MINISTRIO DA EDUCAO

UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN - UTFPR

DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA E BIOLOGIA
BACHARELADO EM QUMICA TECNOLGICA/LICENCIATURA QUMICA
Fsico Qumica A

Prtica 6

Propriedades de lquidos e estrutura molecular, densidade e ndice de refrao
As substncias, estejam elas puras ou em misturas, podem ser caracterizadas atravs de suas
propriedades fsico-qumicas intensivas e extensivas. Dentre estas temos, por exemplo, a massa molar de uma
substncia pura, o volume molar, o ndice de refrao, a densidade, a viscosidade e outras mais de substncias
puras e de misturas. Tais propriedades esto diretamente relacionadas com a estrutura molecular do sistema,
isto , esto relacionadas com as ligaes intermoleculares e intramoleculares e tambm com o arranjo
espacial dos tomos que constituem as molculas. Todavia as relaes interativas das molculas de uma dada
substncia (entre si e com o meio de disperso em que se encontram, quando de uma mistura) no deixam de
ser funo da estrutura molecular.
Como isto a prtica em questo ir determinar a densidade e o ndice de refrao de substncias puras
e de misturas e procurar estabelecer relaes destas com outras propriedades que esto intimamente
relacionadas com a estrutura molecular do sistema.
Densidade
Os estados da matria podem, de forma simplificada, ser agrupados em slido, lquido e gasoso. Uma
das propriedades macroscpicas que geralmente distingue esses trs estados da matria a densidade ou
massa especfica (massa/volume), pois em geral (mas nem sempre) a densidade de gases menor do que a de
lquidos, e essa menor ainda do que a de slidos. A densidade uma grandeza intensiva, isto , no depende
da quantidade de matria. De forma geral, se a substncia ou a mistura homognea, ento a sua densidade
a mesma em todos os pontos do volume que ocupa. A densidade depende do tipo de substncia, mas em
geral influenciada pela temperatura, pela presso e pela composio da mistura.
A determinao da densidade, tanto de lquidos como slidos, pode ser obtida, medindo-se a massa
de lquido ou de slido, que ocupa um volume conhecido, empregando-se o mtodo do volume exato, o
mtodo do picnmetro, ou o mtodo do empuxo.
A obteno da densidade pelo mtodo do picnmetro de grande preciso, uma vez que o clculo do
volume feito pela medida direta da massa de lquido conhecido. Porm necessrio tomar algumas
precaues para evitar a possibilidade de erros, como por exemplo, os causados por bolhas de ar formadas
dentro do lquido, ou pela propagao de erros inerentes execuo da srie de medidas (massa do
picnmetro vazio, massa do picnmetro cheio com um lquido referncia, massa do picnmetro cheio com
lquido-problema).
ndice de Refrao
O ndice de refrao outra propriedade fsico-qumica, associada densidade de lquidos e
relacionada com a estrutura molecular, empregada comumente em laboratrios de anlise e de pesquisa.
A definio do ndice de refrao (n) a razo entre a velocidade da luz no vcuo e na amostra
analisada. Esse ndice dependente da temperatura, da presso, da natureza da substncia e do comprimento
de onda da luz. Tratando-se de uma mistura homognea, soluo, o ndice de refrao depende tambm da
sua concentrao. Conseqentemente, o ndice de refrao usado para identificar substncias puras e para
determinar a concentrao de solues. Como se pode ver o ndice de refrao uma propriedade que est
relacionada com a estrutura molecular do sistema. Uma destas relaes a refrao molar (R
M
) de uma
substncia, para um determinado comprimento de onda em uma dada temperatura,a qual obtida pela
equao de Lorenz-lorentz:

