Sntesis de Anaranjado de Metilo

I. OBJETIVOS

Ilustrar en el laboratorio las reacciones de copulacin de las sales de diazonio.
Obtener colorantes azoicos, a partir de las reacciones de diazotacin y copulacin,
del cido sulfanlico.
Aplicar las propiedades qumicas de los compuestos obtenidos para tincin de
diferentes fibras.


II. FUNDAMENTO TERICO

La preparacin y las reacciones de sales de diazonio fueron descubiertas en 1858 y fueron
la base de la industria sinttica de tintes y el desarrollo de otra qumica industrial en Europa. En la
diazoacin, el nitrito de sodio se adiciona a una solucin de la amina en la solucin cida acuosa a
0-5 C (32-41 F). La reaccin de la amina con cido nitroso da una nitrosamina. La
tautomerizacin y prdida de agua conducen al Ion de diazonio, el cual es estabilizado por la
deslocalizacin de la carga positiva en los tomos de carbn orto y para del anillo.

La reaccin global es simple y muy general. Sustituyentes de todos los tipos de cido:
alquilo, halgeno, nitro, hidroxilo, sulfnico pueden estar presentes en cualquier posicin. Las
aminas heterocclicas como aminotiazol o aminopiridinas tambin pueden ser diazotizadas. Las
diaminas aromticas son convertidas a compuestos de bis-diazonio. Las sales de diazonio son
generalmente usadas y manipuladas en solucin acuosa; estas son explosivas si son aisladas y son
secadas.

Los iones Diazonio son electroflico suaves y selectivos, similares en propiedades qumicas
al Ion nitrosonio (NO
+
), y ellos fcilmente y reversiblemente forman enlaces covalentes para
nucleofilos. Las reacciones con aminas conducen a los compuestos de diazoamina
(triazenos). Las sales de diazonio tambin reaccionan con enoles o compuestos carbonilo
enolizables Los productos son hidrazonas, que se forma por la tautomerizacin del azo intermedio.
La mayor importancia de compuestos de diazonio en la tecnologa de tinte recae sobre las
reacciones acopladoras que cursan con un anillo aromtico activado, tal como aquellos en fenoles o
aminas aromticas. El acoplamiento o sustitucin electroflica por ArN
2
+
, da compuestos con un
grupo aril-azo en la posicin para u orto para el OH o NH
2
. La reaccin con aminas ocurre en
solucin cida dbil. Con fenoles el in fenxido es la especie reactiva, y se usa solucin
ligeramente bsica. Se requiere un balance complejo de velocidades de reaccin, acidez, y
concentraciones, pero es posible preparar compuestos en los cuales son introducidos dos grupos
azo diferentes, tal como el tinte de naftol.
Los tintes de azo obtenidos en estas reacciones acopladoras son uno de los tipos
importantes de tintes sintticos. El color del tinte puede ser variado ampliamente por la eleccin de
diazonio y los componentes acopladores. La reaccin acopladora se presta a un mtodo importante
de aplicar el tinte para telas. En este proceso el reactivo acoplador, como un cido de
naftolsulfonico, es absorbido encima de la fibra, y la reaccin acopladora es luego efectuada
directamente en la fibra pasando la tela a travs de un bao de la solucin de diazonio.

SNTESIS DE UN COLORANTE AZOICO: Naranja II
Introduccin
La mayora de los colorantes comunes son colorantes azo, formados por copulacin de
aminas (en forma de sus sales de diazonio) con fenoles. La reaccin de copulacin se lleva a cabo
en solucin alcalina, neutra o cida. Debido a que este tipo de reacciones se llevan a cabo a nivel
industrial a bajas temperaturas, los colorantes azo son llamados algunas veces colores fros.
La copulacin de una sal con un fenol da un colorante especfico. Por ejemplo, el naranja II
est hecho por copulacin del cido sulfanlico diazociado con beta-naftol en medio alcalino; otro,
el naranja de metilo, es preparado por copulacin de la misma sal de diazonio con N,N-
dimetilanilina en una solucin dbilmente cida. El naranja de metilo es usado tambin como un
indicador que vira a un pH 3.2-4.4. El cambio de color se debe a la transicin de un cromforo
(grupo azo) a otro (sistema quinonoide). Ambas sustancias tien lana, seda y piel.
Qu tienen en comn la lana, la seda y la piel? Las tres fibras estn hechas de protenas, y
por lo tanto contienen abundantes grupos (NH
2
) y (CO
2
H) en sus unidades (aminocidos) que
reaccionan con los colorantes cidos y bsicos. El caso contrario es la poco reactiva celulosa
(componente del algodn, yute, henequn y lino), hecha de unidades de glucosa; la celulosa se tie
con dificultad. El rayn, celulosa regenerada, toma los colores con un poco ms de facilidad.

