1

1. Reaes de Ctions

Segundo VOGEL (1981), para fins de anlises qualitativas, os ctions so
classificados em cinco grupos, tomando por base sua peculiaridade com determinados
reagentes. Pelo emprego dos reagentes, que tendem a ser especficos para cada
grupo, podemos identificar a presena ou ausncia de grupos de ctions e tambm
possvel separa-los para posterior anlise. A classificao dos ons mais comuns
baseada nas diferenas de solubilidade de seus cloretos, sulfetos e carbonatos
quando reagem com determinados reagentes (os mais comuns so o cido clordrico,
o cido sulfrico, o sulfeto de amnio e o carbonato de amnio.). Os cinco grupos so
os seguintes:
1. Grupo I: Os ctions desse grupo formam precipitados com cido clordrico
diludo. Os ons desse grupo so: chumbo, mercrio (I) e prata.
2. Grupo II: Os ctions desse grupo no reagem com cido clordrico, mas forma
precipitados com cido sulfrico em meio cido mineral diludo. Os ons desse
grupo so: mercrio (II), cobre, bismuto, cdmio, arsnio (III), arsnio (V),
antimnio (III), antimnio (V), estranho (II), estanho (III) e estanho (IV).
3. Grupo III: Os ctions desse grupo no reagem nem com acido clordrico nem
com acido sulfrico, porem forma precipitados com sulfeto de amnio em meio
neutro ou amoniacal. Os ctions desse grupo so: cobalto (II), nquel (II), ferro
(II), ferro (III), cromo (III), alumnio, zinco e mangans (II).
4. Grupo IV: Os ctions desse grupo no reagem nem com reagentes do grupo I,
nem com reagentes do grupo II e nem com reagentes do grupo III. Eles formam
precipitados com carbonato de amnio na presena de cloreto de amnio em
meio neutro ou levemente cido. Os ctions desse grupo so: clcio, estrncio
e brio.
5. Grupo V: Ctions comuns, que no reagem com nenhum dos reagentes dos
grupos anteriores, formam o ultimo grupo, que inclui os ons magnsio, sdio,
potssio, amnio, ltio e hidrognio.

1.1. Identificao do on chumbo Pb
+2

A separao e identificao do on chumbo feita atravs da adio de soluo de
HCl que ao reagir forma o cloreto de chumbo slido que precipita.

Procedimento. Adicione em um tubo de ensaio 2mL de soluo de Pb(NO
3
)
2
0,1M e
acrescente lentamente soluo de HCl 3M at perceber a formao de precipitado
branco.
Pb
2+
+ 2HCl PbCl
2(s)

Aquea gua at quase a fervura em um bcker e coloque o tubo de ensaio com o
precipitado de PbCl
2
alguns segundos em contato com a gua quente e observe. O
precipitado branco que havia se acumulado no fundo do tubo de ensaio, em contanto
com a gua quente, torna-se solvel novamente.

1.1.1. Discusso

Os ctions do primeiro grupo formam cloretos insolveis. O cloreto de chumbo, porm,
ligeiramente solvel em gua, e por esta razo, o chumbo nunca completamente
precipitado, quando se adiciona acido clordrico diludo a amostra.

Reaes dos ons de chumbo (II)

2

Segundo VOGEL (1981), uma soluo de nitrato de chumbo ou de acetato de chumbo
pode ser usada para o estudo destas reaes.
Em laboratrio, foi realizado o experimento com acetato de chumbo + cido clordrico.
Formou-se um precipitado branco em soluo fria e no muito diluda:

Pb
2+
+ 2Cl
-
PbCl
2

Segundo VOGEL (1981), o precipitado solvel em gua quente, mas separa-se
novamente, formando cristais em forma de agulhas por resfriamento.

O precipitado resultante da separao dos ctions do grupo da prata constitudo por
uma mistura de AgCl, Hg2Cl2 e PbCl2. Como o AgCl e o Hg2Cl2 so insolveis em
gua quente, esta diferena constitui a base para a separao dos ons chumbo
dos ons prata e mercrio (I).