2
1

2
+2

Onde : n o ndice de refrao, M a massa molar e a densidade.
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PR
A refrao molar de uma substncia , aproximadamente, igual soma das refraes molares dos
grupos, tomos ou grupos especficos de tomos, nela existentes. A refrao molar , portanto, uma
propriedade intensiva e constitutiva, com dimenses de volume molar.
Uma propriedade microscpica que est relacionada com o ndice de refrao a polarizabilidade. A
polarizabilidade uma medida da reduo da intensidade do campo eltrico existente entre as placas de um
capacitor, quando colocada uma molcula entre estas. O campo polariza a molcula, orientando-se dentro
dele. Essa grandeza pode ser medida pela permissividade relativa (ou constante dieltrica), . Trata-se da
relao entre as capacitncias do dieltrico considerado e a do vcuo no capacitor de mesma forma
geomtrica, respectivamente C e C
0
: C/C
0
= . A polarizabilidade () indica qual a distoro introduzida pelo
campo na distribuio de cargas eltricas. Ela ser calculada, fazendo-se algumas consideraes, a partir da
seguinte expresso: =
3

4
, onde N a constante de Avogadro.
necessrio fixar a temperatura e a freqncia em que calculada a refrao molar.

Volume molar parcial
Uma substncia tem propriedades capazes de caracteriz-la, tais como ndice refrao, volume e
temperatura de fuso. Essas propriedades consistem em valores bem definidos de grandezas fsicas. Mas
quando estudamos misturas homogneas, solues, outras propriedades tambm so importantes, dentre
esta esto as grandezas molares parciais.
Denomina-se por X uma grandeza termodinmica extensiva qualquer (U, H, V, ...), sua diferencial total,
em termos de temperatura (T) e presso (p), para um sistema cuja a composio no varia ser:
=

Como X , na realidade, funo da quantidade de matria (n) presente no sistema, a diferencial total
dever ser escrita na forma mais geral:
=

,
+

,
+

,,

,
Onde: n
i
a quantidade de matria do componente i e n
j
a quantidade de matria de todos os outros
componentes.
O termo

,,

chama-se de grandeza ou propriedade molar parcial.

Uma propriedade molar parcial fcil de visualizar o volume molar parcial, o qual pode ser
interpretado como a contribuio volumtrica que um componente de uma soluo faz para o volume total da
soluo.
Imagine um volume enorme de gua pura (V
i
). Quando um mol de gua adicionado a V
i
, o volume
final (V
f
) igual a V
i
+ 18,0 mL. Assim podemos constatar que 18,0 mL/mol o volume molar de um mol de
gua pura (V = m/). Porm quando um mol de gua acrescido a um volume enorme de etanol, por exemplo,
o volume deste acrescido somente de 14,0 mL. A razo para essa diferena que o volume ocupado por um
dado nmero de molculas de gua depende das molculas que as rodeiam. Quando uma quantidade grande
de etanol est presente, cada molcula de gua est rodeada por molculas de etanol e a somatria dos
volumes de cada molcula resulta em somente 14,0 mL. A quantidade 14,0 mL/mol o volume molar parcial
da gua em etanol puro.
O volume molar parcial de um componente numa soluo varia com a composio da soluo porque
o ambiente de cada tipo de molcula muda com a composio da soluo, o que resulta numa variao das
foras intermoleculares que agem entre as molculas.
O volume molar parcial

de uma componente i em uma dada composio da soluo definido por:

,,

.
O volume molar parcial do componente i a uma dada composio o coeficiente angular de um
grfico de volume total em funo da frao molar do componente i, (na composio desejada) sendo a
composio de todos os outros componentes constantes.
A definio implica que quando a composio de uma mistura binria alterada pela adio de dn
A
de
A e de dn
B
de B, o volume total da mistura ser alterado de:
=

,,

,,

Uma vez conhecidos os volumes parciais dos dois componentes da mistura a uma composio de
interesse, pode-se determinar o volume total da mistura usando a frmula: =

Outras duas relaes importantes que se tem so:

,,

,,

Objetivo
- Determinar algumas propriedades de lquidos puros e de misturas destes que esto relacionadas com a
estrutura molecular, densidade e ndice de refrao;
- Reconhecer uma propriedade parcial molar;
- Relacionar comportamento ideal e no ideal de uma mistura (soluo);

Materiais e Reagentes
- Termmetro
- picnmetro de 5 mL e 10 mL
- Refratmetro de Abb
- Balana 0,1 mg
- 11 frascos para guardar as solues
- Banho termostatizado
- 2 bureta de 50 mL
- 2 balo volumtrico de 50 mL
- 2 bquer de 50 mL
- Algodo e acetona (mesa Prof.)
- Etanol comercial (mesa Prof.)
- Etanol P.A (mesa Prof.)
- Metanol P.A (mesa Prof.)
- 1-propanol P.A (mesa Prof.)
- 1-butanol P.A (mesa Prof.)
- n-hexano P.A (mesa Prof.)
- papel toalha (mesa Prof.)