Reaccin:
En este experimento se preparar el naranja II. El naranja II es la sal de sodio de o-
sulfobencenazo-4-dimetilanilina, y la reaccin para su obtencin es:

NH
2
SO
3
H
N
+
SO
3
H
N
NaNO
2
HCl/ 0C
beta
-
C
10
H
8
OH
-
OH
O H
N
N
SO
3
-
Na
+
Cl
-

Equipo

Vasos de precipitados 250 ml
Probeta de 50 ml.
Pipeta de 5, 10 ml.
Matraz erlenmeyer de 250 ml.
Bao de Hielo
Trozos de tela 2 x 6 cm 3
piezas manta, popelina y poliseda
Estufa o mechero
Guantes de Latex


Sustancias Qumicas

Beta-naftol (2-naftol) 3.6 g
NaOH 10% 20 ml
cido sulfanlico 4.8 g
Na
2
CO
3
2.5 % 50 ml
NaNO
2
1.9 g
HCl 5 ml
NaCl 10 g
solucin saturada de NaCl 100 ml
Hielo
colorante 1 g
Na
2
SO
4
15% 10 ml
CH
3
CO
2
H 1 ml
jabn
Procedimiento
Intermediario: cloruro de p-sulfonico fenildiazonio
En un matraz Erlenmeyer de 250 ml, caliente 4.8 g de cido sulfanlico en 50 ml de Na
2
CO
3
2.5 %
hasta disolucin. Enfre la solucin y agregue 1.9 g de NaNO
2
. Agite hasta que se disuelva. Vierta
la solucin dentro de un vaso de precipitado de 250 ml cuyo interior contenga 25 g de hielo y 5 ml
de HCl. En 1 2 minutos, deber separarse un precipitado blanco de la sal de diazonio. El material
intermediario (cloruro de p-sulfonico fenil diazonio) est entonces listo para usarse.
Colorante
Por otro lado, en un vaso de 250 ml se disuelven 3.6 g de 2-Naftol (Beta-naftol) en 20 ml de una
solucin fra de NaOH al 10%. En esa solucin se vierte la de la sal de diazonio del cido
sulfanlico. Se enjuaga el matraz con una pequea cantidad de agua y sta se aade al vaso con el
colorante para no tirar producto. La copulacin se lleva a cabo muy rpidamente y el colorante se
separa fcilmente de la solucin. Se agita la pasta hasta mezclar muy bien. Despus de 5 a 10
minutos se calienta la mezcla hasta que el slido se disuelve. Se aaden 10 g de NaCl (para
disminuir la solubilidad del producto) y se calienta con agitacin hasta disolucin del NaCl. Se
coloca el vaso en un bao con hielo y se deja la solucin para que se enfre.
Ya fra la solucin se agita para filtrarla, y se lava con la solucin saturada del NaCl. Se deja secar,
se pesa y se calcula el rendimiento de la reaccin.
Pruebas de identificacin
En este caso la tincin de la tela es la prueba de identificacin.
Remoje las telas en 200 ml de agua a 50C durante 10 minutos. Saque las muestras de tela y aada
al agua 1 g del colorante, 10 ml de una solucin de Na
2
SO
4
15% y 1 ml de CH
3
CO
2
H. Introduzca
las muestras de tela y caliente lentamente (15 minutos) hasta llevar a ebullicin. Hierva las telas
durante 15 minutos. Remueva las telas, lvelas con jabn, enjuguelas, squelas y obsrvelas.
Incluya en su informacin de este experimento las muestras tratadas y 3 muestras originales.
Notas experimentales
Las soluciones de las sales de diazonio se descomponen en unas horas. Deben utilizarse sin
dejar pasar mucho tiempo (30 minutos) para que haya copulacin.
La filtracin al vaco de los colorantes puede ser lenta. Se recomienda agitar la suspensin
en el embudo de filtracin para agilizarla.
Al calentar las suspensiones se debe agitar constantemente.
Precauciones
Aunque los procedimientos usados en este experimento han sido utilizados por muchos
aos en la industria, ahora se sabe que la mayora de las sustancias qumicas usadas son
txicas. Tratar con cuidado el Beta-naftol, HCl, NaOH y cido sulfanlico.
Los colorantes preparados pueden teir la piel o la ropa. Use guantes de caucho para evitar
manejarlos con los dedos.
Evite el contacto con las sales de diazonio. Algunas sales son explosivas cuando se secan;
siempre selas en solucin. Lave el vaso de la sal de diazonio despus de utilizarla.
Desecho de residuos

