Anlisis gravimtrico

En qumica, el anlisis gravimtrico consiste en determinar la cantidad proporcionada

de un elemento, radical o compuesto presente en una muestra, eliminando todas las
sustancias que interfieren y convirtiendo el constituyente o componente deseado en un
compuesto de composicin definida, que sea susceptible de pesarse. La gravimetra es un
mtodo analtico cuantitativo, es decir, que determina la cantidad de sustancia, midiendo
el peso de la misma (por accin de la gravedad).
Los clculos se realizan con base en los pesos atmicos y moleculares, y se fundamentan
en una constancia en la composicin de sustancias puras y en las relaciones ponderales
(estequiometra) de las reacciones qumicas.

Peso atmico
El peso atmico (smbolo: Ar) es una cantidad fsica adimensional, es la razn de las
masas promedio de los tomos de un elemento (de un origen dado) a 1/12 de la masa de
un tomo de carbono-12. El trmino es utilizado generalmente sin mayor calificacin para
referirse al peso atmico estndar, publicado a intervalos regulares por la International
Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) y se pretende que sean aplicables a
materiales de laboratorios normales. Estos pesos atmicos estndar estn reimpresos en
una amplia variedad de libros de texto, catlogos comerciales, psters, etc. La expresin
"masa atmica relativa" tambin puede ser utilizada para describir esta cantidad fsica, y
en consecuencia el uso continuado del trmino "peso atmico" ha atrado una controversia
considerable desde por lo menos la dcada de 1960 (ver a continuacin).
Los pesos atmicos, a diferencia de las masas atmicas (las masas de los tomos
individuales) no son constantes fsicas y varan de muestra a muestra. Sin embargo, son
suficientemente constantes en muestras "normales" para ser de importancia fundamental
en qumica.
El peso atmico no hay que confundirlo con la masa atmica.
El peso atmico: La definicin IUPAC
1
del peso atmico es: Un peso atmico (masa
atmica relativa) de un elemento de una fuente especificada es la razn de la masa media
por tomo del elemento a 1/12 de la masa de un tomo
12
C.
La definicin deliberadamente especifica "un peso atmico", puesto que un elemento
tendr diferentes pesos atmicos dependiendo de la fuente. Por ejemplo, el boro de
Turqua tiene un peso atmico menor que el boro de California, debido a la diferente
composicin isotpica. Sin embargo, dado el costo y las dificultades del anlisis isotpico,
es usual el uso de valores tabulados de pesos atmicos estndar, que son ubicuos en
laboratorios qumicos.
Controversia en el nombre
El uso del nombre "peso atmico" ha generado una gran controversia entre los cientficos.
5

Los que objetan el nombre prefiere usualmente el trmino "masa atmica relativa" (no ser
confundido con masa atmica). La objecin bsica es que el peso atmico no es un peso,
que es la fuerza ejercida en un objeto en un campo gravitacional, medido en unidades de
fuerza tales como el newton.
En rplica, los que apoyan el trmino "peso atmico", sealan (entre otros argumentos)
5

que "el nombre ha estado en uso continuo para la misma cantidad desde que fue
conceptualizado por primera vez en 1808;
para la mayor parte del tiempo, los pesos atmicos realmente fueron medidos
pesando (esto es, por anlisis gravimtrico) y el nombre de una cantidad fsica no
debera cambiar simplemente porque el mtodo de su determinacin ha cambiado;
el trmino "masa atmica relativa" debera reservarse para la masa de un nclido
especfico (o istopo), mientras que "peso atmico" debera ser usado para la
media ponderada de las masas atmicas entre todos los tomos en la muestra;
no es poco comn encontrar nombres mal propuestos para cantidades fsicas, que
los retengan por razones histricas, como
o fuerza electromotriz, que no es una fuerza
o potencia resolutiva, que no es una cantidad de potencia
o concentracin molar, que no es una cantidad molar (una cantidad
expresada por unidad de cantidad de sustancia)
Podra agregarse que el peso atmico suele no ser verdaderamente "atmico" siquiera,
puesto que no corresponde a un tomo individual. El mismo argumento puede plantearse
contra "masa atmica relativa" cuando es usada en este sentido.
Determinacin de los pesos atmicos
Los pesos atmicos modernos son calculados a partir de valores medidos de masa atmica
(para cada nclido) y la composicin isotpica. Estn disponibles masas atmicas
sumamente precisas para virtualmente todos los nclidos no radioactivos, pero las
composiciones isotpicas son ms difciles de medir a un alto grado de precisin, y estn
sujetas a variacin entre muestras. Por esta razn, los pesos atmicos de los veintids
elementos mononucldicos son conocidos a una precisin especialmente alta, con una
incertidumbre de slo una parte en 38 millones en el caso del flor, precisin que es
mayor que el mejor
valor actual para la
constante de
Avogadro (una parte
en 20 millones).