Procedimento Experimental
Propriedades relacionadas com a estrutura molecular
-Mea no refratmetro de Abb o ndice de refrao (n) do etanol comercial, metanol P.A, etanol P.A, 1-
propanol P.A, 1-butanol P.A, n-hexano P.A.
- No se esquea de medir a temperatura ambiente e das substncias.
- Com o auxlio de um picnmetro e uma balana determine a densidade de cada substncia.
- Faa uma tabela dos ndices de refrao medidos.

Ps laboratrio
Calcule as refraes molares (R
M
) e as polarizabilidades () para cada substncia e interprete os valores
obtidos, relacionando-os com as caractersticas estruturais da molcula em questo. Compare os valores de
ndice de refrao (n) obtidos com os encontrados em literatura.

Propriedades que dependem da composio da mistura e da estrutura molecular
- Com o auxilio de duas buretas de 50 mL, uma com gua destilada e a outra com etanol, e um balo
volumtrico de 50 mL prepare as solues indicadas na tabela 1.
- Com as solues preparas mea para cada uma o ndice de refrao, no refratmetro de Abb, e a densidade
empregando um picnmetro. Organize seus dados em tabela, por exemplo, como na tabela 2.
- As instrues da utilizao do refratmetro e do picnmetro sero passadas pelo professor.
- No se esquea de medir a temperatura das solues e a ambiente.



Tabela 1: Solues preparadas para avaliar propriedades de lquidos puros e misturas destes.
Sol. V
Etanol

(mL)*
V
gua

(mL)*
V
Soluo

(mL)*

soluo

(g.cm
-3
)
n
lcool

(mol)
n
gua

(mol)
n
total

(mol)
1 0 50 50
2 5 50
3 10 50
4 15 50
5 20 50
6 25 50
7 30 50
8 35 50
9 40 50
10 45 50
11 50 0 50
* lembre-se de acertar os algarismos significativos em funo dos instrumentos de medidas.

Tabela 2:Densidade, nidice de refrao e volumes parciais molares das mistura gua/etanol
Sol. x
a

[frao
molar da
gua]
x
e

[frao
molar do
etanol]

[Vol. parcial
molar da soluo]
(cm
-3
.mol
-1
)

soluo


(g.cm
-3
)
n

[ndice de
refrao]

[Vol. parcial molar da
gua]
(cm
-3
.mol
-1
)

[Vol. parcial molar do
etanol]
(cm
-3
.mol
-1
)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

Ps laboratrio
- Termine de completar os dados das tabelas 1 e 2 com base nos dados coletados no laboratrio.
- Construa os grficos de volume parcial molar da gua versus frao molar do etanol e de volume molar
parcial do etanol versus frao molar do etanol. Discuta estes grficos.
- Construa o grfico do ndice de refrao versus a composio da mistura etanol/gua. A partir deste grfico
possvel determinar a composio de uma amostra de etanol/gua? Justifique sua resposta.
- Construa o grfico da densidade versus a composio da mistura etanol/gua. A partir deste grfico
possvel determinar a composio de uma amostra de etanol/gua qualquer? Explique.
- Como seria o comportamento das misturas etanol/gua se estas fossem ideais? Faa uma relao entre os
resultados obtidos e o comportamento ideal das solues.

Referncia
ATKINS, P.W., Physical Chemistry, 6a Ed. (reimpresso), Oxford, Oxford University Press, 1999.
CASTELLAN, G., Fundamentos de Fsico-Qumica, 1 Ed. (reimpresso),Rio de Janeiro, LTC, 1996.
RANGEL, R.N., Prticas de Fsico-Qumica, 3a Ed. revista e ampliada, So Paulo, Edgard Blcher, 2006.
MIRANDA-PINTO, C.O.B de, SOUZA, E. de, Manual de Trabalhos Prticos de Fsico-Qumica, Ed. UFMG, Belo
Horizonte, 2006.