*Los filtrados de la reaccin, aunque son altamente coloridos, solo contienen solo una pequea
cantidad de colorante.
* El naranja de metilo sobrante que no haya sido utilizado deber colectarse en un recipiente
proporcionado por el laboratorio. NO DESECHARLO



Esquemas y Equipo:



1
2
3
4
5 6
7
8
9
1 10
2
3
4
5 6
7
8
9
11

1
2
3
4
5 6
7
8
9
1 10
2
3
4
5 6
7
8
9
11


Cuestionario

1. Cul es la razn por la cual las sales de diazonio aromticas son relativamente estables?








2. En la obtencin de anaranjado de metilo, la sal de diazonio proviene del acido sulfanilico o
de la N-N dimetilanilina?







3. Qu es un colorante y como imparte color a la tela?








4. Cmo debe tratarse los residuos acuosos antes de eliminarlos por el drenaje?







Conclusiones












CLAVES CRETIB
Anaranjado de Metilo





Beta-naftol (2-
naftol)




Hidroxido de Sodio
NaOH




cido sulfanlico




Carbonato de Sodio
Na
2
CO
3





Nitrito de Sodio
NaNO
2





cido Clorhdrico
HCl




cido actico
CH
3
CO
2
H





Sulfato de Sodio
Na
2
SO
4














Bibliografa

Arthur I. Vogel. A Textbook of Practical Organic Chemistry. Longman, 4ta. Edicin.Londres, 1978.
R. Q. Brewster. Curso Prctico de Qumica Orgnica. Alhambra. Espaa, 1970.
J. D. Roberts y M. C. Caseiro. Basic Principles of Organic Chemistry. W. A.
Benjamin. Estados Unidos, 1965.
Coulor Index Internacional http://www.colour-index.org/ . Buscado 8 de octubre 2008
E:\practicas de taller de orgnica\Experimento 6 - Azoicos - Desarrollo en el laboratorio - Curso de
Qumica Orgnica II - ITESM-MTY.mht. 8 de octubre 2008


Bibiografa Cuestionario

1)http://plantdesign.iespana.es/Procesunit/Diazotization.htm
2)http://es.wikipedia.org/wiki/Sustituci%C3%B3n_nucle%C3%B3fila_arom%C3%A1tica
3)http://64.233.167.104/search?q=cache:z0z72J6QlnEJ:www.ipfsaph.org/cds_upload/kopool_data/
FAOLEX_0/es_mex13381.doc+pH+necesario+para+la+copulacion+de+las+sales+de+diazonio&hl
=es&ct=clnk&cd=16&gl=mx
4)dta.utalca.cl/quimica/profesor/astudillo/Capitulos/capitulo23.htm - 132k
5) mx.answers.yahoo.com/question/index?qid=20070502160112AAIQXPl
6) www.mty.itesm.mx/dia/deptos/q/organica2/prac6-lab.html
7) es.wikipedia.org/wiki/Sal_de_diazonio
8) http://www.textoscientificos.com/quimica/aromaticos/sustitucion-aromatica
9) http://www.quimicaorganica.net/laboratorios/obtencion-anaranjado-metilo/anaranjado-
metilo.htm
10) http://www.lukor.com/foros/02/2188.htm
11) http://www.fq.uh.cu/dpto/qo/organicaIII/azocompuestos/azocompuestos.htm
12) http://es.wikipedia.org/wiki/Sal_de_diazonio
13) http://es.wikipedia.org/wiki/Naranja_de_metilo
14) http://es.wikipedia.org/wiki/Colorante
Ficha de Datos de Seguridad
Segn Reglamento (CE) 1907/2006
131431 Anaranjado de Metilo (C.I. 13025) PA-ACS
1. Identificacin de la sustancia/preparado y de la sociedad o empresa
1.1 Identificacin de la sustancia o del preparado

