el ligante.
Efecto trans
El arreglo de los ligantes alrededor del tomo central despus de la
sustitucin de un ligante puede o no ser similar la del material de partida
aun para los compuestos inertes.
Interesantemente, la qumica del platino(II) es excepcional, pues el
producto de una reaccin de sustitucin puede predecirse con confianza. producto de una reaccin de sustitucin puede predecirse con confianza.
Esto se debe a que la facilidad con que un ligante sale de la esfera de
coordinacin est determinada de manera muy importante por el grupo
que se encuentra trans a l y no por su propia naturaleza.
Aunque para explicar este efecto es necesario profundizar en la teora, su
operacin es muy confiable y conviene conocerla.
Efecto trans
Efecto trans
Efecto trans
Efecto trans