1.2. Identificao do on clcio (Ca
+2
)
O on Ca
+2
facilmente identificado pela reao com soluo de oxalato de amnio
formando o precipitado branco de oxalato de clcio.
Procedimento. Adicione em um tubo de ensaio 2mL de soluo de CaCO
3
0,1M e
acrescente lentamente soluo de (NH
4
COO)
2
oxalato de amnio 0,1M at perceber
a formao de precipitado branco de oxalato de clcio.
Ca
+2
+ (NH
4
COO)
2
Ca(COO)
2 (s)
OU CaC
2
O
4
1.2.1 Discusso
Segundo VOGEL (1981), o clcio um metal branco prateado, relativamente mole. O
clcio forma o ction clcio (II) em solues aquosas, seu sais so ps brancos e
formam solues incolores.
Em soluo de oxalato de amnio, o precipitado branco ocorre imediatamente em
solues concentradas e lentamente e solues diludas.
Ca
+2
+ (NH
4
COO)
2
Ca(COO)
2 (s)
A precipitao facilitada com a adio de oxalato de amnio, tornando a soluo
alcalina. O precipitado praticamente insolvel em cido actico, mas facilmente
solvel em cidos minerais.
1.3. Identificao dos ons sdio, potssio, estrncio, cobre e brio pelo Teste
da Chama (Ensaio por via seca).
Procedimento. Para esta prova usa-se um bico de Bnsen ajustado para produzir
uma chama azul, oxidante (no luminosa), e um fio de platina. O fio deve ser limpo
aquecendo-a ao rubro na chama, e em seguida mergulhando-a numa pequena poro
de soluo de cido clordrico concentrado, contido num tubo de ensaio. Este
processo deve ser repetido vrias vezes at que o fio, quando aquecido, no
apresente colorao alguma chama.
O ensaio da chama feito molhando-se o fio de platina em cido clordrico
concentrado, posteriormente mergulhando-se na amostra que contm Na, no caso,
3

cristais de NaCl e levando-se o fio ao bico de Bnsen devidamente ajustado, e
observando-se a colorao amarela intensa produzida. Usa-se cido clordrico devido
volatilidade dos cloretos de metais alcalinos.
Na seqncia, realizar o teste para os ons: K, Sr, Cu e Ba, usando os reagentes KCl,
SrCl
2
, CuCl
2
e BaCl
2
.

1.3.1. Discusso

Segundo VOGEL (1981), os compostos de certos metais so volatilizados na chama
no luminosa de Busen, comunicando-lhes cores caractersticas. Os cloretos esto
entre os compostos mais volteis e estes so preparados in situ, misturando o
composto com um pouco de HCl antes de efetuar o ensaio.
Segundo VAITSMAN (1981), as substncias, quando ativadas por uma fonte de
energia, emitem radiaes em comprimento de onda caracterstico dos elementos que
as compe. As substancias de baixa volatilizao, principalmente halogenetos, quando
submetidas ao calor de uma chama, que, para maior facilidade de observao, deve
ser incolor, produzem vapores que, ativados pela fonte trmica, podem vir a produzir
emisso de radiao luminosa.

Ensaio por via seca do on de Sdio: a chama no luminosa do bico de Busen
colorida de um amarelo intenso pelos vapores de sais de sdio. Quantidades muito
pequenas de sdio do este ensaio, e somente quando a cor intensa e persistente
que quantidades considerveis de sdio esto presentes na amostra.

Ensaio por via seca do on de potssio: os compostos de potssio, de preferncia o
cloreto, colorem de violeta a chama no luminosa do Busen,

Ensaio por via seca do on de cobre: verde, principalmente na presena de
halogenetos, como o acido clordrico.

Ensaio por via seca do on de brio: os sais de brio, quando aquecidos na chama
no luminosa do Busen, conferem a cor verde-amarelada chama.

Ensaio por via seca do on de estrncio: os compostos de volteis de estrncio,
principalmente os cloretos, conferem uma cor vermelho-carmim caracterstica a chama
do Busen.

2. Reaes dos Anons

Segundo VOGEL (1981), os mtodos utilizados para a deteco de anions no so
to sistemticos como os descritos para ctions. No existe realmente um esquema
satisfatrio que permita a separao dos anions comuns em grupos principais.
Entretanto, possvel separar os anions em grupos principais dependendo da sua
solubilidade dos seus sais de prata, de clcio ou de brio.