Denominacin:
Anaranjado de Metilo (C.I.13025)
1.2 Uso de la sustancia o preparado:

Para usos de laboratorio, anlisis, investigacin y qumica fina.
1.3 Identificacin de la sociedad o empresa:

PANREAC QUIMICA, S.A.U.
C/Garraf, 2
Polgono Pla de la Bruguera
E-08211 Castellar del Valls
(Barcelona) Espaa
Tel. (+34) 937 489 400
e-mail: product.safety@panreac.com
Urgencias:
Nmero nico de telfono para llamadas de urgencia: 112 (UE)
Tel.:(+34) 937 489 499
2. Identificacin de los peligros

Sustancia no peligrosa segn Reglamento (CE) 1907/2006.
3. Composicin/Informacin de los componentes

Denominacin: Anaranjado de Metilo (C.I.13025)
Frmula: C
14
H
14
N
3
NaO
3
S M.=327,34 CAS [547-58-0]
Nmero CE (EINECS): 208-925-3
4. Primeros auxilios
4.1 Indicaciones generales:

En caso de prdida del conocimiento nunca dar a beber ni provocar el vmito.
4.2 Inhalacin:

Trasladar a la persona al aire libre.
4.3 Contacto con la piel:

Lavar abundantemente con agua. Quitarse las ropas contaminadas.
4.4 Ojos:

Lavar con agua abundante manteniendo los prpados abiertos.
4.5 Ingestin:

Beber agua abundante. Provocar el vmito. Pedir atencin mdica.
5. Medidas de lucha contra incendio
5.1 Medios de extincin adecuados:

Agua. Espuma.
5.2 Medios de extincin que NO deben utilizarse:

-----
5.3 Riesgos especiales:

Combustible. En caso de incendio pueden formarse vapores txicos de NOx, SOx.
5.4 Equipos de proteccin:

-----
6. Medidas a tomar en caso de vertido accidental
6.1 Precauciones individuales:

-----
6.2 Precauciones para la proteccin del medio ambiente:

-----
6.3 Mtodos de recogida/limpieza:

Recoger en seco y depositar en contenedores de residuos para su posterior eliminacin de
acuerdo con las normativas vigentes. Limpiar los restos con agua abundante.
7. Manipulacin y almacenamiento
7.1 Manipulacin:

Sin indicaciones particulares.
7.2 Almacenamiento:

Recipientes bien cerrados. Ambiente seco. Temperatura ambiente.
8. Controles de exposicin/proteccin personal
8.1 Medidas tcnicas de proteccin:

-----
8.2 Control lmite de exposicin:

-----
8.3 Proteccin respiratoria:

En caso de formarse polvo, usar equipo respiratorio adecuado.
8.4 Proteccin de las manos:

Usar guantes apropiados
8.5 Proteccin de los ojos:

Usar gafas apropiadas.
8.6 Medidas de higiene particulares:

Usar ropa de trabajo adecuada. Quitarse las ropas contaminadas. Lavarse las manos antes
de las pausas y al finalizar el trabajo.
8.7 Controles de la exposicin del medio ambiente:

Cumplir con la legislacin local vigente sobre proteccin del medio ambiente.

El proveedor de los medios de proteccin debe especificar el tipo de proteccin que debe
usarse para la manipulacin del producto, indicando el tipo de material y, cuando proceda,
el tiempo de penetracin de dicho material, en relacin con la cantidad y la duracin de la
exposicin.
9. Propiedades fsicas y qumicas

Aspecto:

Slido naranja.