El clculo es ejemplificado para el silicio, cuyo peso atmico es especialmente importante
en metrologa. El silicio existe en la naturaleza como una mezcla de tres istopos:
28
Si,
29
Si
y
30
Si. Las masas atmicas de estos nclidos son conocidas a una precisin de una parte en
14 mil millones para el
28
Si, y una parte por mil millones para los otros. Sin embargo, el
rango de abundancia natural de los istopos es tal que la abundancia estndar est dada
hasta aproximadamente el 0,001% (ver tabla). El clculo es
Ar(Si) = (27.97693 0.922297) + (28.97649 0.046832) + (29.97377 0.030872)
= 28.0854
La estimacin de la incertidumbre es complicada, especialmente dado que la distribucin
de la muestra no es necesariamente simtrica: los pesos atmicos estndar de la IUPAC
estn indicados con incertidumbres simtricas estimadas, y el valor para el silicio es
28,0855(3). La incertidumbre estndar relativa en este valor es 110
5
o 10 ppm.
Masa molecular
Istopo Masa atmica
10

Abundancia
11

Estndar Rango
28
Si 27.976 926 532 46(194) 92.2297(7)% 92.2192.25%
29
Si 28.976 494 700(22) 4.6832(5)% 4.694.67%
30
Si 29.973 770 171(32) 3.0872(5)% 3.103.08%
La masa molecular relativa es un nmero que indica cuntas veces mayor es la masa de
una molcula de una sustancia con respecto a la unidad de masa atmica. Su unidad es el
Dalton o unidad de masa atmica, que se abrevia u (antes uma).
La masa molecular se determina sumando las masas atmicas relativas de los elementos
cuyos tomos constituyen una molcula de dicha sustancia. A pesar de que se sigue
diciendo popularmente peso molecular, el trmino correcto es masa molecular. La masa
molar de una sustancia coincide numricamente con la masa molecular, aunque son cosas
distintas.
La formula para calcular es: % elemento X= [(nm. tomos de X)Ar(X)/Mr]100%
La masa molecular se calcula sumando las masas atmicas de los elementos que
componen la molcula. As, en el caso de la molcula de agua, H2O, su masa molecular
sera:

(masa atmica del H: 1,00797, masa atmica del O: 15,9994)
Se multiplica por 2, ya que la molcula de agua contiene 2 tomos de hidrgeno (H).
Estequiometra
En qumica, la estequiometra (del griego , stoicheion, 'elemento' y ,
mtrn, 'medida') es el clculo de las relaciones cuantitativas entre los componentes
reducidos
1
y oxidado (qumica)|productos]] en el transcurso de una reaccin qumica.
2

Estas relaciones se pueden deducir a partir de la teora atmica, aunque histricamente se
enunciaron sin hacer referencia a la composicin de la materia, segn distintas leyes y
principios.
El primero que enunci los principios de la estequiometra fue Jeremias Benjamin Richter
(1762-1807), en 1792, quien describi la estequiometra de la siguiente manera:
La estequiometra es la ciencia que mide las proporciones cuantitativas o relaciones de
masa de los elementos qumicos que estn implicados.

Principio
En una reaccin qumica se observa una modificacin de las sustancias presentes: los
reactivos se consumen para dar lugar a los productos.
A escala microscpica, la reaccin qumica es una modificacin de los enlaces entre
tomos, por desplazamientos de electrones: unos enlaces se rompen y otros se forman,
pero los tomos implicados se conservan. Esto es lo que llamamos la ley de conservacin de
la masa, que implica las dos leyes siguientes:
la conservacin del nmero de tomos de cada elemento qumico
la conservacin de la carga total
Las relaciones estequiomtricas entre las cantidades de reactivos consumidos y productos
formados dependen directamente de estas leyes de conservacin, y estn determinadas
por la ecuacin (ajustada) de la reaccin.
Balance de materia

Una ecuacin qumica es la representacin escrita de una reaccin qumica. Se dice que
est ajustada o equilibrada cuando respeta la ley de conservacin de la materia, segn la
cual la suma de los tomos de cada elemento debe ser igual en los reactivos y en los
productos de la reaccin. Para respetar estas reglas, se pone delante de cada especie
qumica un nmero denominado coeficiente estequiomtrico, que indica la proporcin de
cada especie involucrada.
Por ejemplo, en la reaccin de combustin de metano (CH4), ste se combina con oxgeno
molecular(O2) del aire para formar dixido de carbono (CO2) y agua. (H2O). La reaccin sin
ajustar ser:

En esta ecuacin, las incgnitas son a, b, c y d, que son los denominados coeficientes
estequiomtricos. Para calcularlos, debe tenerse en cuenta la ley de conservacin de la
materia, por lo que la suma de los tomos de cada elemento debe ser igual en los reactivos
y en los productos de la reaccin. En el ejemplo, para el elemento hidrgeno (H) hay 4a
tomos en los reactivos y 2d tomos en los productos. De esta manera se obtiene un
sistema de ecuaciones:
Hidrgeno: 4a = 2d
Oxgeno: 2b = 2c + d
Carbono: a=c
Obteniendo en este caso es un sistema de ecuaciones indeterminado, con tres ecuaciones y
cuatro incgnitas. Para resolverlo, se asigna un valor a una de las variables, obteniendo as
una cuarta ecuacin, que no debe ser combinacin lineal de las dems. Por ejemplo: a=1.
Sustituyendo a=1 en la primera ecuacin del sistema de ecuaciones, se obtiene d=2.
Sustituyendo a=1 en la tercera ecuacin, se obtiene c=1.
Sustituyendo c=1 y d=2 en la segunda ecuacin, se obtiene b=2.
Sustituyendo los coeficientes estequimtricos en la ecuacin de la reaccin, se obtiene la
ecuacin ajustada de la reaccin:

sta dice que 1 molcula de metano reacciona con 2 molculas de oxgeno para dar 1
molcula de dixido de carbono y 2 molculas de agua.
Al fijar arbitrariamente un coeficiente e ir deduciendo los dems pueden obtenerse
valores racionales no enteros. En este caso, se multiplican todos los coeficientes por el
mnimo comn mltiplo de los denominadores. En reacciones ms complejas, como es el
caso de las reacciones redox, se emplea el mtodo del ion-electrn.
Coeficiente estequiomtrico
Es el coeficiente de una especie qumica que le corresponde en una ecuacin qumica dada.
En el ejemplo anterior:

El coeficiente del metano es 1, el del oxgeno 2, el del dixido de carbono 1 y el del agua 2.
Los coeficientes estequiomtricos son en principio nmeros enteros, aunque para ajustar
ciertas reacciones alguna vez se emplean nmeros fraccionarios. Es el nmero de moles de
cada sustancia.
Cuando el coeficiente estequiomtrico es igual a 1, no se escribe. Por eso, en el ejemplo
CH4 y CO2 no llevan ningn coeficiente delante.
Mezcla, proporciones y condiciones estequiomtricas
Cuando los reactivos de una reaccin estn en cantidades proporcionales a sus
coeficientes estequiomtricos se dice:
La mezcla es estequiomtrica;
Los reactivos estn en proporciones estequiomtricas;
La reaccin tiene lugar en condiciones estequiomtricas;
Las tres expresiones tienen el mismo significado.
En estas condiciones, si la reaccin es completa, todos los reactivos se consumirn dando
las cantidades estequiomtricas de productos correspondientes.
Si no en esta forma, existir el reactivo limitante que es el que est en menor proporcin y
que con base en l se trabajan todos los clculos.
Ejemplo
Qu cantidad de oxgeno es necesaria para reaccionar con 100 gramos de carbono
produciendo dixido de carbono?
Masa atmica del oxgeno = 15,9994.
Masa atmica del carbono = 12,0107.
La reaccin es:

para formar una molcula de dixido de carbono, hacen falta un tomo de carbono y dos
de oxgeno, o lo que es lo mismo, un mol de carbono y dos mol de oxgeno.

despejando x:

realizadas las operaciones:

Mtodos utilizados en el anlisis gravimtrico
Mtodo por precipitacin: Tcnica analtica clsica que se basa en la precipitacin de un
compuesto de composicin qumica conocida tal que su peso permita calcular mediante
relaciones, generalmente estequiomtricas, la cantidad original de analito en una muestra.
En este tipo de anlisis suele prepararse una solucin que contiene al analito, a la que
posteriormente se agrega un agente precipitante, que es un compuesto que reacciona con
el analito en la solucin para formar un compuesto de muy baja solubilidad.
Posteriormente se realiza la separacin del precipitado de la solucin madre empleando
tcnicas sencillas de separacin tales como la decantacin y/o el filtrado. Una vez
separado el slido precipitado de la solucin se procede a secarlo en un horno o estufa
para eliminar el remanente de humedad, para finalmente pesarlo y relacionar de esta
forma la cantidad de precipitado con la cantidad de analito en la muestra original. El
analito a cuantificar se establece de acuerdo a la reaccin y su relacin estequimiometrica
con el agente precipitante
En este mtodo el analito es convertido en un precipitado poco soluble, luego se filtra, se
purifica, es convertido en un producto de composicin qumica conocida y se pesa.
Para que este mtodo pueda aplicarse se requiere que el analito cumpla ciertas
propiedades:
Baja solubilidad
Alta pureza al precipitar
Alta filtrabilidad
Composicin qumica definida al precipitar
Mtodo por volatilizacin: En este mtodo se miden los componentes de la muestra que
son o pueden ser voltiles. El mtodo ser directo si evaporamos el analito y lo hacemos
pasar a travs de una sustancia absorbente que ha sido previamente pesada as la
ganancia de peso corresponder al analito buscado; el mtodo ser indirecto si
volatilizamos el analito y pesamos el residuo posterior a la volatilizacin as pues la
prdida de peso sufrida corresponde al analito que ha sido volatilizado.
El mtodo por volatilizacin solamente puede utilizarse si el analito es la nica sustancia
voltil o si el absorbente es selectivo para el analito.
Mtodo por electrodeposicin: Este mtodo se basa en la deposicin sobre un electrodo
de un compuesto de relacin conocida con el analito que se requiere cuantificar. La
cuantificacin se realiza mediante la diferencia de peso que se produce en los electrodos
antes y despus de realizar una reaccin redox en la solucin problema, que se ocasione la
precipitacin del analito o de un compuesto formado por el mismo.