2.1. Identificao do on sulfato (SO
4
-2
)

A identificao do on sulfato se baseia na precipitao deste on com o sulfato de
brio, que muito pouco solvel em meio cido.

4

Procedimento. Adicione em um tubo de ensaio 2mL de soluo de Na
2
SO
4
0,1M e
acrescente lentamente soluo de BaCl
2
0,1M at perceber a formao de precipitado
branco.
SO
4
2-
+ BaCl
2
BaSO
4
(s)
2.1.1. Discusso

Soluo de cloreto de brio: precipitado branco de sulfato de brio, BaSO
4,
insolvel
em cido clordrico diludo a quente, mas moderadamente solvel em acido clordrico
concentrado fervendo. Entre todos os nions que formam sais de brio insolveis,
o on SO
4
-2
, o nico que precipita em solues fortemente cidas.

Segundo VOGEL (1981), o ensaio efetuado, adicionando o reagente a uma soluo
acidificada com cido clordrico diludo; os carbonatos, sulfitos e fosfatos no so
precipitados nessas condies. Esse ensaio, porm, no exclusivo para sulfatos,
mas so dados pela maioria dos compostos de enxofre. Se, entretanto, empregamos
o sulfato de brio precipitado na presena de acido clordrico, ento a reao pode
ser usada como prova confirmatria para sulfatos.

2.2. Identificao do on cloreto (Cl
-
)

A identificao do on cloreto se baseia na sua precipitao como AgCl de uma
soluo cida.

Procedimento. Adicione em um tubo de ensaio 2mL de soluo de AgNO
3
0,1M e
acrescente lentamente soluo de HCl 0,1M at perceber a formao de precipitado
branco.
Ag
+
+ Cl
-
AgCl
(s)


A confirmao de que o precipitado o AgCl efetuada dissolvendo o
precipitado em soluo de hidrxido de amnia 2M e reprecipitando este sal por
acidificao da soluo com soluo de HNO
3
2M.

AgCl
(s)
+ 2NH
3
Ag(NH3)2+ + Cl-

Ag(NH3)2+ + Cl- + 2H+ AgCl(s) + 2NH4
+


2.2.1. Discusso

O cloro um elemento no metlico, pertencente ao grupo 7A, halognio, juntamente
com o iodo, bromo e flor. O cloro possui sete eltrons na camada de valncia;
portanto, tende a ganhar um eltron, adquirindo a configurao de um gs nobre e
formando o on cloreto, que a forma mais comumente encontrada na natureza.
Na forma elementar, o gs Cl verde-claro, de frmula molecular Cl2, ocorrendo,
naturalmente, como nion cloreto.
A maioria dos cloretos solvel em gua, quando reagem com cido sulfrico
concentrado ocorre a decomposio considervel do cloreto a frio e completamente a
quente, ocorrendo o desprendimento de cloreto de hidrognio. O produto conhecido
pelo liberamento de uma fumaa branca com odor picante. (VOGEL, 1981).


3. Testes de identificao de grupos funcionais

Cada grupo funcional apresenta certas reaes caractersticas, que podem ser usadas
para fins de identificao. Testes qualitativos, de fcil execuo, permitem caracterizar
5

determinada funcionalidade observando-se mudanas fsicas provocadas por uma
reao qumica. Algumas mudanas no so facilmente observveis, mas ainda teis
em certas circunstncias. A partir da evidncia experimental acumulada, deduz-se que
grupo funcional (ou grupos funcionais), est (esto) presente(s) na amostra
desconhecida. Realizam-se, ento, ensaios por meio de reagentes adequados uma
caracterizao mais precisa

3.1. Identificaes de fenis

a) Reao com hidrxido de sdio - Os fenis reagem com hidrxido de sdio,
produzindo fenolatos, que podem ser coloridos ou tornar-se marrons, por oxidao.
Alguns fenolatos precipitam em soluo aquosa de hidrxido de sdio a 10%, mas se
dissolvem em gua.