Olor:

Caracterstico.

pH X6,5 (5 g/l
Solubilidad: 5,2 g/l en agua a 20C
10. Estabilidad y reactividad
10.1 Condiciones que deben evitarse:

-----
10.2 Materias que deben evitarse:

-----
10.3 Productos de descomposicin peligrosos:

-----
10.4 Informacin complementaria:

-----
11. Informacin toxicolgica
11.1 Toxicidad aguda:

DL
50
oral rata: 4100 mg/kg
11.2 Efectos peligrosos para la salud:

Los datos de que disponemos no son suficientes para una correcta valoracin toxicolgica.
En base a las propiedades fsico-qumicas, las caractersticas peligrosas probables son:
Por contacto ocular: irritaciones. Riesgo de: ceguera (lesin irreversible del nervio ptico).
Los colorantes azoicos con una componente arilamnica se clasifican como
potencialmente cancergenos.
No se descartan otras caractersticas peligrosas. Observar las precauciones habituales en el
manejo de productos qumicos.
12. Informacin Ecolgica
12.1 Movilidad :

-----
12.2 Ecotoxicidad :

12.2.1 - Test EC
50
(mg/l) :
-----
12.2.2 - Medio receptor :
Riesgo para el medio acutico = ----
Riesgo para el medio terrestre = ----
12.2.3 - Observaciones :
-----
12.3 Degradabilidad :

12.3.1 - Test : DBO
5
= -----
12.3.2 - Clasificacin sobre degradacin bitica :
DBO
5
/DQO Biodegradabilidad = -----
12.3.3 - Degradacin abitica segn pH : -------
-----
12.4 Acumulacin :

12.4.1 - Test :
-------
12.4.2 - Bioacumulacin :
Riesgo = -----
12.4.3 - Observaciones :
-----
12.5 Otros posibles efectos sobre el medio natural :

Manteniendo las condiciones adecuadas de manejo no cabe esperar problemas ecolgicos.
13. Consideraciones sobre la eliminacin
13.1 Sustancia o preparado:

En la Unin Europea no estn establecidas pautas homogneas para la eliminacin de
residuos qumicos, los cuales tienen carcter de residuos especiales, quedando sujetos su
tratamiento y eliminacin a los reglamentos internos de cada pas. Por tanto, en cada caso,
procede contactar con la autoridad competente, o bien con los gestores legalmente
autorizados para la eliminacin de residuos.
2001/573/CE: Decisin del Consejo, de 23 de julio de 2001, por la que se modifica la
Decisin 2000/532/CE de la Comisin en lo relativo a la lista de residuos.
Directiva 91/156/CEE del Consejo de 18 de marzo de 1991 por la que se modifica la
Directiva 75/442/CEE relativa a los residuos.
En Espaa: Ley 10/1998, de 21 de abril, de Residuos. Publicada en BOE 22/04/98.
ORDEN MAM/304/2002, de 8 de febrero, por la que se publican las operaciones de
valorizacin y eliminacin de residuos y la lista europea de residuos. Publicada en BOE
19/02/02.
13.2 Envases contaminados:

Los envases y embalajes contaminados de sustancias o preparados peligrosos, tendrn el
mismo tratamiento que los propios productos contenidos.
Directiva 94/62/CE del Parlamento Europeo y del Consejo, de 20 de diciembre de 1994,
relativa a los envases y residuos de envases.
En Espaa: Ley 11/1997, de 24 de abril, de Envases y Residuos de Envases. Publicada en
BOE 25/04/97.
Real Decreto 782/1998, de 30 de abril, por el que se aprueba el Reglamento para el
desarrollo y ejecucin de la Ley 11/1997, de 24 de abril, de Envases y Residuos de
Envases. Publicado en BOE 01/05/98.
14.
14. Informacin relativa al transporte

-----
15. Informacin reglamentaria

Etiquetado segn REACH

-----
16.
16. Otras informaciones

Nmero y fecha de la revisin:0 04.02.08
Los datos consignados en la presente Ficha de Datos de Seguridad, estn basados en
nuestros actuales conocimientos, teniendo como nico objeto informar sobre aspectos de
seguridad y no garantizndose las propiedades y caractersticas en ella indicadas.
BUSCADO 3 Marzo 2008 http://www.panreac.com/new/esp/fds/ESP/X131431.htm