Procedimento: Colocar, em um tubo de ensaio, 1 mL de soluo aquosa de hidrxido
de sdio a 10% e uma pequena quantidade do fenol a ser analisado. Agitar bem e
observar o aparecimento de cor. Caso isto no ocorra, deixar a soluo em repouso
por 30 minutos. Se ocorrer precipitao, diluir a soluo com 20mL de gua e agitar.

3.1.2. Discusso

Fenis so compostos aromticos os quais possuem um grupamento OH ligado
diretamente ao anel benznico. Os fenis so milhes de vezes mais cidos que os
alcois, porque o nion fenxido estabilizado por ressonncia. A deslocalizao da
carga negativa sobre as posies orto e para do anel aromtico do nion fenxido
resulta em aumento de estabilidade em relao ao fenol no dissociado.

b) Reao com cloreto frrico - Os fenis formam complexos coloridos com on Fe
3+
.
A colorao varia do azul ao vermelho. O teste do cloreto frrico pode ser efetuado em
gua, metanol ou em diclorometano.
3ArOH + [Fe(H
2
O)
6
]
3+
Fe(H
2
O)
3
(OAr)
3
+ 3H
3
O
+


Procedimento: Dissolver 10 a 20 mg de amostra em 1mL de gua. Adicionar 5 gotas
da soluo de cloreto frrico a 3% e observar o desenvolvimento de cor (caso a
amostra seja insolvel em gua, dissolver em etanol).

3.2. Testes de Identificao de cidos Carboxlicos

Avaliao do pH - Os cidos carboxlicos so geralmente caracterizados pela sua
capacidade de ionizar e reagir com bases. Os cidos carboxlicos so solveis em
soluo aquosa de bicarbonato de sdio a 5%, com evoluo de dixido de carbono, e
em soluo aquosa de hidrxido de sdio a 5%. Os cidos carboxlicos solveis em
gua ionizam-se, dando pH menor que 7.

Procedimento para anlise do pH. Para cidos carboxlicos solveis em gua,
dissolver uma pequena poro da amostra a ser analisada em 1 mL de gua e testar o
pH da soluo com papel indicador. Para cidos carboxlicos insolveis em gua,
dissolver uma pequena quantidade de amostra em 1mL de etanol ou metanol.
Adicionar gua, lentamente e com agitao, at a turvao da soluo. Acrescentar
etanol ou metanol, gota a gota, at que a soluo se torne lmpida, e testar o pH com
papel indicador.

+ + R C
O
OH
H
2
O
R C
O
O
H
3
O
6

3.2.1. Discusso

A adio de pequenas quantidades de um acido forte gua pura provoca uma
variao muito grande do pH. Por ser um cido forte, o acido actico dissocia-se
largamente, elevando a concentrao de ons H
+
no meio, abaixando assim o pH para
2.

3.3. Identificao de Aminas

Avaliao da solubilidade e do pH em solues aquosas - Aminas so substncias
com carter bsico, isto , interagem com gua para produzir ons hidrxido. O pH da
soluo resultante normalmente maior do que 7.

Procedimento. Adicione num tubo de ensaio 1mL de amina em 2mL de gua. No
caso de aminas insolveis em gua, dissolv-la em uma mistura etanol-gua. Se no
houver dissoluo, adicione 3 gotas de cido clordrico 6M e agite bem. Observe os
resultados. Provavelmente a amina ir se dissolver, pois ocorre uma reao com o
HCl, formando o cloridrato, que solvel. Mea o pH com papel indicador.

R - NH
2
+ HCl R - NH
3
+
Cl
-
(cloridrato de alquil-amnio)

3.3.1. Discusso

Aminas so substncias com carter bsico, isto interagem com gua para produzir
ons hidrxido, apresentando normalmente pH maior que sete. Aminas alifticas
geralmente tm uma constante de dissociao bsica da ordem 10-5 e podem assim
ser tituladas diretamente com uma soluo de acido forte. Ao contrario, as aminas
aromticas, como a anilina e seus derivados so normalmente muito fracos para
serem titulados em meio aquoso. O mesmo verdadeiro para as aminas cclicas com
carter aromtico, como a piridina e seus derivados.
Muitas aminas que so fracas para serem tituladas como bases em gua so tituladas
em solventes no aquosos, como o acido actico anidro, que realam a sua
basicidade.
No procedimento para anlise da solubilidade e do pH em solues aquosas, foi
observado que a amostra foi solvel em gua, apresentando pH = 8.
[6]


3.4. Identificao de Alcois

Teste de Lucas - a reao de lcoois com soluo de cido clordrico e cloreto de zinco,
com a formao de cloreto de alquila.

A reao ocorre com a formao de um carboction intermedirio. Forma-se mais
rapidamente o carboction mais estvel e, a reatividade de lcoois aumenta na seguinte
ordem: primrio secundrio tercirio allico benzlico. O teste de Lucas indicado
somente para lcoois solveis em gua.

Procedimento: Misturar, em um tubo de ensaio, 2 a 3mL do Reagente de Lucas* e 4 a 5
gotas da amostra a ser analisada e observar o tempo gasto para a turvao da soluo ou o
aparecimento de duas camadas.
Os lcoois allicos, benzlicos e tercirios reagem imediatamente.
Os lcoois secundrios demoram cerca de 5 minutos para reagir. Se no ocorrer
reao em 5 minutos, aquecer cuidadosamente em banho-maria durante 3 minutos.
R
3
N + H
2
O R
3
NHOH R
3
NH
+ OH
R OH HCl R Cl H
2
O
+ +
ZnCl
2
7

Os lcoois primrios no reagem.


3.4.1. Discusso

Um lcool um hidrocarboneto no qual um grupo -OH (designado grupo hidroxilo)
substituiu um tomo de hidrognio. Um lcool assemelha-se gua, em que um
grupo alquila substituiu um tomo de hidrognio na molcula de gua. Por isso, tm
propriedades fsicas que so intermdias entre as dos hidrocarbonetos e as da gua.
Dependendo do tomo de carbono a que o grupo -OH se encontra ligado no
hidrocarboneto, os alcois so classificados como primrios, secundrios ou
tercirios:
Reagentes de Lucas uma soluo usada para classificar alcois de baixo peso
molecular. Ocorre uma reao de substituio onde o cloreto substitui um grupo
hidroxila. A turvao da soluo indica que o teste positivo, sinalizando a formao
de cloroalcano.
[2]

O teste de Lucas serve para diferenciar alcois primrios, secundrios e tercirios.
baseado na diferena de reatividade dessas trs classes de alcois com halogeneto
de hidrognio.
ROH + HCl RCl + H
2
O

Essa diferena de reatividade reflete a facilidade de formao dos diferentes
carboctions correspondentes. Carboctions tercirios so muito mais estveis que
os secundrios, sendo os primrios os menos estveis.
Uma mistura equimolar de ZnCl
2
e HCl o reagente (reagente de Lucas). O lcool
protonado por essa mistura, e o grupo OH ligado ao carbono substitudo pelo Cl-,
presente excesso. Alcois tercirios reagem imediatamente com o reagente, alcois
secundrios reagem em dois ou cinco minutos, dependendo da solubilidade. Alcois
primrios no reagem em temperatura ambiente. O tempo que leva para a soluo
turvar serve para medir a reatividade das classes de alcois e diferencia-las.
[1,2]
















5.Referencias


1 Shriner, R. L.; Fuson, R. C. (1956). The Systematic Identification of Organic
Compounds (5th ed.). New York: John Wiley. pp. 117119.

2 Kjonaas, R. A.; Riedford, B. A. (1991). "A Study of the Lucas Test". Journal of
Chemical Education

8

3 VOGEL, Arthur Israel. Qumica Analtica Qualitativa. 5. Ed. So Paulo: Mestre Jou,
1981

4 SCRIBD, EXPERIMENTOS DE QUIMICA ORGNICA. Disponvel em:
<http://pt.scribd.com/doc/36325975/Experimentos-Q-Organica-2> Acesso em: 02 set.
2012.

5 VAITSMAN, Delmo S. ANLISE QUMICA QUALITATIVA. Rio de Janeiros:
Campus, 1981.

6 SOLOMONS, T. G. Qumica orgnica. 6. ed. Rio de Janeiro: LTC, 1996.
v. 1.